专利名称：：有机镁合成剂的制作方法有机傲成剂本发明主题是一种有机,錄成剂，制备该合成齐啲方法及其应用。在本发明范畴内，有机il^成剂是一种混合物，该混合物含有在有机溶剂中的有机镁化合物R-MgX和/敬-Mg-R，其中11=烷基、芳基和X-卤根、三氟甲磺酸根、甲苯磺酸根。有机f鈴成剂用于合成，特另提有机合成过程中。本发明特别涉及高^t缩溶液中的有机镁化合物。有机镁化合物是文献中已知的。这类化合物例如ilil有m7]c银与镁的反应或者ffi31芳基卤化物和烷基卤化物与金属镁的反应而合成得。通常，需要采用例如通过氯化镁经由钾的还原反应而获得的高活性的镁用于合成过程(Ch.Elschenbroich，A.SaJzer，(1993),Organometallchemie，6.1Erdalkalimetallorganyle，第3版，修订再版第l版，TeubnerStudienbiicherChemie，斯图加特)。在制备有机和金属有机化学中(概览作者賴，(1990)，Organikum，18.，修订版，DeutscherVerlagderWissenschaften，柏林，495页起)，通常将有机镁化合物用于酸性化合物(R'-A-H，其中A例如是C、O、S、N、P)的脱质子作用.-R—MgX十H-A-R'--RH+XMg-A-R'其中R-烷基、芳基，R^烷基、芳基乂=卤离子似<:、O、S、N、P。同样，所述试剂可用于卤素-金属置换反应，该反应中，有机卤化物R'X'(R^烷基、芳基)中连接烷基撤希基、链M或芳基的卤素X'置换基团MgX(X=C1、Br、I、三氟甲磺酸根、甲苯磺酸根或烷基或芳基)。也已知，常常可以以更大量向这些试剂中添加无机盐如LiCl(Angrew.Chem.Int.Ed2003，42，4302;Angew.Chem.Int.Ed.2004，43，3333;Angrew.Chem.Int.Ed.2005，44，1654;Chem.Co醒un.2004，2288，OrganicLetters2004，6，4215;EP-A-1582523)以加速以下反应R一Mg乂十-R乂'十XMg一P'同样也已知，将这类有机镁化合物用于c-c交联反应。为此，通常使用过渡金属催化剂，Qi-、Fe-、Ni-、Pd-和Pt-盐的络合物。除了催化剂，通常也以不^3i化学计量量添加其^ik如ZnCl2^ZnBr2(L.S.Hegedus,OrganischeSynthesemitObergangsmetallen，H."G，Schmalz禾口Andr6Majdalani翻译、修订和更新，(簡)，VCH，Weinheim，81页起)、,,,[催化齐'J]R-一MgX+X,R'--^R—R'其中R-烷基、芳基，R'-烷基、芳基X-卤根。也已知了有机镁化合物在亲电子试剂上的加成反应，所述亲电子试齐咖腈、羰基化物(Carbonylen)如羧酸酯、酮、醛和其他基团如〉ON-、>C=S、-NO，但是也可以加j^CC双键OC上。在与其他金属盐MXn(M-金属，X-卣根，『正整数)的金属转移反应中也4顿有机镁化合物。例如，TiXt、ZrX4^HDQ与合适的有机镁化合物的反应导致相应的金属烷基化物或金属芳基化tmR4、ZrR4自R4，或者通常导i0v4Rn型的化合物(I^烷基、芳基，R'-烷基、芳基，n-正整数)(U.Zucchini,E.Albizzati，UGiannini，J.Organomet.Chem.1971，26，357;P.Shao.R.A.L.Gendron，D.丄Berg，G.W.Bushnell，Organometellics2000，19，509)。在特殊的硼化合物的合成中使用有机镁化合物。通过硼酸酯如硼酸三甲酯、硼酸三乙酯或硼酸三异丁酯与有机镁化合物的反应得到烷基硼烷或芳基硼烷，烷基硼酸酯或芳基硼酸酯或者二取代硼酸(Borins^re)烷基酯或二取代硼酸芳基酯。最后两组所述的物质在用7jC水解之后形成烷基硼酸或芳基硼酸或烷基硼氢酸或芳基硼氢酸(R,K。ster，AnnalenderChemie1958,618，31;ObersichtiiberSyntheseundVerwendung:D.G.Hall，(2005)，BoronicAcids,Wiley-VCH出版社，Weinheim)。为熟练技术人员所公知的有机镁化合物合成及其反应还归纳于K.Niiteel，(1973)，Organomagnesmm-Verbindungen;EugenMiiller,HoubenWeyl，Band13/2a，第四版，GeorgThiemaVerlag，Stuttgart;F.R.Busch,D.M.DeAntonis，(2000)，GrignardReagents-IndustrialApplicationsandStrategy;H.G.Richej，Jr，GrignardReagentsNewDevelopments,Wiley，Weinheim;G.S.Silverman,P.E.Rakita，(1996)，HandbookofGrignardReagents,MarcelDekker，Inc.NewYoric。已知，有机镁化合物的合鹏烃中，最终在添加胺的情况下，或者在含氧供体的溶剂中进行。实验室规模中雌的含氧供体的溶剂是二乙醚。对于二乙醚己知，有机镁化合物在其中具有很高的溶解性并且只是很小规模地发生不期望的副反应，如芳基卤化物和烷基卤化物与有机镁化合物的偶联(Wurtz偶联)(K.Niitzel，(1973)，Organomagnesium-Verbind皿gen，EugenMiiller，HoubenWeyl，Bandl3/2a，第四版，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart)。但是，工业规模下f顿二乙醚的问题是其较低的沸点(34.6°C)，与此相联系的高蒸气压(20。C下443mmHg)，低闪点("40。C)，低燃烧温度(160°C)和蒸，空气混合物的高爆炸性(爆炸极限下限值1.8%，爆炸极限上限值48%)。此外也已知，二乙醚强烈地倾向于形成高爆炸性的过氧化物。因此，工业规模下，多数情况下弃用二乙醚(F.R.Busch，D,M.DeAntonis,(2000)，GrignardReagents-IndustrialApplicationsandStrategy,H.G.Richej，Jr，GrignardReagentsNewDevelopments,Wiley，Weinheim，167页)。为在工业规模下合成有机镁化合物，首先要提供其他含氧供体的溶剂，例如四氢呋喃(THF)、甲基叔丁基醚(MTBE)、二乙氧基甲烷(DEM)、二甲氧基乙垸(DME)或二P恶烷。但是从这些翻U中已知，相比于在二乙醚中进行合成，由相应的芳基卤化物和烷基卤化物和镁形成所期望的有机镁化合物明显更困难。在这些溶剂中，合成中可能出现芳基卤化物和烷基卤化物的积聚，其可以以不可控制的速度反应。在这些溶剂中，由于Schlenk平衡经常很大比例地形成不期望的二有机镁化合物或者更高级的配位聚合物。也已知，这些溶剂倾向于与镁盐形成不溶的络合物。由于在这些溶剂中有机镁化合物有时高度的积聚，它们有关在亲电子试剂上的加成反应劍i-、Pd-、Pt-弥e-络合物催化的交联反应的反应性强烈下降。在这些MU中很高程度地出现副反应，如芳基卤化物和浣基卣化物与有机镁化合物的耦合。同样，相比于二乙醚，有机镁化合物在这些歸忡的溶解性通常明显更低。在这些溶剂中，可以舰混入芳族溶齐咖苯、甲苯、二甲苯等而部分地提高有机镁化合物的溶解性(K.Niitzel，(1973)，Organomagnesium-Verbindungen,EugenMUller，HoubenWeyl，Band13/2a，第四版，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart)。同样，为合成特殊的有机镁化合物，已知有特殊的环醚如四氢-2-甲基呋喃和四氢-2,5-二甲基呋喃。US-A-2838508公开了从有机镁化合物中去除所述不期望的醚。D&C-19808570公开了在四氢-2-甲基呋喃中合成节基镁劍七物和丙烯-3-基镁卤化物的特点。在合成节基镁卤化物和丙烯-3-基镁卤化物时，四氢-2-甲基呋喃由于Schlenk平衡的推移而导致形成高比例的二垸基镁化合物，如(QH5-CH2)2Mg和(H20CH-CH2)2Mg。由此，在合成中发生大量相应的不溶的镁卤化物的不期望的沉淀。这些不溶的镁卤化物必须在显著产物损失的情况下，昂贵地通过过滤除去。镁卤化物的沉淀导致所期望的格利雅化合物只还以降低的浓度存在，另外，这也会导致反应性不期望的改变。为在工业规模的有机镁化合物的反应中获得最佳的和经济的空间-时间得率，人们的兴趣点总是在于采用尽可能高浓度的有机镁化合物。所述的二乙醚的取代可能通常在2(TC下能够溶解明显更少量的有机镁化合物，一般在这些溶液冷却时也会出现卤化镁或有机镁化合物的结晶，从而使得这些溶液在大多数情况下必须在很高的能量消耗下加热、转移、存储和使用。现有技术中并无公开对于有机镁化合物具有提高的溶解能力的二乙醚替代品。另外，所述二乙醚替代品中的大多数(MTBE除外)具有提高的与水的可混合性。在进行了有机镁化合物的反应和用7jC后处理反应产物之后，这一点是特别重要的并且延长了生产时间，因为脱混过程只是缓慢而不完全地进行。例如，四氢呋喃在环境温度下可不受限制地与水混合。因此，本发明的任务在于提供能克服现有技术缺陷的有机镁合成剂。特别的，所述合成剂应以高浓度含有至少一种有机镁化合物。用于该合成剂中的溶剂应与水具有差的可混合性，并且可可靠地在工业规模下使用。此外，应可以在该豁l」中制备有机镁化合物，并且在有机镁化合物的制备过程中不应或只会出现很少的副反应。根据本发明，ilil独立权利要求的特征令人惊奇地解决所述任务。的方案在从属权利要求中。特别的，所述任务令人惊奇地M31—种除了至少一种有机镁化合物之外还含有^输啲有机镁合成剂得以解决，所述溶剂含有至少一种通式1的的含氧供体的化合物或者由至少一种通式1的含氧供体的化合物组成。以下论及本发明的合成剂和本发明的溶剂。其中R]和R2相互独立i鹏自H(其中当R^H贝吸2邻)，官能化的棘经官能化的且具有1至20^C原子的分支的和/或非分支的烷基基团、烷氧基基团、环烷基基团禾口域环烷氧基基团和/或具有1至12^C原子的官能化和/或未经官能化的芳基基团、杂芳基基团禾口/或芳氧基基团。R1和R2的实例是H(其中适用下列条件当R^H贝ijR^H)，甲基甲氧基甲基甲氧基，乙基，乙氧基甲基乙氧基，正丙基丙氧基，甲基丙氧基，异丙基，正丁基，2-丁基，异丁基叔丁基正戊基，异戊基，新戊基，叔戊基，己基，正庚基异庚基，正辛基异辛基，2-乙基-l-己基，2,2,4-三甲基戊基壬基癸基十二烷基，正十二烷基，环戊基环己基，环庚基，甲基环战，乙烯基，l-丙烯基，2-丙烯基，萘基，蒽基菲基邻甲苯基，对甲苯基间甲苯基，二甲苯基，乙基苯基均三甲苯基，苯基，五氟代苯基，苯氧基，甲氧基苯基，苄基，Mesistyl，新苯基(Neophyl)，2,3-二甲基-2-丁基(Thexyl)，三甲基甲硅烷基，三异丙基甲硅烷基，三(叔丁萄甲硅烷基，二甲基-2>二甲基-2-丁基-甲硅烷基(Dimethylthexysilyl)。1她的题^甲基和R、H(四氢-2-甲基呋喃)。己惊奇地发现，本发明的溶剂良好地溶解不同于丙烯-3-基化合物和节基化合物的有机镁化合物，本发明的该溶剂与水可源性差并且使得可靠使用成为可能。特别的，在合成不同于丙烯-3-基化合物和苄基化合物的有机镁化合物时发现，在作为本发明翻啲四氢-2-甲基呋喃中也不会出现Schlenk平衡的推移，因此没有卤化li;人溶液中结晶出。相比于DE-CM9808570所公开的出现Schlenk平衡的推移，这一点是更为令人惊奇的。9本发明溶剂的特征是，相比于二乙醚，具有很高的沸点。因此在工业规模中，形成具爆炸能力的气氛的危险下降了。例如，四氢-2-甲基呋喃例如具有77-79。C的沸点。本发明的合成剂通过下述方式制得，艮P，使至少一种通效-X的化合物与镁在本发明的溶剂中根据式2或3反应，由此得到存在于本发明的竊忡的所期望的有机镁化合物式2R——X+Mg-R——MgX式32R——X+2Mg-R—Mg—R+MgX2其中R-MgX和R-Mg-R是有机镁化合物，其中对于R-X、R-MgX和R-Mg-R适用下列割牛-R选自官能化和域未经官能化的分支和域非分支的CrC2。烷基基团，具有氟和减氯作为卤原子的CVC2Q省代烷基基团，d-C2。-烷氧基基团，具有氟和域氯作为卤原子的C「C2(r卣代烷氧基基团，CrCV链烯基基团，Cz-CV链炔基基团，CrCV环烷基基团和/或官會眺和/或未经官能化的具有3至12W原子的苯基、苯氧基芳基和/或杂芳基基团，他们本身可以带有一个或多个前述的取代基R;禾口-X选自F和/或C脚/郝r和/敏和/或三氟甲磺酸根和/或甲苯磺酸根，itei^自Cl和/舰。R的实例是甲基三甲基甲硅烷基甲基，乙基乙烯基，乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，二甲基-2,3-二甲基-2-丁基甲硅烷基乙炔基二甲新己基甲硅烷基乙炔基，二甲基叔丁基甲硅烷基乙炔基三叔丁基甲硅烷基乙炔基，正丙基异丙基，环丙基丙*3-基，正丁基环丁基，1-丁烯~4-基，l-丁'j^4-基2-丁烯-4-基，巴豆基，2-丁j^4-基，2-丁基，异丁基，叔丁基正戊基，环戊基环戊二烯基，异戊基新戊基叔戊基，环己基，己基正庚基异庚基，正辛基异辛基，2-乙基-l-己基，2,2,4-三甲基戊基壬基癸基十二烷基，正十二烷基，环己基，环己烯基，环庚基，甲基环己基，乙烯基，萘基，蒽基菲基邻甲苯基，对甲苯基，间甲苯基，二甲苯基，乙基苯基，苯基，2-氟苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，五氟苯基，2-氯苄基，2-甲氧基苄基，4-氟苄基3-氟节基，4-甲基节基，2,5-二甲基苄基，奈-2-基甲基5,6,7,8-四氢条2-基甲基均三甲苯基，新苯基2,3-二甲^2-丁基三甲基甲麟基，三异丙基甲硅烷基，三(叔丁蜀甲硅烷基，二甲基-2,3-二甲基-2-丁基甲硅烷基，三甲基甲硅烷基乙炔基，二甲基叔丁基甲硅烷基乙炔基，二甲基-2,3-二甲基-2-丁基甲硅烷基乙炔基，三异丙基甲硅烷基乙炔基，三叔丁基甲硅烷基乙炔基，取代和未经取代的芳族化物如芴、茚、茚满、甾垸的衍生物，取代和未经取代的杂环如吡啶、吡咯、吡咯烷、吡唑、咪唑、异囉唑、异噻唑、二唑、三唑、四唑、噻吩、呋喃、二氢呋喃、四氢呋喃、嘧啶、喹啉、异喹啉、嗯烷、噻烷、哌啶、二嚼烷、二噻烷、吗啉、哌嗪、吡喃、四飾比喃、二氢吡喃、，朵的衍生物。根据本发明，t^作为^R-MgX的化合物的是甲基氯化镁，甲基溴化镁，乙基氯化镁，乙基溴化镁，乙炔基氯化镁，乙炔基溴化镁，乙烯基氯化镁，乙烯基溴化镁，正丙基氯化镁，异丙基氯化镁，环丙基氯化镁，正丙基溴化镁，异丙基溴化镁，环丙基溴化镁，正丁基氯化镁，仲丁基氯化镁，异丁基氯化镁，叔丁基氯化镁，正丁基溴化镁，仲丁基溴化镁，异丁基溴化镁，叔丁基溴化镁，苯基氯化镁，苯基溴化镁，3-氟苯基氯化镁，3-氟苯基溴化镁，4-氟苯基氯化镁，4德基溴化镁。排除在本发明之外的是，作为^-MgX的化合物的苄基MgX和丙烯-3-基-MgX以及它们的以下通式的衍生物其具有一个或多个以下的取代基R^H，氟，氯，CrCs-烷基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的CVC8-卤^^基基团，CrCV烷氧基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的C广C8-卣f^氧基基团，CrC6-鄉希基基团，Cs-C6环烷基基团，三甲基甲硅烷基基团，苯基基团和/或苯氧基基团，且它们本身可以带有一个或多个前述的取代基R、其中X选自F和/或Cl和/郝r和/逾和/或三氟甲磺酸根和/或甲苯磺酸根。本发明的纟豁啲特征是突出的溶解能力，至少舰20重1%，有时舰30重量％，某些情况下，超过50重量To的所述的有机镁化合物。本发明的合成剂含有至少一种本发明的有机镁化合物，其浓度为20至80重量％、优选30至70重量％、特别优选35至60重量％。根据本发明，本发明的合成齐何以舰在本发明的溶剂中合成有机镁化合物R-MgX禾口R-Mg-R，特别是^R-MgCl舰-MgBr的化合物而制得。本发明的溶剂可以由至少一种式1的化合物组成或者以与至少一种非质子翻啲混合物形式存在，其中，所述非质子歸」雌自苯、甲苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、环己烷、甲基环己烷。所述一种或多种非质子溶剂占本发明合成剂的总份额为0至60重量％、优选0.1至45重量％、特别优选1至30重量％、极其优选5至20重量％。本发明的合成剂还可以含有一种或多种溶解的无机盐，例如LiCl，LiBr，MgCl2，MgBr2，FeCl3，CuCl，CuCl2，CuBr，CuBr2，ZnCl2^ZnBr2，或者由至少两种这些盐组成的混合物。无机金属盐对本发明的有机镁化合物的摩尔比例是0.1至5、优选0.3至1.5。根据本发明，可以将本发明的合成齐,于有机镁化合物与亲电子试剂或者芳基-或烷基卤化物或-三氟甲磺酸酯或甲苯磺酸酯或硼酸酯，特别是硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三异丙酯的反应中。根据本发明，可以将本发明的合成剂用于与芳基-或烷基卤化物或-三氟甲磺酸酯或甲苯磺酸酯进行的过渡金属催化(添加或不添加卤化锌如ZnCl2或ZnBr2的Fe-，Cu-，Ni-，Pd-，鹏-配合物)的交联耦合反应中。根据本发明，可以将本发明的合成剂用于使有机镁化合物R-MgX或R-Mg-R在与其他金属盐MXn的金属转移反应中反应。本发明的主题具体为-有机镁合成剂，其至少含有以下组分-含有至少一种如下通式的含氧给体的化合物的溶剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中W和W相互独立iM自H，官能化的或未经官能化的且具有1至20W原子的分支的和/或非分支的烷基基团、烷氧基基团、环烷基基团柳或环烷氧基基团和域具有1至12"tC原子的官能化和/或未经官能化的芳基基团、杂芳基基团和/或芳氧基基团，其中适用下列条件当1^=柳取2邻；-至少一种通^R-MgX^R-Mg-R的有机镁化合物，其中的R选自官能化和/或未经官能化的分支和/或非分支的C广C20烷基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的CrC2『卣代烷基基团，CVC2。-烷氧基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的CVC2o-劍饭氧基基团，C2^Vf慰希基基团，CrCso-链炔基基团，C3-C8-环垸基基团和域官能化和域未经官能化的具有3至12^C原子的苯基、苯氧基、芳基和/或杂芳基基团，且他们本身可以带有一个或多个前述的取代基R;禾口-X选自F和/或Cl和/郝r和/^I禾口/或三氟甲磺酸根禾口/或甲苯磺酸根，-ITO是，从^R-MgX的化合物中排除以下化合物式节基MgX和丙烯-3-基-MgX的化合物以及具有以下通式的它们的衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其具有一个或多个以下的取代基R、H，氟，氯，C厂C8-烷基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的Q-C8-卣I饿基基团，CrCs-烷氧基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的d-C8-劍饭氧基基团，CVC6-鄉希基基团，Cs-C6环烷基基团，三甲基甲麟基基团，苯基基团和/或苯氧基基团，且它们本身可以带有一个或多个前述的取代基R3;-有机f齢成剂，其中^和W选自H，甲基甲氧基，甲基甲氧基，乙基乙氧基，甲基乙氧基，正丙基丙氧基甲基丙氧基，异丙基正丁基，2-丁基异丁基叔丁基正戊基异戊基新戊基，叔戊基，己基，正庚基，异庚基正辛基异辛基2-乙基-l-己基，2,2,4-三甲基戊基，壬基癸基，十二烷基，正十二烷基，环戊基，环己基，环庚基，甲新己基，乙烯基1-丙烯基，2-丙烯基，萘基，蒽基，菲基邻甲苯基，对甲苯基，间甲苯基，二甲苯基，乙基苯基，均三甲苯基，苯基，五氟代苯基，苯氧基，甲氧基苯基，苄基均三甲苯基，新苯基(Neophyl)，2,3-二甲基-2-丁基三甲基甲麟基，三异丙基甲硅烷基，三(叔丁基)甲硅烷基，二甲基-2,3-二甲基-2-丁基甲硅烷基,其中适用下列条件当R^H贝ijR^H;-有机镁合成剂，其中含氧的化合物是四氢-2-甲基P夫喃；-有机il^成剂，其中一种或多种有机镁化合物的浓度为20至80重量％、30至70重4%、特另!K^35至60雷#%:-有机f!^成剂，其中，所述溶剂除了一种或多种含氧给体的化合物之外还含有至少一种非质子溶剂，自苯、甲苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、环己烷和甲,己烷；-有机镁合成剂，其中，所述一种或多种非质子溶剂占合成剂的总份额为o至60重量％、优选0.1至45重量％、特别优选1至30重量％、极其优选5至20-含有无机盐的有机fM成剂，所述无机盐tt^自LiCl，LiBr，M^l2，MgBr2，FeCl3，CuCl，CuCl2，CuBr，CuBr2，ZnCl2#iBr2,或者由至少两种这些盐组成的混合物；-有机纟鈴成剂，其中，无机金属盐对本发明的有机镁化合物的摩尔比例是o.i至5、，0.3至1.5;-制备本发明的有机II^成剂的方法，其特征在于以下步骤-将镁预置并分t^发明的翻忡，-使镁活化，-计量添加通^R-X的化合物；-制备本发明的有机镁合成齐啲方法，其中，反应、鹏保持在-10至+100。C、优选0至+4(TC的范围内；-本发明的有机镁合成剂用于合成，伏选用于有机合成中的用途；-本发明的有机镁合成齐啲用途，其中，有机f鈴成剂与亲电子试剂反应，所述亲电子试剂iM是羰基化物，腈，羧酸酯，酮，醛，烯烃，禾口/或硝基化合物和/或亚硝基化合物，肟和这些化合物的含硫类似物、雌硫酮化合物；-本发明的有机镁合成剂的用途，其中使有机镁合成剂与酸性化合物反应用以其去质子化；-本发明的有机镁合成齐啲用途，其中将有机,鈴成齐,于卤素-金属置换反应;-本发明的有机镁合成剂的用途，其中将有机镁合成剂用于C-C交联耦合反应中，优选在催化活性的化合物的参与下，且所述催化活性的化合物te选自Fe-、Cu-、Ni-、Pd-禾口Pt-配合物，特别，在添加，自ZnCl2和ZnBr2的卤化锌的情况下；-本发明的有机镁合成剂的用途，其中使有机,鈴成剂与硼酸酯反应；-本发明的有机镁合成剂的用途，其中将有机镁合成剂用于金属转移反应中。以下实施例应阐释本发明，而非对其限制.-实施例l:在本发明的溶剂中有机镁化合物的一般合成在惰性化的气密性的设备中将镁(根据Grignard的金属屑，1.1当量)预置入本发明的溶剂中并将其分散。根据文献中已知的方法活化镁并随后计量添加化合物R-X(至少l当量)而开始。常压下反应温度保持在-10至+10(TC的范围内，优选在0至+4CTC的范围内。反应起始M反应、温芰升高而识别。若没有温度升高，则在最大约5。/。的计量添加之后中断化合物R-X的剂量添加并用文献中已知的试剂来活化镁(Autorenkollektiv，Organikum，18.,修正版，DeutscherVerlagderWissenschften，柏林1990，499页)。在完^ri十量加入了化合物R-X之后，再搅拌一小时并经由玻璃茅4G3过滤掉过量的镁。实施例2:40重量％乙基氯化镁在四氢-2-甲基呋喃中的溶液的制备和结晶行为在反应器中将镁屑G7.9g，1.55mol)和起始齐U溶液(EtMgCl40重*%于四氢-2-甲基呋喃中，11.43g)预置入2-MeTHF(175.4g)中。到达反应、鹏(25。C)之后，计量添加氯乙烷(88.00g，1.36mol)开始反应。四小时内计量添加氯乙烷。在结束添加后，反应、温度下再搅拌反应溶液两小时，然后经由玻璃料D1将其过滤。在冷fl^得的溶液时，观察到直至crc还无结晶。实施例3:46重*%乙基溴化镁在四氢-2-甲基呋喃中的溶液的制备和结晶行为對以于实施例1进行反应。在冷藏所得的溶液时，观察到直至-l(TC还无结曰曰曰o实施例4:40重量％正丙基氯化镁在四氢-2-甲基呋喃中的溶液的制备和结晶行为类似于实施例1进行反应。在冷藏所得的溶液时，观察到赶(TC还无结晶。实施例5:35重^%甲基氯化镁在四氢-2-甲基呋喃中的溶液的制备和结晶行为类似于实施例1进行反应。在冷藏所得的溶液时，观察到直至-10。C还无结晶。实施例6:39重量。/。甲基氯化镁在二乙醚中的溶液的制备和结晶行为(对比实施例)类似于实施例1进行反应。在冷藏所得的溶液时，观察到直至-15"还无结晶。实施例7:26重量％甲基氯化镁在四氢呋喃中的溶液的制备和结晶行为(对比实施例)类似于实施例1进行反应。在冷藏所得的溶液时，观察到自15"C起有显著结晶。实施例8:26重量％乙基氯化镁在四氢呋喃中的溶液的制备和结晶行为(对比实施例)對以于实施例1进行反应。在冷^M寻的溶液时，低于l(TC发生结晶。实施例9:24重量y。乙基氯化镁在四氢呋喃中的溶液的制备和结晶行为(对比实施例)类似于实施例1进行反应。在冷藏所得的溶液时，低于l(TC发生结晶。实施例10:40重*%3,4-二氟苯基溴化镁在四氢-2-甲掛夫喃中的溶液的制备和结晶行为(对比实施例)對以于实施例1进行反应。在冷藏所得的溶液时，在-10。C发生结晶。表1实施例的归纳，取决于溶剂的有机镁化合物的结晶行为<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>16，2-ClC6H4CH2MgCl242-MeTHF是是是*对比实施例，^来自DE-C-19808570的对比实施例，#在合成过程中已经结晶实施例2至5和表1表明，在实施例2至5中采用本发明的溶剂而得到本发明的以高浓度、即超过20重量％的浓度含有有机镁化合物的合成剂，并且在冷却直至0。C，有时直至-l(TC时从溶液中不会发生结晶。这一结果是更为惊奇的，因为在DE-C-19808570中报道在合成丙烯-3-基镁化合物和苄基镁化合物时就已经形成卤化镁结晶物。因此，本发明的溶剂是理想而可靠的、用于制备除丙烯-3-基镁化合物和苄基镁化合物外的有机镁化合物的二乙醚替代品。权利要求1.有机镁合成剂，其特征在于至少含有以下的组分-含有至少一种如下通式的含氧给体的化合物的溶剂其中R1和R2相互独立地选自H，官能化的或未经官能化的且具有1至20个C原子的分支的和/或非分支的烷基基团、烷氧基基团、环烷基基团和/或环烷氧基基团和/或具有1至12个C原子的官能化和/或未经官能化的芳基基团、杂芳基基团和/或芳氧基基团，其中适用下列条件当R1＝H则R2≠H；-至少一种通式为R-MgX或R-Mg-R的有机镁化合物，其中的R选自官能化和/或未经官能化的分支和/或非分支的C1-C20烷基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的C1-C20-卤代烷基基团，C1-C20-烷氧基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的C1-C20-卤代烷氧基基团，C2-C20-链烯基基团，C2-C20-链炔基基团，C3-C8-环烷基基团和/或官能化和/或未经官能化的具有3至12个C原子的苯基、苯氧基、芳基和/或杂芳基基团，且他们本身可以带有一个或多个前述的取代基R；和-X选自F和/或Cl和/或Br和/或I和/或三氟甲磺酸根和/或甲苯磺酸根，-前提是，从式R-MgX的化合物中排除以下化合物化学式为苄基-MgX和丙烯-3-基-MgX的化合物以及具有以下通式的它们的衍生物其具有一个或多个以下的取代基R3H，氟，氯，C1-C8-烷基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的C1-C8-卤代烷基基团，C1-C8-烷氧基基团，具有氟和/或氯作为卤原子的C1-C8-卤代烷氧基基团，C2-C6-链烯基基团，C5-C6环烷基基团，三甲基甲硅烷基基团，苯基基团和/或苯氧基基团，且它们本身可以带有一个或多个前述的取代基R3。2.如权禾腰求1所述的有机,鈴成剂，其特征在于，Ri禾吸z选自H,甲基，甲氧基甲基甲氧基，乙基，乙氧基，甲基乙氧基正丙基丙氧基甲基丙氧基，异丙基，正丁基，2-丁基异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，叔戊基，己基，正庚基，异庚基，正辛基异辛基2-乙基-l-战，2,2,4-三甲基戊基，壬基，癸基，十二烷基，正十二烷基，环戊基，环己基，环庚基，甲餅己基，乙烯基，1-丙烯基2-丙烯基萘基，蒽基，菲基邻甲苯基，对甲苯基，间甲苯基，二甲苯基，乙基苯基，均三甲苯基，苯基，五氟代苯基，苯氧基，甲氧基苯基，苄基，均三甲苯基，新苯基2,3-二甲基-2-丁基，三甲基甲硅烷基，三异丙基甲硅烷基，三(叔丁萄甲硅烷基，二甲基-2,3-二甲基-2_丁基甲硅烷基，其中适用下列^(牛当R^H贝ijR2邻。3.如权利要求l或2所述有机镁合成剂，其特征在于，含氧供体的化合物是四氢-2-甲基呋喃。4.如权利要求1至3中一项或多项所述的有机f齢成剂，其特征在于，所述一种或多种有机镁化合物的浓度为20至80重量％、优选30至70重量％、特别优选35至60重量％。5.如权利要求1至4中至少一项所述的有机镁合成剂，其特征在于，所述溶剂除了所述一种或多种含氧给体的化合物之外还含有至少一种非质子溶剂，优选自苯、甲苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、环己烷和甲基环己烷。6.如权利要求1至4中至少一项所述的有机镁合成剂，其特征在于，所述一种或多种非质子溶剂占合成剂的总伤、额为0至60重量％、4，0.1至45重量%、特别优选1至30重量％、极其优选5至20重量％。7.如木又利要求1至6中至少一项所述的有机II^成剂，其特征在于含有无机盐，所述无机盐优选自LiCl，LiBr，MgCl2，MgBr2,FeCl3，CuCl，CuCl2，CuBr，CuBr2，ZnCl2^ZnBr2,或者由至少两禾中这些盐组成的混合物。8.如权利要求l至7中至少一项所述的有机f鈴成剂，其特征在于，无机金属盐对本发明的有机镁化合物的摩尔比例是O.l至5、优选0.3至1.5。9.制备权利要求1至8中一项或多项所述的有机镁合成剂的方法，其特征在于以下步骤.--将镁预置并分散入本发明的溶剂中，-使镁活化，-计量添加通^R-X的化合物。10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，反应驢保持在-10至+10(TC、优选0至+4(TC的范围内。11.如权利要求1至8中至少一项所述的有机,鈴成齐佣于合成、^t用于有机合成的用途。12.如权利要求U所述的用途，其特征在于，所述有机镁合成剂与亲电子试剂反应，所述亲电子试剂是羰基化物，腈，羧酸酯，酮，醛，烯烃，和/或硝基化合物和/或亚硝基化合物，肟和这些化合物的含硫类似物、tt^硫酮化合物。13.如权利要求ll所述的用途，其特征在于，使有机f給成剂与酸性化合物反应用于酸性化合物的去质子化。14.如权利要求11所述的用途，其特征在于，将有机镁合成齐,于卤素-金属置换反应。15.如权利要求11所述的用途，其特征在于，将有机!錄成剂用于C-C交联耦合反应中，优选在催化活性的化合物的参与下，且所述催化活性的化合物^fm^自Fe-、Cu-、Ni-、Pd-禾口Pt-配，，特别^^在添加i^自ZnCl2和ZnBr2的卤化锌的情况下。16.如权利要求ll所述的用途，其特征在于，使有机镁合成剂与硼酸酯反应。17.如权利要求n所述的用途，其特征在于，将有机,鈴成剂用于金属转移反应中。全文摘要本发明主题在于一种有机镁合成剂，制备该合成剂的方法及其用途。文档编号C07F3/00GK101443337SQ200780007635公开日2009年5月27日申请日期2007年3月5日优先权日2006年3月3日发明者D·豪克,D·达威多夫斯基,J·罗德,P·里特迈耶,S·哈伯,U·韦特尔曼申请人:凯密特尔有限责任公司