一种具有aie效应的新型有机化合物及其合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种具有AIE效应的新型有机化合物，涉及有机合成【技术领域】。本发明的有机化合物结构式为：合成方法具体步骤为：（1）冰浴条件下，边搅拌边滴加POCl3溶液至精制DMF中；升温至55℃，加入三苯胺，得化合物1；（2）将步骤（1）获得的化合物1溶于对硝基苯乙腈与无水乙醇的混合溶液中，加热回流2h，加入哌啶，继续回流反应2h，真空干燥得化合物2；（3）将步骤（2）获得的化合物2溶于二氯亚锡与无水乙醇的混合溶液中，加热回流反应0.5h，真空干燥得具有AIE效应的新型有机化合物。本发明合成的新型有机化合物具有很好的热稳定性和优异的发光性能，可用于有机电致发光器件及有机荧光染料的制备。
【专利说明】一种具有AIE效应的新型有机化合物及其合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机合成【技术领域】，更具体地说，涉及一种具有聚集诱导发光效应(aggregation-1nduced emission, AIE)的有机突光材料及其合成方法。
【背景技术】
[0002]半个世纪前，Forster和Kasper发现化合物芘的荧光强度随着溶液中浓度的增加而减弱，不久研究工作者发现在大多数芳香族化合物中都存在这种现象。这种现象是由于分子间相互作用形成的堆积，平面共轭生色团之间相互作用变强，形成了导致荧光猝灭的激基缔合物。传统荧光生色团在稀溶液中发光较强，而在实际应用过程中需要将荧光材料制成固体或者薄膜的形式，这就不可避免的产生了荧光分子间的聚集问题。为了尽可能降低聚集导致荧光猝灭的问题，各种化学、物理方法都进行了尝试，但这些尝试只取得了有限的成功，多数情况下荧光生色团的聚集只是部分或者暂时被阻止，并不能从根本上解决问题。
[0003]2001年，唐本忠等发现硅杂环戊二烯在溶液中不发光而在聚集态(不良溶剂中的纳米颗粒或者固态下的薄膜)下发很强的荧光，并将这种奇特的现象定义为聚集诱导发光效应(aggregation-1nduced emission, AIE)。聚集诱导发光效应在聚集时发很强的突光，这将更有利于荧光材料在实际中的广泛应用，引起了人们的极大关注。
[0004]目前，具有AIE性质的化合物在有机发光二极管，生物显影，荧光探针(检测重金属离子，炸药，PH等)及生物探针(检测DNA，RNA，蛋白质等)等领域具有广阔的应用前景。在已公开的现有技术中也有一些关于合成具有AIE效应的新型化合物的报道，如中国专利号ZL200910192391.0，授权公告日为:2013年3月27日，发明创造名称为:含三苯乙烯结构的聚集诱导发光材料及其合成方法和应用，又如专利申请号为201310129424.3，申请日为2013年4月15日，发明创造名称为:`一种聚集诱导发光分子及其制备方法和用途的专利，上述申请案均对有机发光材料【技术领域】做出了推动性贡献。然而，到目前为止，开发出来的具有AIE效应的化合物仍然非常有限，这些化合物中许多是基于Silole的衍生物。纵观已经报道的文献，Silole衍生物存在明显的缺点:玻璃化温度较低，分子设计比较困难。因此，在研制出一种能够克服Silole等常见AIE材料缺点的新型有机荧光材料方面仍需进一步努力。
【发明内容】
[0005]1.发明要解决的技术问题
[0006]本发明的目的在于克服现有Silole (硅杂环戊二烯)等常见具有AIE性质的化合物的缺点，提供了一种具有AIE效应的新型有机化合物及其合成方法，本发明合成的具有AIE效应的新型有机化合物具有很好的热稳定性和优异的发光性能，可用于有机电致发光器件及有机荧光染料的制备。
[0007]2.技术方案[0008]为达到上述目的，本发明提供的技术方案为:
[0009]本发明的一种具有AIE效应的新型有机化合物，该有机化合物的结构式为:
[0010]
【权利要求】
1.一种具有AIE效应的新型有机化合物，其特征在于:该有机化合物的结构式为:
2.根据权利要求1所述的一种具有AIE效应的新型有机化合物，其特征在于:该有机化合物的NMR、MS参数如下:
1H NMR(DMS0-d6，400MHz，ppm) δ:5.57(s,2H) ,6.63(d, J=8.4Hz,4H) ,6.96(d, J=8.4Hz,2H)，7.10-7.16 (m, 6H)，7.35-7.40 (m, 6H)，7.57 (s, 1H)，7.76 (d, J=8.4Hz,2H)；
13C 匪R(DMS0-d6，IOOMHz, ppm) :107.71,113.90,118.78，120.84，121.25，124.15，125.09，126.45，127.40，129.73，129.95，136.21，146.31，148.35，149.67 ；
MS(EI) (m/z):calcd for C27H21N3, 387.17 ；found388.17([M+H]+)。
3.一种具有AIE效应的新型有机化合物的合成方法，其步骤为: (O冰浴条件下，边搅拌边滴加POCl3溶液至精制DMF中，形成白色浆状物；升温至55 °C，加入三苯胺固体，TLC跟踪反应，反应Ih后，将反应液倒入冰水中，加入碳酸钠溶液调节PH至8，抽滤得粗产物，将得到的粗产物经硅胶色谱柱层析得结构式为
4.根据权利要求3所述的一种具有AIE效应的新型有机化合物的合成方法，其特征在于:通过该合成方法制备的具有AIE效应的新型有机化合物的NMR、MS参数如下:
1H NMR(DMS0-d6，400MHz，ppm) δ:5.57(s,2H) ,6.63(d, J=8.4Hz,4H) ,6.96(d, J=8.4Hz,2H)，7.10-7.16 (m, 6H)，7.35-7.40 (m, 6H)，7.57 (s, 1H)，7.76 (d, J=8.4Hz,2H)；
13C 匪R(DMS0-d6，IOOMHz, ppm) δ:107.71,113.90,118.78，120.84，121.25，124.15，125.09，126.45，127.40，129.73，129.95，136.21，146.31，148.35，149.67 ；
MS(EI) (m/z):calcd for C27H21N3, 387.17 ；found388.17([M+H]+)。
5.根据权利要求4所述的一种具有AIE效应的新型有机化合物的合成方法，其特征在于:步骤(1)中加入的P0C13、DMF和三苯胺的摩尔比为10:8:1。
6.根据权利要求5所述的一种具有AIE效应的新型有机化合物的合成方法，其特征在于:步骤(2)中加入的化合物I与对硝基苯乙腈、乙醇的摩尔比为1:1.2:1.2。
7.根据权利要求5或6所述的一种具有AIE效应的新型有机化合物的合成方法，其特征在于:步骤(3)中加入的化合物2与二氯亚锡、乙醇的摩尔比为1:5:5。
8.根据权利要求7所述的一种具有AIE效应的新型有机化合物的合成方法，其特征在于:步骤(1)中采用硅胶色谱柱层析分离时使用石油醚与乙酸乙酯的体积比为25的洗脱剂；步骤(3)中采用硅胶色谱柱层析分`离时使用石油醚与乙酸乙酯的体积比为10的洗脱剂。
【文档编号】C07C253/30GK103709070SQ201310565656
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年11月14日 优先权日:2013年11月14日
【发明者】刘道富, 任军, 杨家祥 申请人:淮南师范学院