2,4,4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法
【专利摘要】本发明涉及有机中间体的合成领域，公开了一种2,4,4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法。将原料4-氧代-β-紫罗兰酮与臭氧化反应溶剂混合后进行臭氧化反应，反应温度为-80~-20℃，臭氧化反应完成后通氮气排空臭氧，加入还原剂搅拌反应1-2h，反应温度为-10~30℃，先常压蒸馏回收臭氧化反应溶剂，减压、馏分得到目标产物。本发明以4-氧代-β-紫罗兰酮为原料，经臭氧氧化再还原即可制备得到2,4,4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮，该工艺路线简捷、选择性好、收率高、反应速度快、后处理简单等优点符合当今绿色化工的趋势，极具工业价值。
【专利说明】2, 4, 4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机中间体的合成领域，具体地说是一种2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法。
【背景技术】
[0002]2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯_1_酮具有独特六元环、羰基和羟基在类胡萝卜素中有很好的应用前景。其合成主要是以α-环柠檬醛或β_环柠檬醛为原料，经亚硝化、还原再水解制备得到目标产物(US4517382)。该路线操作复杂三步总收率也只有20%左右，很难实现工业化。
【发明内容】
[0003]本发明所要解决的问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种合成路线简捷、收率高、成本低的2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法。
[0004]为了解决上述技术问题，本发明通过下述技术方案得以解决:
[0005]4-氧代-紫罗兰酮经臭氧氧化再还原得到目标产物2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮，合成路线如下:
[0006]
5:、又
【权利要求】
1.2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于，方法如下: 将原料4-氧代-β -紫罗兰酮与臭氧化反应溶剂混合后进行臭氧化反应，反应温度为-80--20°C，臭氧化反应完成后通氮气排空臭氧，加入还原剂搅拌反应l_2h，反应温度为-10-30°C，先常压蒸馏回收臭氧化反应溶剂，减压、馏分得到目标产物。
2.根据权利要求1所述的2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于:所述的臭氧化反应溶剂采用甲醇、乙醇或异丙醇。
3.根据权利要求1所述的2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于:所述的还原剂采用硼氢化钠或硼氢化钾。
4.根据权利要求1所述的2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于:所述的还原剂的摩尔用量为4-氧代-β -紫罗兰酮摩尔用量的0.9-1.5倍。
5.根据权利要求1所述的2，4，4-三甲基-3-羟甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于:所述的还原剂分批加入，加入时间控制在45-60min。
【文档编号】C07C49/713GK103497095SQ201310466087
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年10月8日 优先权日:2013年10月8日
【发明者】沈润溥, 曹瑞伟, 宋小华, 吴春雷, 陈朝辉, 盛国栋, 陈斌, 黄忠印 申请人:绍兴文理学院, 浙江医药股份有限公司新昌制药厂