专利名称：从高级炔烃中回收溶剂的方法
技术领域：
本发明涉及从烃类部分氧化制乙炔的工艺中，利用溶剂对乙炔提浓并从高级炔烃中回收溶剂的方法，特别是回收N-甲基吡咯烷酮(NMP)的工艺方法。
背景技术：
德国BASF公司开发的烃类部分氧化制乙炔的工艺中，使用N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，通过NMP对乙炔的选择性吸收，最终把反应生成的混合气体分离成尾气(CO、H2等)、浓乙炔、高级炔混合气体(C4以上组份)。其中对高级炔烃要通过水洗回收其中夹带的NMP溶剂。
根据NMP溶剂的性质可以知道，在系统含水～50％、温度在50℃以上时，NMP会发生水解，生成一种腐蚀性很强的酸。而BASF公司的高级炔烃水洗塔的设计操作条件恰好符合上述水解条件，因此会造成塔内腐蚀。为了防止NMP溶剂对水洗塔的腐蚀，在BASF公司开发的工艺中，将Na2CO3溶液加入到水洗塔混合冷凝液之中，再随同混合冷凝液一起进入溶剂循环系统。但是，通过我们采用BASF技术的长期实践证明，这种生产工艺存在不足，主要表现在Na2CO3始终存在于溶剂的液相当中，无法进入溶剂的气相之中，也就无法调节由气相冷凝得到的溶剂的pH值，造成高级炔烃水洗塔内部腐蚀比较严重，并且该塔NMP的实际消耗量偏高。
GB 1124750A公开了通过在溶剂中加入碱金属盐防止回收乙炔过程中设备被破坏的方法，其中指出，将Na2CO3加入到NMP的水溶液中作为回收乙炔的溶剂。该发明的目的是防止溶剂回收乙炔时产生的聚合物在设备上沉积，而不是防止腐蚀。
发明内容
本发明提出了从高级炔烃中回收溶剂的新方法，该方法可以降低高级炔烃水洗塔内酸性物质的含量，从而减少设备腐蚀，降低NMP消耗，保证整个系统的安稳长周期运行。
本发明提供的从高级炔烃中回收溶剂的方法包括，用N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，对烃类部分氧化产生的混合气体进行选择性吸收，把混合气体分离成尾气(CO、H2等)、浓乙炔和高级炔烃(C4以上组份)，对高级炔烃进行水洗以回收其中夹带的溶剂，高级炔烃从塔底进入水洗塔，含有碱性化合物的水溶液与洗水一起从塔顶进入水洗塔，从塔底收集含有碱性化合物、水和溶剂的混合冷凝液，并将其送入溶剂循环系统。
所说碱性化合物选自碱金属和碱土金属的氢氧化物或碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙、磷酸钠、磷酸钾、醋酸钠和醋酸钾中的一种或多种，优选氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠，最优选碳酸钠。
所说碱性化合物水溶液的浓度控制在0.02～1wt％，优选0.2～0.6wt％之间。水溶液优选采用连续加入方式。碱性化合物水溶液的流量控制在0.04～0.125m3/h的，优选0.05～0.08m3/h的范围，洗水的流量控制在2.5～7.5m3/h，优选3.5～5.5m3/h的范围。碱性化合物水溶液的加入量最好能够使塔底液相中的pH值大于5.5，以减少系统的酸腐蚀。
本发明采用新的工艺路线，破坏了N-甲基吡咯烷酮的水解条件，减少了塔内腐蚀，降低了溶剂的消耗，使塔底液相中溶剂含量达到65wt％以上。
附图是本发明具体采用的提浓乙炔的工艺流程。
具体实施例方式
如附图所示，在Na2CO3溶液配制槽中配制浓度为0.6wt％的碳酸钠水溶液，通过一计量泵，采用连续操作，定量地将Na2CO3溶液与洗水混合后加入到高级炔烃水洗塔顶部，Na2CO3溶液随洗水在塔盘上逐层下降，并与上升的气流接触，通过洗涤上升气流中的NMP溶剂蒸汽，及时地与系统中产生的酸性物质发生反应，消除这种酸性物质对塔的腐蚀，最后，Na2CO3溶液随塔底混合冷凝液一起进入系统的溶剂循环中，平衡了系统溶剂的pH值。Na2CO3溶液与洗水的流量分别控制在0.065m3/h和3.2m3/h，塔底混合冷凝液pH值控制在8.5。
实施这种工艺之后，高级炔烃水洗塔内部的腐蚀情况明显减少，连续运行多年未发现明显腐蚀，也没有因为腐蚀问题而对该塔进行检修；同时溶剂的消耗量也大大减少，平均每月NMP的消耗量减少为原工艺的5～20wt％。
权利要求
1.从高级炔烃中回收溶剂的方法，包括，用N-甲基吡咯烷酮作为溶剂，对烃类部分氧化产生的混合气体进行选择性吸收，把混合气体分离成尾气、浓乙炔和高级炔烃，对高级炔烃进行水洗以回收其中夹带的溶剂，高级炔烃从塔底进入水洗塔，含有碱性化合物的水溶液与洗水一起从塔顶进入水洗塔，从塔底收集含有碱性化合物、水和溶剂的混合冷凝液，并将其送入溶剂循环系统。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所说碱性化合物选自碱金属和碱土金属的氢氧化物或碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐。
3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所说碱性化合物是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所说碱性化合物水溶液的浓度控制在0.02～1wt％之间。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所说碱性化合物水溶液的浓度控制在0.2～0.6wt％之间。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，碱性化合物水溶液的流量控制在0.04～0.125m3/h的范围，洗水的流量控制在2.5～7.5m3/h的范围。
7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，碱性化合物水溶液的流量控制在0.05～0.08m3/h的范围，洗水的流量控制在3.5～5.5m3/h的范围。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，碱性化合物水溶液的加入量使塔底液相中的pH值大于5.5。
全文摘要
本发明涉及一种从高级炔烃中回收溶剂的方法，包括，用N－甲基吡咯烷酮作为溶剂，对烃类部分氧化产生的混合气体进行选择性吸收，把混合气体分离成尾气、浓乙炔和高级炔烃，对高级炔烃进行水洗以回收其中夹带的溶剂，高级炔烃从塔底进入水洗塔，含有碱性化合物的水溶液与洗水一起从塔顶进入水洗塔，从塔底收集含有碱性化合物、水和溶剂的混合冷凝液，并将其送入溶剂循环系统。本发明提供的方法破坏了N－甲基吡咯烷酮的水解条件，减少了水洗塔的腐蚀，降低了溶剂的消耗。
文档编号C07D207/00GK1872821SQ20051007310
公开日2006年12月6日 申请日期2005年5月31日 优先权日2005年5月31日
发明者曹鸿 申请人:中国石油化工集团公司, 中国石化集团四川维尼纶厂