专利名称：基于钯催化的烯丙基取代反应实现c-n键转变c-c键的方法
技术领域：
本发明涉及的是一种化工技术领域的方法，具体是一种基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法。
背景技术：
C-C键的形成在有机合成中是一种非常重要的合成方法。钯催化的烯丙基烷基化反应是C-C键形成的最重要的反应之一。一般情况下，钯催化的烯丙基取代反应的底物主要是取代烯丙基醋酸脂或碳酸酯类的，主要是从容易离去的C-O键转变成C-C键；而以取代烯丙基胺为底物，通过钯催化的烯丙基取代反应实现从C-N键转变成C-C键的方法到目前为止还未有人报道。经过对现有技术的检索发现，Braun等在《Angew. Chem.，Int. Ed.》(德国应用化学会志)2000年第39卷3494-3497页上发表了 “Diastereoselective and enantioselective Palladium—Catalyzed Allylic Substituion with Nonstabilized Ketones Enolates"(不稳定的烯醇醚参与钯催化的非对映选择性和对映选择性烯丙基取代反应)和《Angew. Chem.，Int. Ed.》(德国应用化学会志)2006年第45卷6952-6955页上发表了 "Tsuji-Trost Allylic Alkylation with Ketone Enolates”(不稳定的烯醇醚参与的Tsuji-Trost烯丙基取代反应)。上述文中提出主要是通过C-O键的断裂而形成C-C 键的。通过对现有文献的检索并没有发现关于钯催化的烯丙基取代反应中实现C-N键转变 C-C键的方法，而在一些天然产物和药物的合成中往往会遇到需要通过C-N键直接转变成 C-C键的情况。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，通过简单方便的操作通过钯催化的烯丙基取代反应实现由C-N 键转变成C-C键。本发明是通过以下技术方案实现的，本发明通过采用配体与钯催化剂作为原位催化剂，在溶剂中采用取代烯丙基胺与由醛或酮与仲胺原位形成的原位烯胺进行反应实现 C-N键转变为C-C键。所述的配体为非手性配体或手性配体，其结构式为如下L1-L15中任意一种
权利要求
1.一种基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征在于，通过采用配体与钯催化剂作为原位催化剂，在溶剂中采用取代烯丙基胺与由醛或酮与仲胺原位形成的原位烯胺进行反应实现C-N键转变为C-C键。
2.根据权利要求1所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的配体为非手性配体或手性配体，其结构式为如下L1-L15中任意一种
3.根据权利要求1所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的钯催化剂是指四三苯基膦钯、醋酸钯、烯丙基氯化钯或双(二亚苄基丙酮)钯。
4.根据权利要求1所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的溶剂是指非极性溶剂、极性溶剂或者质子性溶剂。
5.根据权利要求1或4所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的溶剂是指乙醚、环己烷、正己烷、四氯化碳、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二甲亚砜、环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或乙二醇。
6.根据权利要求1所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的取代烯丙基胺的通式如下
7.根据权利要求1所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的醛或酮是指丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、异戊醛、己醛、环己基甲醛、苯乙醛、苯丙醛、环戊酮、环己酮、环庚酮、丙酮、1-茚酮、1-四氢萘酮或苯乙酮。
8.根据权利要求1或7所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的醛或酮的用量为取代烯丙基胺的1 3当量。
9.根据权利要求1所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的仲胺是指吡咯烷、哌啶、二甲胺或二乙胺。
10.根据权利要求1或9所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的仲胺的用量为取代烯丙基胺的0.1 1当量。
11.根据权利要求1所述的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，其特征是，所述的烷基化反应的反应温度为_20°C 80°C，反应时间为0. 5 96小时。
全文摘要
一种化工技术领域的基于钯催化的烯丙基取代反应实现C-N键转变C-C键的方法，通过采用配体与钯催化剂作为原位催化剂，在溶剂中采用取代烯丙基胺与由醛或酮与仲胺原位形成的原位烯胺进行反应实现C-N键转变为C-C键。本方法操作简便且安全。并且，本发明能实现良好的反应收率以及反应效率，具有较好的应用效果。
文档编号C07C45/68GK102452911SQ201010516690
公开日2012年5月16日 申请日期2010年10月22日 优先权日2010年10月22日
发明者刘德龙, 张万斌, 赵晓虎 申请人:上海交通大学, 日本化学工业株式会社