通过薄膜蒸馏制备高纯度无水糖醇的方法

通过薄膜蒸馏制备高纯度无水糖醇的方法
【专利摘要】本发明涉及一种以氢化糖为原料的无水糖醇的制备技术，更具体地，涉及一种将酸加入到己糖醇中，从而转换成无水糖醇后，利用内藏式冷凝器薄膜蒸发器对转换反应后的结果液进行第一段蒸馏，将纯度为97.5％以上(更优选为98.5％以上)、蒸馏液pH为3.7以上(更优选为pH4.0以上)的高纯度无水糖醇(尤其是异山梨醇，异甘露醇，异艾杜醇等)制备成蒸馏收率为87％以上的(更优选为90％以上)的技术。
【专利说明】通过薄膜蒸馏制备高纯度无水糖醇的方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种以氢化糖为原料的无水糖醇（anhydrosugar alco hoi)的制备技 术，更具体地，涉及一种将酸加入到己糖醇中，从而转换成无水糖醇后，利用内藏式冷凝器 薄膜蒸发器（thin film evapo rator, internal condenser type)对转换反应后的结果 液进行第一段蒸馏，将纯度为97. 5%以上（更优选为98. 5%以上）、蒸馏液pH为3. 7以上 (更优选为PH4. 0以上）的高纯度无水糖醇（尤其是异山梨醇，异甘露醇，异艾杜醇等）制 备成蒸馏收率为87 %以上的（更优选为90 %以上）的技术。

【背景技术】
[0002] 淀粉是具有代表性的生物质，会成为今后将要开展的能够成为环保绿色产业的主 要原料的材料。尤其是在主要利用石油资源的塑料产业中使用淀粉，因此淀粉是一种可以 积极应对全球变暖代表性问题中的二氧化碳问题的材料。但是，如果将淀粉本身直接用于 塑料产业，会很难克服淀粉所具有的物理性限制。
[0003] 可以利用源自淀粉的己糖醇来制备无水糖醇，其在医药产业、化学产业等领域 中的利用度非常广。无水糖醇的衍生物对心脏及血管疾病有益，可以用于斑片粘合剂 (朋文| S马划）、口腔清洁剂等药剂中，也可以应用于化妆品组合物。并且，利用无水糖 醇制备聚酯、聚氨酯、环氧树脂等时，可以赋予树脂多种物理性质。而且无水糖醇也可以用 作塑料增塑剂及有机溶剂的原料。在树脂制备领域中，使用无水糖醇，可以更环保地制备耐 热性PET，聚酯纤维，高强度片材、薄膜、聚氨酯等。
[0004] 利用己糖醇制备无水糖醇的技术，已经被很多专利所介绍，其制备方法大致可以 分为分批工序（S呈) (Batch process: starch/st arke vol. 38. pp26-30,及美国 授权专利第3, 454, 603号，第4, 564, 692号及第4, 506, 086号等）和连续工序（Continuous process :国际专利公开第W000/14081号）两大类。
[0005] 在一般的分批工序中，利用酸催化剂（例如，无机酸、阳离子树脂，沸石等）， 将己糖醇分批式化学反应器中，在减压条件下进行脱水反应后，对结果物进行选自蒸 馏、再结晶（recrystallization，例如，利用丙酮、乙醇、乙酸乙醋、水等）、恪融结晶化 (meltcrystallizatio n)、活性炭纯化、离子纯化等精制等精制过程中的一种或两种以上 工序，从而制备无水糖醇。相反地，如国际专利公开第W000/14081号中所介绍的连续工序 中，则是利用有机溶剂对反应过程中产生的无水糖醇进行连续的提取及分离，对有机溶媒 进行再循环，连续地制备无水糖醇。
[0006] 为了经济性地生产无水糖醇，在转换反应液中，需要一种能够从转换反应液中在 短时间内以高收率及高纯度蒸馏出无水糖醇的技术。
[0007] 对完成脱水反应的转换液进行蒸馏的蒸馏技术中，已知有分批蒸馏（batch distillation)或转换反应后，简单地从反应器中直接减压蒸馏无水糖醇的简单蒸馏 (simple distillation)技术。
[0008] 分批蒸馏或简单蒸馏方式所需的蒸馏时间长，很难做到商业性规模的经济生产。 并且，如果在低温下（例如，170°C以下）蒸馏转换反应液，所花费的蒸馏时间长，在相对高 的温度下（例如170°C以上）进行蒸馏的情况下，虽然能缩短蒸馏时间，但因无水糖醇在 170°C以上的温度下会进行热分解，从而会产生甲酸（formic acid)、糠醛（f urfural)等副 产物，这样会出现反应产物纯度低，蒸馏液的PH降低等问题。即，分批蒸馏或简单蒸馏方式 的蒸馏液的滞留时间相对较长，与后述的薄膜蒸馏方式相比，需要在高的温度下实施蒸馏， 从而会诱发无水糖醇的热分解，存在蒸馏液的纯度及收率降低的问题，为了避免这类热分 解，只能使用添加剂。
[0009] 从转换反应液中蒸馏无水糖醇的过程中，为了克服分批蒸馏或简单蒸馏方式中存 在的上述缺点，在美国授权专利第7，，439,352，号中公开有以下方法。即，用外藏式冷凝器 薄膜蒸馏（wipes film evaporati on)方式蒸馏无水糖醇的技术。在上述美国专利公开的 薄膜蒸馏技术中，冷凝器（condenser)在蒸馏器外部工作，在该情况下，在蒸馏器内从技术 层面上能够形成的高真空环境最大至ImmHg，在这样的真空度下，蒸馏温度需要为170°C或 其以上才能有效地实施蒸馏。然而，如以上所述的那样，在170°C以上的蒸馏温度下，异山梨 醇等无水糖醇会进行热分解，其结果，蒸馏收率和蒸馏纯度会降低。因此，上述美国专利中 单一步骤蒸馏结果物的纯度是约97. 1 %的水平，蒸馏收率是约80 %的水平，在商业规模的 大规模的生产工序中，这类程度的纯度及收率仍然不适合。
[0010] 因此，目前需要一种仅通过转换反应液的一个步骤的处理，就能够提供适合于商 业规模的大规模生产工序水平的高纯度及高收率的无水糖醇的制备技术。


【发明内容】

[0011] 要解决的技术问题
[0012] 本发明的目的是为了解决前述现有技术中的问题而提出的，本发明以提供一种将 氢化糖转换成无水糖醇后，仅通过一个步骤的蒸馏处理，就能够制备适合于商业规模的大 规模生产工序水平的高纯度及高收率的无水糖醇的制备方法作为技术问题。
[0013] 技术方案
[0014] 为了解决上述问题，本发明提供一种无水糖醇的制备方法，其特征为，所述无水 糖醇的制备方法包括：将氢化糖进行脱水反应而转换成无水糖醇的步骤，以及将上述转换 步骤中得到的结果液进行蒸馏的步骤，所述蒸馏步骤在包括内藏式冷凝器、原料投入管线 (line)、蒸馏残渣排出管线、真空管线及蒸馏物排出管线的内藏式冷凝器薄膜蒸发器内实 施。
[0015] 根据本发明优选的一实施方式，在上述本发明的无水糖醇的制备方法中，在实施 蒸馏步骤时，蒸发器内部通过真空管线进行减压的同时，进一步通过蒸馏残渣（residue) 排出管线进行减压。
[0016] 根据本发明的另一实施方式，提供一种内藏式冷凝器薄膜蒸发器，其特征为，其包 括内藏式冷凝器、原料投入管线、蒸馏残渣排出管线、真空管线及蒸馏物排出管线，所述蒸 馏残渣排出管线具有真空形成用分支管线。
[0017] 有益效果
[0018] 根据本发明，将氢化糖转换成无水糖醇后，仅通过一个步骤的蒸馏处理就能够制 备适合于商业规模的大规模生产工序水平的高纯度（纯度97. 5%以上，更优选为98. 5%以 上；蒸馏液pH为3. 7以上，更优选为pH4. O以上）及高收率（蒸馏收率为87%以上，更优 选为90%以上）的无水糖醇。

【专利附图】

【附图说明】
[0019] 图1为本发明的无水糖醇的制备方法中可使用的内藏式冷凝器薄膜蒸发器结构 的优选具体例的概略示意图。

【具体实施方式】
[0020] 以下，对本发明进行更详细的说明。
[0021] 本发明的无水糖醇的制备方法包括，将氢化糖进行脱水反应而转换成无水糖醇的 步骤。
[0022] 上述氢化糖（hydrogenated sugar) -般也称为糖醇（sugar alcoh 〇1)，表示 在糖类具有的还原性末端基上附加氢而获得的化合物。氢化糖根据碳数量分为丁糖醇 (tetritol)、戊糖醇（pentitol)、己糖醇（hexitol)及庚糖醇（heptitols)(碳数量分别为 4、5、6及7)。其中，碳数量为6的己糖醇包括山梨醇、甘露醇、艾杜醇、半乳糖醇等，山梨醇 和甘露醇是效用性尤其高的物质。
[0023] 本说明书中所述'无水糖醇'表示通过任一方式在一个以上步骤中，从所述氢化糖 (或糖醇）原来的内部结构中去掉一个以上的水分子而获得的任一物质。
[0024] 本发明中优选将己糖醇作为氢化糖使用。更优选地，使用从山梨醇、甘露醇、艾杜 醇及它们的混合物中选取的氢化糖。
[0025] 因此，本发明中优选获得己糖醇的脱水物质双脱水己糖醇作为上述无水糖醇。更 优选地，获得选自异山梨醇（1,4-3,6-双脱水山梨糖醇）、异甘露醇（1,4-3,6-双脱水甘露 醇）、异艾杜醇（1，4-3, 6-双脱水艾杜醇）及它们的混合物的无水糖醇。其中，异山梨醇的 产业及医药利用度尤其高。
[0026] 所述氢化糖通过脱水反应转换为无水糖醇。对于将氢化糖进行脱水的方法，没有 特殊的限制，可以直接使用本【技术领域】所公开的公知的方法，或者可以适当地进行变形而 使用。
[0027] 使氢化糖脱水而转换为无水糖醇时优选使用酸催化剂。更优选地，可以使用第1 酸及第2酸的混合酸。关于酸催化剂，当使用单一酸催化剂时，可以使用硫酸、盐酸、磷酸 等；当使用混合酸时，可以使用硫酸作为第一酸、可以使用选自对甲苯磺酸、甲烷磺酸、乙烷 磺酸、苯磺酸、萘磺酸及硫酸铝中的一种以上的含硫磺的酸盐作为第二酸。酸催化剂的使用 量优选为氢化糖（例如，己糖醇）每1〇〇重量份中使用〇. 5至10重量份。如果酸催化剂量 过少于上述范围时，转换为无水糖醇所需的时间会变长；相反，如果酸催化剂量过多于上述 范围时，会存在糖类高分子生成增多且转换率降低的问题。
[0028] 根据本发明的一实施例，将氢化糖转换为无水糖醇的步骤可以在如上所述的酸催 化剂存在的情况下，在100?190°c温度及20mmHg以下的压力条件下进行1?10小时。
[0029] 在进行氢化糖的脱水反应时使用酸催化剂的情况下，反应结果液体优选被中和。 中和可以在完成脱水反应后通过降低反应结果液的温度（例如，l〇〇°C以下）并加入氢氧化 钠等已知的碱性物质来进行。被中和的反应结果液的pH优选为6?8。
[0030] 根据本发明的无水糖醇的制备方法的一优选实施例，氢化糖转换为无水糖醇步骤 中的结果液可以在进入蒸馏步骤之前进行预处理。所述预处理是为了去除转换步骤的结果 液中残留的水分及沸点低的物质，通常可以在温度90°C?110°C及IOmmHg?IOOmmHg压力 条件下，对转换步骤中的结果液搅拌1个小时以上（例如，1?4小时）而进行，但并不限定 于此。
[0031] 氢化糖转换成无水糖醇的步骤中的结果液（优选为经过上述预处理后的结果液） 在内藏式冷凝器薄膜蒸发器内进行蒸馏。
[0032] 在图1中概略地示出了本发明的无水糖醇的制备方法蒸馏步骤中可使用的内藏 式冷凝器薄膜蒸发器结构的优选的一个具体例。根据图1的内藏式冷凝器薄膜蒸发器1 具备内藏式冷凝器5、原料投入管线6、蒸馏残渣排出管线7、真空形成用分支管线7-1、 真空管线8及蒸馏物排出管线9,此外还包括用于加热的加热套（W窖天卜別）、滑动片 3(wiper)、冷凝器保护装置（号夸刃4及冷却水流入/流出管线10及11。本发明 中可使用的内藏式冷凝器薄膜蒸发器不仅限定于图1示出的结构，除了上述组成部分外， 根据需要还可以进一步包括其它部分，其形态也可以是多样的。
[0033] 蒸馏步骤可以在优选为100?200°C、更优选为100?170°C、进一步优选为110? 160°C的温度条件下有效地实施。如果蒸馏温度不足100°C时，无水糖醇的蒸馏不能有效地 实施。相反，如果蒸馏温度高于200°C时，无水糖醇会被碳化或生成高分子物质，因显色物质 的形成会使颜色加深，从而导致难以脱色，而且因无水糖醇在高温下被热分解，从而生成甲 酸（formic acid)、糠醛（furfural)等副产物，这样会降低蒸馏结果液的纯度和pH，从工业 方面来说不优选。
[0034] 在上述优选的温度条件下，蒸馏步骤的压力条件（蒸发器内部）优选为IOmmHg以 下（例如，〇? 0001?IOmmHg)，更优选为5mmHg以下（例如，0? 001?5mmHg)，进一步优选为 ImmHg以下（例如，0? 01?ImmHg，更具体为0? 1?0? 7mmHg)。如果蒸馏压力高于lOmmHg， 则为了蒸馏出无水糖醇，需要调高蒸馏温度，但这种情况下会发生与上述同样的问题。与此 相反，为了降低蒸馏压力，还需要高真空装置费用，因此不优选低的蒸馏压力。
[0035] 根据本发明优选的一个具体例，执行蒸馏步骤时，蒸发器内部通过真空管线进行 减压的同时，进一步可通过蒸馏残渣排出管线进行减压。
[0036] 通过现有的外藏式冷凝器薄膜蒸馏方式无法获得ImmHg以下的高真空条件，因 此，存在需要提高蒸馏温度的缺点。然而在使用内藏式冷凝器薄膜蒸发器的本发明中，可 以更有效地降低蒸馏器内的压力，更优选地，通可以过蒸馏残渣排出管线的进一步减压， 从而将蒸馏器内的压力降至ImmHg以下，从而进一步降低蒸馏温度（例如170°C以下，至 l〇〇°C )，防止无水糖醇目标物质的热分解，能进一步提高蒸馏物纯度及收率。不仅如此，更 有选地，通过蒸馏残澄排出管线的进一步减压，能够改善蒸馏残澄流动（residue stream) 的流动性，由此还能够解决因蒸馏残渣引起的冷凝器污染问题。
[0037] 尤其是，随着蒸馏温度的降低，可以获得蒸馏液pH得到改善的效果。作为无水糖 醇的异山梨醇被热分解会产生甲酸、糠醛等副产物，这些副产物起到降低蒸馏液pH的作 用，蒸馏液的PH越低，会使制备的异山梨醇的稳定性下降。因此，有必要通过离子精制来 使最终蒸馏液的pH维持在6. O以上。但是如果蒸馏时因温度高而产生大量的上述副产物 时，在之后的离子精制中，会发生超负荷的问题。本发明可以有效降低蒸发器内的压力，并 且进一步降低蒸馏温度，可以阻止上述热分解副产物的产生，因此能够提高蒸馏结果液的 pH，其结果，可以减少蒸馏步骤之后的离子精制步骤中的负荷，从而可以更经济地制备无水 糖醇。根据本发明优选的一个具体例，蒸馏温度可以降低到145°C，其结果可以获得纯度为 98. 5%以上（例如，98. 5?100%)、蒸馏液pH为4.0以上（例如，4. O?7.0)的无水糖醇， 所述无水糖醇的蒸馏收率可以为90%以上（例如，90%?100% )。
[0038] 对于本发明优选的一个具体例，通过蒸馏残渣排出管线进一步对蒸发器内部进行 减压的方法没有特别的限制。例如，可以将连接在真空管线的真空泵一通连接到残渣排出 管线的真空形成用分支管线上，从而使蒸馏残渣排出管线和真空管线具有相同的真空度， 也可以在蒸馏残渣排出管线的真空形成用分支管线上连接其它真空泵，从而与真空管线相 比，具有独立的真空度。
[0039] 参照图1，对在蒸馏残渣排出管线的真空形成用分支管线和真空管线上连接同一 个真空泵进行蒸馏的具体例进行说明如下。
[0040] 现有的薄膜蒸馏方式中真空泵（未图示）仅连接在真空管线8上，因此，在蒸发器 内部压力的相对大小为[真空管线8〈冷凝器保护装置4内侧〈冷凝器保护装置4外侧= 蒸馏残渣排出管线7]。这时，因蒸馏残渣排出管线的压力高于冷凝器的内侧及外侧，蒸馏残 渣的流动会受到影响。相反，根据本发明优选的一个具体例，在真空管线和蒸馏残渣排出管 线的真空形成用分支管线7-1上连接相同的真空泵进行工作时，蒸发器内部压力的相对大 小会变为[真空管线8 =蒸馏残渣排出管线7〈冷凝器保护装置4外侧=冷凝器保护装置 4内侧]，从而能够更有效地维持高真空状态，蒸馏残渣的流动也能有效地得到提升。上述 "="表示相同或类似程度的压力水平。
[0041] 本发明的无水糖醇的制备方法，在所述蒸馏步骤之后，可进一步包括对作为蒸馏 结果物无水糖醇进行选自吸附剂处理、离子精制及它们的组合中的后处理的步骤。
[0042] 上述吸附剂处理用于脱色，可以使用活性炭等公知的吸附剂并根据常用的吸附剂 处理方法来实施。对于所述活性炭，可以使用选自将植物界原料或矿物界原料进行活化而 获得的活性炭中的一种以上。所述植物界原料有木材、椰子等，所述矿物界原料有褐炭、火 焰煤、沥青碳、无烟碳等。
[0043] 所述离子精制用于去除无水糖醇内可能存在的离子。根据可能存在的离子种类， 可以使用选自强阳离子性、弱阳离子性、强阴离子性及弱阴离子性离子交换树脂中的一种 以上来实施1次以上。
[0044] 根据本发明优选的一个具体例，将作为氢化糖的己糖醇转换成无水糖醇后，仅通 过1个步骤的蒸馏处理，就能够获得纯度为98. 5%以上、蒸馏液pH为4. 0以上的高纯度无 水糖醇，其蒸馏收率为90%以上。之后进一步进行吸附剂脱色及离子精制过程，则可以得到 白色的异山梨醇。
[0045] 根据本发明优选的一个具体例的蒸馏方法，可以优选用于无水糖醇的蒸馏中，也 可以适用于其它物质的蒸馏中。在该观点下，根据本发明的另一方面，提供一种蒸馏方法， 所述蒸馏方法使用具备内藏式冷凝器、原料投入管线、蒸馏残渣排出管线、真空管线及蒸馏 物排出管线的内藏式冷凝器薄膜蒸发器对液态物质进行蒸馏，其特征为，在实施蒸馏时，蒸 发器内部通过真空管线进行减压的同时，进一步通过蒸馏残渣排出管线进行减压。
[0046] 根据本发明的另一方面，提供一种内藏式冷凝器薄膜蒸发器，其特征为，其包括内 藏式冷凝器、原料投入管线、蒸馏残渣排出管线、真空管线及蒸馏物排出管线，所述蒸馏残 渣排出管线具有真空形成用分支管线。其特征在于，上述蒸馏残渣排出口具有真空形成用 分枝口。对于本发明的内藏式冷凝器薄膜蒸发器的具体例及其使用例与前述的一样，但不 被其限制。
[0047] 以下，通过实施例及比较例更具体的说明本发明。但是下述实施例只是为了有助 于本发明的理解，本发明的范围并不限定于此。
[0048] [实施例]
[0049] 实施例1
[0050] 将山梨醇粉末（D-山梨醇，SAMYANG GENEX株式会社）10, 000g，放入带有搅拌器的 分批式反应器中，升温至ll〇°C使其溶解，然后投入硫酸（德山化工）100g和甲烷磺酸（德 山化工）42g，将反应器温度升温至约140°C。在约30mmHg的减压条件下，进行脱水反应后， 转换成无水糖醇。完成脱水反应后，将反应混合物温度降至ll〇°C，然后添加约300g的50% 氢氧化钠溶液（三田纯药（包召仝马）株式会社），中和反应结果液。再将中和的结果液 的温度调至l〇〇°C后，在40mmHg以下的减压条件下，浓缩1个小时以上，从而除去结果液内 存在的水分及沸点低的物质。完成中和及水分去除后，对结果液进行分析的结果，山梨醇的 转换率为74%，结果液内山梨聚糖及山梨聚糖异构体的含量为1重量％，此外的高分子含 量为15%。
[0051] 利用内藏式冷凝器薄膜蒸发器，将完成中和及水分去除的转换结果液在蒸馏温度 170°C，蒸馏器内部压力0. 70mmHg的条件下，进行蒸馏。这时，除了真空管线之外，在蒸馏残 澄排出管线的真空形成用分支管线上也额外连接真空泵实施蒸馏，在I. 40mmHg以下的蒸 发器内部压力下，也可实施连续蒸馏。得到的蒸馏液（distillate)内的异山梨醇的纯度为 97. 5%，蒸馏液pH为3. 70,蒸馏液的颜色为黄色，蒸馏收率为92. 0%，蒸馏时间是4小时以 下。
[0052] 结果物采用气相色谱分析器（GC, gas chromatography, HP)进行分析。
[0053] _转换率：[生成的无水糖醇mole/投入的己糖醇（山梨醇）mole] X 100
[0054] -蒸馏收率：[蒸馏物内无水糖醇wt% /转换结果液内无水糖醇wt% ] X 100
[0055] 实施例2
[0056] 将实施例1中得到的完成了中和及水分去除的转换结果液进行薄膜蒸馏。除了将 蒸馏温度设为160°C、蒸发器内部压力设为0.45mmHg以外，使用与实施例1相同的薄膜蒸发 器，以相同的方式实施蒸馏。得到的蒸馏液内异山梨醇的纯度为98. 5%，蒸馏液pH为4. 00， 蒸馏液的颜色为黄色，蒸馏收率为92. 0%，蒸馏时间为4小时以下。
[0057] 实施例3
[0058] 将实施例1中得到的完成了中和及水分去除的转换结果液进行薄膜蒸馏。除了将 蒸馏温度设为150°C、蒸发器内部压力设为0. 14mmHg以外，使用与实施例1相同的薄膜蒸发 器，以相同的方式实施蒸馏。得到的蒸馏液内异山梨醇的纯度为98. 5%，蒸馏液pH为4. 50， 蒸馏液的颜色为黄色，蒸馏收率是91. 6%，蒸馏时间为4小时以下。
[0059] 实施例4
[0060] 将实施例1中得到的完成了中和及水分去除的转换结果液进行薄膜蒸馏。除了将 蒸馏温度设为145°C、蒸发器内部压力设为0. IOmmHg以外，使用与实施例1相同的薄膜蒸发 器，以相同的方式实施蒸馏。得到的蒸馏液内异山梨醇的纯度为98. 5%，蒸馏液pH为4. 75， 蒸馏液的颜色为黄色，蒸馏收率为92. 0%，蒸馏时间为4小时以下。
[0061] 实施例5
[0062] 将实施例1中得到的完成了中和及水分去除的转换结果液进行薄膜蒸馏。除了将 蒸馏温度设为170°C、蒸发器内部压力设为1.40mmHg、真空形成用分支管线上没有连接真 空泵以外，使用与实施例1相同的薄膜蒸发器，以相同的方式实施蒸馏。得到的蒸馏液内异 山梨醇的纯度为97. 6%，蒸馏液pH为3. 70,蒸馏液的颜色是黄色，蒸馏收率为87. 0%，蒸馏 时间为4小时以下。
[0063] 比较例1
[0064] 将实施例1中得到的完成了中和及水分去除的转换结果液进行薄膜蒸馏。使用 了外藏式冷凝器薄膜蒸发器，也没有进行通过蒸馏残渣排出管线进一步实施的减压处理。 蒸馏温度是180°C，蒸馏器内部压力约为3. OmmHg。得到的蒸馏液内异山梨醇的纯度为 96. 6%，蒸馏液pH为3. 50,蒸馏液的颜色为黄色，蒸馏收率为78. 0%，蒸馏时间是4小时以 下。
[0065] 比较例2
[0066] 将实施例1中得到的完成了中和及水分去除的转换结果液进行薄膜蒸馏。除了将 蒸馏温度设为170°C、蒸发器内部压力设为约2. OmmHg以外，使用与比较例1相同的外藏式 薄膜蒸发器，以相同的方式实施蒸馏。得到的蒸馏液内异山梨醇的纯度为97. 2%，蒸馏液 pH为3. 70,蒸馏液的颜色是黄色，蒸馏收率为80. 2%，蒸馏时间为4小时以下。
[0067] 表1根据蒸馏条件的变化得到的异山梨醇的纯度、蒸馏液的pH及蒸馏收率

【权利要求】
1. 一种无水糖醇的制备方法，其特征在于，所述无水糖醇的制备方法包括： 将氨化糖进行脱水反应而转换成无水糖醇的步骤，W及 将上述转换步骤中得到的结果液进行蒸馈的步骤， 所述蒸馈步骤在包括内藏式冷凝器、原料投入管线、蒸馈残渣排出管线、真空管线及蒸 馈物排出管线的内藏式冷凝器薄膜蒸发器内实施。
2. 如权利要求1所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，实施蒸馈步骤时，蒸发器内 部通过真空管线进行减压的同时，进一步通过蒸馈残渣排出管线进行减压。
3. 如权利要求1或2所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，氨化糖是己糖醇，无水 糖醇是双脱水己糖醇。
4. 如权利要求1或2所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，将氨化糖进行脱水而转 换成无水糖醇的步骤中，使用酸催化剂。
5. 如权利要求1或2所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，投入蒸馈步骤之前，为 了除去水分及沸点低的物质，对氨化糖转换成无水糖醇的步骤中的结果液进行预处理。
6. 如权利要求1或2所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，所述蒸馈步骤在100? 170°C的温度条件下实施。
7. 如权利要求1或2所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，所述蒸馈步骤在ImmHg W下的压力条件下实施。
8. 如权利要求1或2所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，实施蒸馈步骤时，真空 管线的真空度和蒸馈残渣排出管线的真空度相同。
9. 如权利要求1或2所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，蒸馈步骤后，蒸馈液的 无水糖醇的纯度为97. 5 % W上，蒸馈液的抑为3. 7 W上，蒸馈收率为87% W上。
10. 如权利要求1或2所述的无水糖醇的制备方法，其特征在于，在蒸馈步骤之后，进一 步包括对作为蒸馈结果物的无水糖醇进行选自吸附剂处理、离子精制及它们的组合中的后 处理步骤。
11. 一种蒸馈方法，所述蒸馈方法使用具备内藏式冷凝器、原料投入管线、蒸馈残渣排 出管线、真空管线及蒸馈物排出管线的内藏式冷凝器薄膜蒸发器对液态物质进行蒸馈，其 特征在于，在实施蒸馈时，蒸发器内部通过真空管线进行减压的同时，进一步通过蒸馈残渣 排出管线进行减压。
12. -种内藏式冷凝器薄膜蒸发器，其特征在于，其包括内藏式冷凝器、原料投入管线、 蒸馈残渣排出管线、真空管线及蒸馈物排出管线，所述蒸馈残渣排出管线具有真空形成用 分支管线。
【文档编号】C07C29/80GK104470880SQ201380024324
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年5月9日 优先权日:2012年5月11日
【发明者】庆岛显, 郑英在, 金昣炅, 柳熏 申请人:株式会社三养吉尼克斯