一种从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法

专利名称：一种从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法
技术领域：
本发明属于医药技术领域，具体涉及一种从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法。
背景技术：
桃叶珊瑚苷(aucubin,AU)是一种环烯醚職类化合物,分子式为C15H2209。分子量为346.33，乙醇中呈白色针状结晶，熔点为18rC，易溶于水、甲醇和乙醇等极性溶剂，几乎不溶于石油醚、氯仿和乙醚等弱极性溶剂。桃叶珊瑚苷分子中含有半缩醛结构，性质活泼，遇酸、碱、热、光、氧等均易分解。国内外学者研究发现桃叶珊瑚苷及其衍生物具有护肝解毒、抗炎、抗氧化、延缓衰老、抗骨质疏松等功效。HWEucommia uImoides Oliv)为杜仲科杜仲属多年生落叶乔木,是我国特有的经济树种和名贵滋补药材，在我国湖南、贵州、陕西、河南、湖北等地分布广泛，全国种植面积达30万公顷，杜仲皮、叶产量丰富，成品林亩翅果产量达50 80公斤。杜仲全身是宝，其皮入药已有二千多年历史，含有环烯醚萜类、苯丙素类、木脂素类等药用成分，近年研究表明，杜仲叶中活性成分与杜仲皮基本相同、药用功能基本一致，其中桃叶珊瑚苷含量均达到2%以上。杜仲翅果由果壳和果仁组成，果壳含胶量达15%，是提取杜仲胶的最佳原料；果仁含油率25%左右，其中a-亚麻酸油达60%以上，目前，a-亚麻酸油具有独特降脂、抗衰老功效已引起人们的广泛重视，产品供不应求；杜仲籽柏作为杜仲果仁提油后产生的废渣，含有大量的药用成分桃叶珊瑚苷，含量高达4%_6%，现今仅作为饲料添加剂加以利用，其药用价值远未开发利用。本发明采用一种简单易行的工艺对杜仲叶、皮、籽柏中的桃叶珊瑚苷加以提取精制，所得桃叶珊瑚苷产品纯度高、成本低廉、易于工业化放大生产。现虽有报道从杜仲中提取桃叶珊瑚苷(李钦，杜红岩，张木升等.一种从杜仲籽柏中提取桃叶珊瑚苷的方法，专利申请号201110136082.9;刘玉明，陈宝泉，李彩文等.一种从杜仲果中提取桃叶珊瑚苷的工艺方法，专利申请号201010297478.7 ;张康健.一种从杜仲种子中连续提取杜仲油和桃叶珊瑚甙的方法，专利申请号01128744.6)，但其均采用萃取或大孔吸附树脂法等分离纯化方法，所制得桃叶珊瑚苷产品纯度低，试剂消耗量大、操作繁琐、工业化生产生产周期长、成本高。

发明内容
本发明的目的在于提供一种从杜仲中快速高效制备高纯桃叶珊瑚苷单体的方法。本发明采用的技术方案如下:一种从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法，将杜仲原料采用有机溶剂进行超声波冷凝回流提取，浓缩回收提取溶剂至适量，冷却，收集浅棕色沉淀，用甲醇-乙酸乙酯进行结晶、洗涤结晶、干燥后得桃叶珊瑚苷；具体步骤包括: (I)将杜仲原料与有机溶剂按质量/体积=1 kg:5 15 L在60-95°C下超声波冷凝回流提取0.5-2h后过滤，滤渣重复提取，合并滤液；所述的有机溶剂为乙醇、甲醇、乙酸乙酯中的单一溶剂或混合溶剂；
(2)30-90°C浓缩回收溶剂至适量，冷却至室温，收集浅棕色浸膏；
(3)浸膏与甲醇或乙醇按质量/体积=1kg:8 15L加热溶解，再按甲醇或乙醇的3-6倍体积加入乙酸乙酯或氯仿溶液，冷凝回流0.5-1.5h,趁热过滤；
(4)滤液常温静置10-72h，析出结晶后，过滤，乙酸乙酯洗涤结晶5次，干燥得桃叶珊瑚苷单体。步骤(I)中，所述的杜仲原料为杜仲叶、杜仲皮、杜仲籽柏的一种或几种，粉碎后过
40目筛。优化的是，步骤( I)中，所述的有机溶剂，为甲醇与乙酸乙酯的混合溶液或乙醇与乙酸乙酯的混合溶液，甲醇或乙醇与乙酸乙酯的体积配比为1:1 15，提取次数为1-3次。优化的是，析出结晶为白色颗粒状，结晶干燥方法采取自然挥发、低温烘干或氮气干燥，桃叶珊瑚苷含量经HPLC法检测达到95%以上。本发明的有益效果:以杜仲叶、皮和籽柏为原料，资源丰富；采用溶剂提取，一步结晶即制备得到桃叶珊瑚苷单体，工艺环保简单，设备要求低，易于实现工业化生产；桃叶珊瑚苷单体在医疗和保健领域有着广阔的发展前景。


图1为使用本发明方法所制备的桃叶珊瑚苷单体红外谱图。图2为使用本发明方法所制备的桃叶珊瑚苷单体HPLC图谱。图3为使用本发明方法所制备的桃叶珊瑚苷单体H-NMR谱图。图4为使用本发明方法所制备的桃叶珊瑚苷单体C-NMR谱图。图5为使用本发明方法所制备的桃叶珊瑚苷单体结构表征谱图进行解析得到的桃叶珊瑚苷单体结构式，与文献报道一致。
图6为使用本发明方法制备桃叶珊瑚苷单体的流程图。下面以具体实施例来对本发明进行进一步详细的说明。
具体实施例方式实施例1
取40目杜仲叶粉Ikg置于平底烧瓶中，加入5L甲醇或乙醇/乙酸乙酯=1:1(体积比)的混合溶剂，在60°C下进行超声波回流提取0.5h，回收溶剂至一定体积，冷却，所得浅棕色沉淀以料液比1:8加入甲醇或乙醇溶解，再按甲醇或乙醇的3倍体积加入乙酸乙酯或氯仿，冷凝回流萃取0.5h，趁热过滤，滤液常温避光静置10h，析出白色颗粒状结晶，自然挥发干燥，得桃叶珊瑚苷单体30g，经HPLC法测定，其含量达81%，重复以上结晶处理，含量可达到95%以上。实施例2
取40目杜仲皮粉Ikg置于平底烧瓶中，加入IOL甲醇或乙醇/乙酸乙酯=1:8(体积比)的混合溶剂，在75°C下进行超声波回流提取lh，重复提取I次，合并滤液，回收溶剂至一定体积，冷却，所得浅棕色沉淀以料液比1:12加入甲醇或乙醇加热溶解，再按甲醇或乙醇的
4.5倍体积加入乙酸乙酯或氯仿，冷凝回流萃取lh，趁热过滤，滤液常温避光静置24h，析出白色颗粒状结晶，低温烘干，得桃叶珊瑚苷单体35g，重复以上结晶处理，含量可达到95%以上。 实施例3
取60目杜仲籽柏粉Ikg置于平底烧瓶中，加入15L甲醇或乙醇/乙酸乙酯=1:15 (体积比)的混合溶剂，在75°C下进行超声波回流提取1.5h，重复提取2次，合并滤液，回收溶剂至一定体积，冷却，所得浅棕色沉淀以料液比1:15加入甲醇或乙醇加热溶解，再按甲醇或乙醇的6倍体积加入乙酸乙酯或氯仿，冷凝回流萃取2h，趁热过滤，滤液常温避光静置48h，析出白色颗粒状结晶，氮气干燥，得桃叶`珊瑚苷单体39g，经HPLC法测定，其含量达95%。
权利要求
1.一种从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法，其特征在于，具体步骤包括: (1)将杜仲原料与有机溶剂按质量/体积=1kg: 5 15 L在60-95°C下超声波冷凝回流提取0.5-2h后过滤，滤渣重复提取，合并滤液；所述有机溶剂为乙醇、甲醇、乙酸乙酯中的单一溶剂或混合溶剂； (2)30-90°C浓缩回收溶剂至适量，冷却至室温，收集浅棕色浸膏； (3)浸膏与甲醇或乙醇按质量/体积=1kg:8 15 L加热溶解，再按甲醇或乙醇的3-6倍体积加入乙酸乙酯或氯仿溶液，冷凝回流0.5-1.5h,趁热过滤； (4)滤液常温静置10-72h，析出结晶后，过滤，乙酸乙酯洗涤结晶5次，干燥得桃叶珊瑚苷单体。
2.如权利要求1所述从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法，其特征在于，步骤(I)所述的杜仲原料为杜仲叶、杜仲皮、杜仲籽柏的一种或几种，粉碎后过40目筛。
3.如权利要求1所述的从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法，其特征在于，步骤(I)中，所述有机溶剂为甲醇与乙酸乙酯的混合溶液或乙醇与乙酸乙酯的混合溶液，甲醇或乙醇与乙酸乙酯的体积配比为1:1 15，提取次数为1-3次。
4.如权利要求1所述的从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法，其特征在于，方法，步骤(4)析出结晶为白色颗粒状，干燥方法为低温烘干、自然挥发或氮气干燥。
全文摘要
本发明提供了一种从杜仲中快速高效制备桃叶珊瑚苷单体的方法，以杜仲叶/皮/籽粕为原料，按一定比例加入甲醇或乙酸乙酯进行超声回流提取，抽滤，滤液减压回收溶剂至适量，冷却后，析出浅棕色沉淀，加入适量乙酸乙酯-甲醇，冷凝回流，趁热过滤，常温静置，析出沉淀，过滤，即得桃叶珊瑚苷的白色颗粒结晶。本发明所采用原料资源丰富，经提取-结晶两步即可制得桃叶珊瑚苷单体，工艺环保简单，设备要求低，易于实现工业化生产。桃叶珊瑚苷的工业生产加强了杜仲在医疗和保健领域的开发利用价值，带来了经济和社会效益。
文档编号C07H1/08GK103172684SQ20131002864
公开日2013年6月26日 申请日期2013年1月25日 优先权日2013年1月25日
发明者彭密军, 彭胜, 郭婕, 张琳杰, 张昌伟, 王志宏 申请人:吉首大学