N-十六烷基三氯苯甲酰胺及其制备方法

专利名称：N-十六烷基三氯苯甲酰胺及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种苯甲酰胺类化合物，尤其是涉及一种N-十六烷基三氯苯甲酰胺及其制备 方法。
背景技术：
酰胺类化合物作为杀菌剂使用已有几十年的历史，自1966年Von Schmeling等(Von Schmelingetal. Science, 1966， 152， 659-660)发现内吸性杀菌剂萎锈灵以来，共开发了 20多 个结构相似的杀菌剂品种。此类杀菌剂主要作用于病原菌细胞呼吸过程中线粒体呼吸链上复
合物n处琥珀酸辅酶Q的氧化还原酶系，抑制生物体能量的形成，可用来防治由担子菌纲真 菌引起的植物病害，个别品种可用于防治植物细菌性病。酰胺类化合物也因其高效、安全及 对环境污染少等特点一直受到药物及农药工作者的极大重视。

发明内容
本发明的目的是提供一种N-十六烷基三氯苯甲酰胺。
本发明的另一目的是提供一种工艺简单，且绿色环保的N-十六垸基三氯苯甲酰胺的制备 方法。
本发明所述N-十六垸基三氯苯甲酰胺的分子式为C23H36N0C13，分子量为448.5 g/mol， 结构式为
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熔点为89 92'C，呈白色结晶状固体，有一个三氯苯甲基和长链烷基，在水和有机溶剂中均 有很好的溶解性。
N-十六垸基三氯苯甲酰胺属于苯甲酰胺类化合物，这类化合物具有广谱的生理活性，可 选择性地抑制磷酸二酯酶IV的活性，有较好的抗炎及抗变态反应的作用。主要用于骆鸵和山 羊等畜类体内绦虫、肝片吸虫病的驱除，药效明显，应用广泛。本发明所述N-十六烷基三氯苯甲酰胺的制备方法，包括以下步骤
1 )将三氯苯甲酰氯加入到正十六烷胺的二氯甲烷溶液中在冰浴条件下进行反应，反应过 程用缚酸剂吸收反应中产生的酸，避免酸对该反应产生影响；
2) 反应完毕后减压蒸馏浓縮反应溶液，后用分液漏斗分离，洗涤；
3) 将减压蒸馏浓縮后的分离液用硅胶作为固定相，用石油醚和乙酸乙酯作为流动相，进 行过柱以纯化，用硅胶涂层的TLC板检测纯度。
其反应方程式如下-
丄 ,C2Hs》1 乂 ,
、一 CHsQa 、、一 t 0、|
式中w N^为d6fj33NH2。
按摩尔比，所述三氯苯甲酰氯正十六烷胺最好为1: (0.5 3);所述缚酸剂选自三乙
胺或吡啶等；所述减压蒸馏的温度最好为60 8(TC;所述洗涤可采用依次用洗涤液盐酸、饱 和碳酸氢钠溶液洗涤，所述过柱中使用的硅胶的规格最好为200 300目，按体积比，石油醚
乙酸乙酯最好为9 : i。
本发明具有以下突出优点1、得到的产品中残余三氯苯甲酰氯、残余正十六烷胺的含量 较低；2、生产过程工艺简单，绿色环保，无任何三废产生；3、产品稳定性好，容易保存；4、 得到的样品纯度比较高，可^99%。


图1为本发明实施例1制备的产物的红外光谱图。在图1中，横坐标为波数Wavelength (cnT1)，纵坐标为透光率Transmittance(。/。)；由红外光谱表征确定了产物表面的酰胺峰；3439 cm"为特征峰N-H伸縮振动峰；3088 cm—1归属为铵盐的振动峰；2912 cm—1则归属为-C-N的 吸收峰；2851cm—1为N-CH3伸縮振动峰；1650 cm'1归属为饱和C=0的震动峰。
图2为实施例1中的产物的质谱图。在图2中，横坐标为质核比m/z，纵坐标为强度Intensity (代表分子数量的相对大小)；m/z为486.3、 448.4、 472.1均证实有产物，分别推算得知为产 物+K，产物+Na，产物+H的m/z峰(这均为做质谱腔室中伴有的离子所造成)。
具体实施方式
实施例1
1)取30ml二氯甲垸，加入到三颈圆底烧瓶中，将三颈圆底烧瓶处在冰浴条件下，启动
4搅拌。加入正十六烷胺265.61 mg，再加入208)^缚酸剂。
2) 在三颈圆底烧瓶的恒压管中加入含有156 ^三氯苯甲酰氯的二氯甲垸溶液4~6 ml， 然后开启恒压管向三颈圆底烧瓶中逐滴加入三氯苯甲酰氯溶液。
3) 反应24h后，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤3 5次，用分液漏斗分离。再用5~10ml浓度 为0.5 mol/L盐酸洗漆3~5次，用分液漏斗分离。
4) 对分离得到的样品减压蒸馏，蒸馏的温度为7(TC，时间为30 40min。
5) 用硅胶作为固定相，用9 : 1石油醚和乙酸乙酯作为流动相对蒸馏得到的样品迸行过 柱纯化，
6) 再同第4)步操作减压蒸馏，得到N-十六烷基三氯苯甲酰胺粉末状产品。 所制备的产物的红外光谱图参见图1，产物的质谱图参见图2。
实施例2
取30ml二氯甲烷，加入到三颈圆底烧瓶中，将三颈圆底烧瓶处在冰浴条件下，启动搅 拌。加入正十六烷胺313.89 mg，再加入284pl缚酸剂。在三颈圆底烧瓶的恒压管中加入含有 234pl三氯苯甲酰氯的二氯甲烷溶液4~6ml，然后开启恒压管向三颈圆底烧瓶中逐滴加入三 氯苯甲酰氯溶液。减压蒸馏的温度为60°C，时间为40 50min。其余条件同实施例1
实施例3
取30ml二氯甲烷，加入到三颈圆底烧瓶中，将三颈圆底烧瓶处在冰浴条件下，启动搅 拌。加入正十六垸胺241.46 mg，再加入284jil缚酸剂。在三颈圆底烧瓶的恒压管中加入含有 234nl三氯苯甲酰氯的二氯甲垸溶液4~6ml,然后开启恒压管向三颈圆底烧瓶中逐滴加入三 氯苯甲酰氯溶液。减压蒸馏的温度为80'C.其余条件同实施例1
实施例4
以下为N-十六烷基三氯苯甲酰胺的自组装。
在室温条件下，将实施例1中的N-十六垸基三氯苯甲酰胺5 mg溶解于20 ml甲苯溶液中， 形成质量百分比为25%的溶液。将上述溶液倒入聚四氟乙烯反应器，密闭于不锈钢反应釜中。 将反应釜在250。C并保温反应24h。冷却后将反应器内的溶液倒出，离心收集不溶物，并用 乙醇洗涤至少3次，干燥得到表面光滑的竹节状N-十六烷基三氯苯甲酰胺的自组装形态。
权利要求
1.N-十六烷基三氯苯甲酰胺，其特征在于其分子式为C23H36NOCl3，分子量为448.5g/mol，结构式为熔点为89～92℃，呈白色结晶状固体，有一个三氯苯甲基和长链烷基。
2. 如权利要求1所述的N-十六烷基三氯苯甲酰胺的制备方法，其特征在于包括以下步骤1) 将三氯苯甲酰氯加入到正十六烷胺的二氯甲烷溶液中在冰浴条件下进行反应，反应过 程用缚酸剂吸收反应中产生的酸；2) 反应完毕后减压蒸馏浓缩反应溶液，后用分液漏斗分离，洗涤；3) 将减压蒸馏浓縮后的分离液用硅胶作为固定相，用石油醚和乙酸乙酯作为流动相，进 行过柱以纯化，用硅胶涂层的TLC板检测纯度。
3. 如权利要求2所述的N-十六垸基三氯苯甲酰胺的制备方法，其特征在于按摩尔比， 所述三氯苯甲酰氯正十六烷胺为1 : 0.5 3。
4. 如权利要求2所述的N-十六垸基三氯苯甲酰胺的制备方法，其特征在于所述缚酸剂 选自三乙胺或吡啶。
5. 如权利要求2所述的N-十六烷基三氯苯甲酰胺的制备方法，其特征在于所述减压蒸 馏的温度为60 80°C。
6. 如权利要求2所述的N-十六垸基三氯苯甲酰胺的制备方法，其特征在于所述洗涤是 依次用洗涤液盐酸、饱和碳酸氢钠溶液洗涤。
7. 如权利要求2所述的N-十六垸基三氯苯甲酰胺的制备方法，其特征在于所述过柱中 使用的硅胶的规格为200 300目。
8. 如权利要求2所述的N-十六垸基三氯苯甲酰胺的制备方法，其特征在于按体积比，石油醚乙酸乙酯为9: i。
全文摘要
N-十六烷基三氯苯甲酰胺及其制备方法，涉及一种苯甲酰胺类化合物。提供一种N-十六烷基三氯苯甲酰胺及其制备方法。N-十六烷基三氯苯甲酰胺的分子式为C₂₃H₃₆NOCl₃，分子量为448.5g/mol，熔点为89～92℃，呈白色结晶状固体，有一个三氯苯甲基和长链烷基。将三氯苯甲酰氯加入到正十六烷胺的二氯甲烷溶液中在冰浴条件下反应，反应过程用缚酸剂吸收反应中产生的酸，反应后减压蒸馏浓缩反应溶液，后用分液漏斗分离，洗涤；将减压蒸馏浓缩后的分离液用硅胶作为固定相，用石油醚和乙酸乙酯作为流动相，进行过柱以纯化，用硅胶涂层的TLC板检测纯度。
文档编号C07C233/65GK101492386SQ20091011117
公开日2009年7月29日 申请日期2009年3月5日 优先权日2009年3月5日
发明者刘晓清, 孙亚楠, 张其清, 杨丙晔 申请人:厦门大学