专利名称：：一种光氯化合成对二氯苯的方法
技术领域：
：本发明涉及一种化学合成工艺，特别是氯化合成对二氯苯的方法。
背景技术：
：对二氯苯是重要的有机化工原料，主要用于防蛀剂、防霉剂、防臭剂，还可用于工程塑料聚苯硫醚、合成农药、医药、染料以及合成特种纤维。目前，工业上对二氯苯的制备方法主要有两种一种方法是生产氯化苯联产二氯苯，经过分离后得到对二氯苯，但由于其产量小，满足不了现有市场的需求；另一种方法是苯的定向催化氯化法，但反应氯化液中含有氯化苯、对(间、邻)位二氯苯、三氯苯等组分，组成复杂，分离成本较高且不易得到高纯对二氯苯。随着对二氯苯市场需求量的不断扩大，急需寻找一种高选择性的合成方法。专利CN101085713公于了一种对硝基氯化苯氯化制备对二氯苯的方法，即，在催化剂过氧化物或偶氮化物存在下，一定温度条件下，向硝基氯苯通入氯气反应110小时，得对二氯苯粗品。该技术存在如下不足①反应温度需高于20(TC，在如此高温条件下需要防止氯化氢、硝酰氯等酸性气体的腐蚀，设备材质很难选择，难以实现工业化生产；②反应需要加入偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰作催化剂，偶氮二异丁腈遇热分解放出氮气和含异丁腈基有机氰化物，过氧化苯甲酰遇热分解放出氧气和苯甲酰自由基，最终形成苯甲酰氯、苯甲酸等高沸物，从而导致工艺过程中引入了杂质，对二氯苯产品质量最高为99.5%，难以达到聚合级要求的99.9%以上。
发明内容本发明的目的是在于提供一种反应速度快，选择性高，分离简便，产品纯度高，易于工业化合成对二氯苯的方法。为达到本发明的目的，本发明采用如下的技术方案在紫外光照下、15017(TC温度条件下，对硝基氯化苯通入氯气，反应制得氯化液；氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶处理后，制得对二氯苯。本发明制得的对二氯苯纯度可达99.9%,反应的酸气可用氨水吸收后作氮肥，精馏回收的对硝基氯化苯套用氯化。紫外光起到催化的作用，其引发方式可为间歇引发，也可为连续引发。本发明的优越性体现在.-1、采用紫外光催化氯化，使高温氯化的温度从20(TC降低至150170°C，从而使反应条件更加温和，工业化实施设备材质选型更容易，生产更节能。2、采用紫外光催化氯化，替代现有技术中用偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰作催化剂氯化，从而避免反应体系中引入杂质，导致产品质量下降，通过本工艺制得产品纯度达到聚合级要求的99.9%以上。3、本发明反应速度快，选择性高，分离简便。另，本发明优选的紫外光的强度为50500W，波长365nm。最佳的强度为125175W，引发方式为连续引发。本发明优选通入氯气的反应时间为18小时。更佳方案是通入氯气的反应温度为150170°C，反应时间为48小时；最佳反应时间为56小时。具体实施例方式本发明的主反应方程式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>主要副反应方程式为:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>以下用具体的实例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此。实施例1将473g(3.0摩尔)对硝基氯化苯加入反应器中，加热到150。C，紫外光照射下，其中紫外光强度125W(连续引发)，波长365nm，通入氯气反应6小时，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率60%，对二氯苯选择性大于99%。氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品249g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.553。C。实施例2操作过程同实施例l，改变反应温度为160°C，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率65%，对二氯苯选择性99%。氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9。/。以上的产品270g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.553X:。实施例3操作过程同实施例l，改变反应温度为170°C，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率72%,对二氯苯选择性98%。氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品296g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.553°C。实施例4操作过程同实施例1，改变紫外光强度175W(连续引发)，波长365nm，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率62%，对二氯苯选择性99%，氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品257g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.553匸。实施例5操作过程同实施例4，改变反应温度为16(TC，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率68%，对二氯苯选择性98%。氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品279g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.553°C。实施例6操作过程同实施例4，改变反应温度为170°C，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率76%,对二氯苯选择性97%，氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品309g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.553°C。实施例7操作过程同实施例l，改变反应时间为2小时，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率40%，对二氯苯选择性99%，氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品166g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.553。C。实施例8操作过程同实施例l，改变反应时间为4小时，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率52%,对二氯苯选择性99%，氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品216g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.553°C。为充分展示本发明的全貌，现将试验数据列表，详见表一、表二。表一不同反应温度及光强度对光氯化的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表二反应温度15(TC，光强度125W条件下，不同反应时间对光氯化的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求1、一种光氯化合成对二氯苯的方法，其特征在于在紫外光照下、150-170℃温度条件下，对硝基氯化苯通入氯气，反应制得氯化液；氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶处理后，制得对二氯苯。2、根据权利要求1所述一种光氯化合成对二氯苯的方法，其特征在于:所述紫外光的强度为50500W，波长365nm。3、根据权利要求2所述一种光氯化合成对二氯苯的方法，其特征在于:所述紫外光的强度为125175W，引发方式为连续引发。4、根据权利要求1所述一种光氯化合成对二氯苯的方法，其特征在于所述通入氯气的反应时间为18小时。5、根据权利要求4所述一种光氯化合成对二氯苯的方法，其特征在于通入氯气的反应时间为48小时。6、根据权利要求5所述一种光氯化合成对二氯苯的方法，其特征在于反应时间为56小时。全文摘要一种光氯化合成对二氯苯的方法，涉及一种化学合成工艺，在紫外光照下、150～170℃温度条件下，对硝基氯化苯通入氯气，反应制得氯化液；氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶处理后，制得对二氯苯。本发明反应条件更加温和，工业化实施设备材质选型更容易，生产更节能，采用紫外光催化氯化，避免反应体系中引入杂质，导致产品质量下降，通过本工艺制得产品纯度达到聚合级要求的99.9％以上，反应的酸气可用氨水吸收后作氮肥，精馏回收的对硝基氯化苯套用氯化，本发明反应速度快，选择性高，分离简便。文档编号C07C17/093GK101525268SQ20091002976公开日2009年9月9日申请日期2009年4月8日优先权日2009年4月8日发明者丁克鸿,惠吴,徐立辉,殷恒志,蒋智慧,许金来,顾克军,顾咸建,顾志强申请人:江苏扬农化工集团有限公司;扬州福源化工科技有限公司