专利名称：一种石油磺酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种石油磺酸盐添加剂的制备方法，更具体地说，涉及一种石油磺酸盐原料的制备方法。
背景技术：
CN1275431报道了用膜式磺化法磺化石油馏分的方法，其选用分子量为320 380 的减压馏分油利用膜式磺化制备石油磺酸盐产品，由于原料油中饱和烃含量高达80.0%， 芳烃含量仅有12. 4%，因此可磺化物很少，大部分是起溶剂作用的难磺化饱和烃，如果原料油中可磺化的芳烃转化率大于40 %时，造成产生的酸渣量高达4 9 %，易堵塞膜器，后处理过程繁琐。CN1472199A采用连续罐式磺化法，由于用到有机溶剂作为稀释剂，势必要增加溶剂回收系统，同时在磺化反应过程中，需要控制反应温度在-30 30°C，需要增加冷却系统，造成磺酸盐的生产成本增加。另外，在生产过程中使用的大量有毒有害溶剂，对操作人员和环境都会造成影响。CN1486976A选用以重烷基苯和直链烷基苯按一定配比组成的混合烷基苯为原料制备烷基苯磺酸盐，CN1010M514A选用烷基苯胺制备出烷基苯胺的羧酸盐或磺酸盐表面活性剂，CN1379076A是以石油炼油厂150 500SN基础油为原料，利用SO3气体磺化、萃取、 中和、蒸馏浓缩制得三次采油用石油磺酸盐产品，CN1327979A选用分子量为380 520的芳香基减压馏分油，采用三级罐组式反应器磺化、萃取、中和工艺可制得85%含量以上的石油磺酸盐，CN101318112A选用200 550°C的馏分油，CN101402592A选用沘0 600°C馏分油为原料制备石油磺酸盐产品，CN1468849A采用10 20%的减二、减三、减四馏分油或糠醛抽提油，CN1203935A以原油或200 500°C馏分油、糠醛抽出油和抽余油、临氢降凝尾油为原料制备石油磺酸盐，上述石油磺酸盐产品所采用的原料或是原油或是原油馏分或是经溶剂精制、加氢处理的馏分，未公开对原料的制备工艺。由于未对磺化原料进行优化，磺化生成的磺酸盐收率不高，产品质量不高；磺化过程中不可避免地存在酸渣量过多，堵塞管道，影响装置的正常运行；停工时，易造成三氧化硫废气、废水、废酸渣泄漏。
发明内容
本发明的目的在于提供一种磺酸盐的制备方法，该磺化原料是经过加氢处理工艺制备而成，采用本发明制备的磺酸盐产品质量优良，磺化反应过程快速平稳，生成的酸渣量少，能够连续化生产，可作为三元或二元复合驱油剂或作为防锈剂的原料之一。本发明提供的技术方案为采用石蜡基、中间基、环烷基或芳香基的减二线、减三线、减四线石油馏分，经加氢处理得到所述的磺化原料产品。所述的石蜡基、中间基、环烷基或芳香基的减二线、减三线、减四线石油馏分性质见表1，经加氢处理得到所述的磺化原料产品性质见表2。表1石油馏分性质
权利要求
1. 一种石油磺酸盐的制备方法，其特征在于(1)采用石蜡基、中间基、环烷基或芳香基的石油减二线、减三线、减四线馏分，馏程 340 520°C，胶质+浙青质的重量彡10%，芳烃重量5 ；35(%，酸值彡1 OmgKOH/g，经加氢处理得到磺化原料；加氢处理工艺为反应压力2 15MPa，体积空速0. 1 1. Oh—1，反应温度300 420°C， 氢油体积比500 1500 1 ；加氢处理所用催化剂，活性组分为Ni、W、Mo、Co其中一种、或两种以上的组合，各组分占催化剂的重量配比为氧化镍3 30%和/或氧化钼0. 1 20%和/或氧化钴0. 1 8%和/或氧化钨0. 1 10%和氧化硅5 25%和余量的氧化铝载体；所述催化剂的物性参数为平均孔径50 120A，比表面积150 400cm2/g，孔容0. 2 1. 0cm3/g,强度 30 200N/mm ；(2)将上述加氢处理后制得的磺化原料进行磺化，磺化工艺条件为气态三氧化硫作磺化剂，采用膜式磺化方式，磺化剂体积浓度5%，反应时间为5秒，三氧化硫与原料油重量比为10 100，磺化温度45°C，静置时间lh，得到的酸性油采用体积浓度为20%氢氧化钠水溶液中和至终点PH为7，中和温度90°C，再用体积浓度为20%的乙醇溶液萃取，乙醇溶液用量为中和产物体积的40%，加热浓缩至活性物含量为35%的石油磺酸盐。
全文摘要
本发明涉及一种石油磺酸盐的制备方法，采用石油馏分油馏程340～520℃，胶质+沥青质的重量≤10％，芳烃重量5～35％，酸值≤10mgKOH/g，经加氢处理得到磺化原料；催化剂各组分氧化镍3～30％和/或氧化钼0.1～20％和/或氧化钴0.1～8％和/或氧化钨0.1～10％和氧化硅5～25％和余量的氧化铝载体；将上述加氢处理后制得的磺化原料进行磺化，气态三氧化硫作磺化剂，体积浓度5％，三氧化硫与原料油重量比为10∶100，磺化温度45℃，用体积浓度为20％氢氧化钠水溶液中和至终点pH为7，收率为91.36％，酸渣少且软，重量浓度为0.3％的表活剂与原油的界面张力小于1×10-2mN/m。
文档编号C07C309/62GK102190604SQ20101011757
公开日2011年9月21日 申请日期2010年3月3日 优先权日2010年3月3日
发明者于娟, 方新湘, 朱海霞, 牛春革, 白云, 郭淑莲, 陈永立 申请人:中国石油天然气股份有限公司