专利名称：铁电性液晶混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的铁电性液晶混合物。更特别地，涉及一种铁电性液晶混合物，其在低电压驱动时具有高切换速度，还涉及一种使用此液晶混合物的液晶显示装置。
现今液晶混合物已广泛应用于显示装置中，例如，钟表，电子计算机，小型电视等，其中最常应用的产品为使用液晶的向列相，而其显示系统则称为扭转向列(TN)型或超扭转向列(STN)型。但是TN型不适合大信息容量的显示器，因其会因为线路数增加而破坏对比。由于TFT驱动系统(其中各相素有一薄膜电晶体(TFT)，TN型的显示特性愈来愈像阴极射线管(CRT)，所以信息容量得以提高。但此种制备工艺十分复杂，低产率，所以制造成本高昂。再者，其几乎不适用于大萤幕。
虽然STN系统(其由简单基质所成)较TN型的显示特性优良，但与TFT-TN型相比仍较差。然而，STN系统只需低制造成本。Clark与Lagerwall于1980年发现表面安定化铁电性液晶(SSFLC)[N.A.Clark和S.T.Largerwall，应用物理通讯，36,899(1980)]，这些液晶以作为下一代的显示材料而得到注意，且已有许多研究正在进行。其原因如下(1)铁电性液晶的响应速度快，(2)其记忆性质容许高信息容量显示器，且因为不需活化装置(薄膜电晶体等)所以制造成本较低，(3)宽广的视角。所以预期这种液晶可用在大萤幕与高显示容量的显示器中。
实际使用铁电性液晶时，达到高对比是限重要的，然而这是很难达到的。这是因为，例如，向列C相的锯齿形缺陷，因其山型结构而使有效锥角降低，记忆性不足等。已有人提出各种方法来到高对比，例子包括使用倾斜的蒸镀膜作为对齐层(alignment layer)，使用高预倾角(pretilt)的对齐层的C1均匀方法，以AC电场处理或使用萘为架构的化合物而得到书架似的结构，以及使用负介电异向的材料。在上述方法中，使用了一种具有负介电异向性(Δε)材料的一种方法取决于这样一种现象，即当高频电场垂直加到电极基板时，具有负Δε的液晶分子会平行于电极基板地对齐排列。此一现象称为AC稳定化效应。
Surguy[P.W.H.Surguy等人，铁电学，122,63(1991)]另提出通过使用负介电异向液晶材料的方法，其已广为接受为可成功得到高对比的方法，如P.w.Ross,Procc.SID,217,(1992)所述。
具有负介电异向性的材料亦具有所谓T-V特性，即切换所需脉冲宽度(T)随电压(V)升高会显现最小值(T-Vmin)。Surguy等人报导了一种应用此特性的驱动系统，于此驱动系统中，于|Vs-Vd|电压进行驱动，而非|Vs+Vd|或|Vd|。
系统的驱动电压由材料的(T-Vmin)特性决定。根据Surguy等人，Vmin如下定义Vmin=Emin*d=Ps*d/√3*ε0*Δε*Sin2θ.
上式中，Emin指电场的最小强度，d表示液晶格间距，Ps表示自发极化；Δε表示介电异向性，θ表示液晶材料的倾角。
若再将双轴异向性(ε)列入考虑，Towler等人得到如下定义的Vmin与Tmin|Vmin|=Ps•Dϵ03(sin2θ-∂ϵ)]]>Tmin∞η(Δϵsin2θ-∂ϵ)Ps2]]>(η粘度)[M.J.Towel等人，液晶，11(1992)]但是Ross等人揭示的液晶材料仍只具有低的响应速度，且[Vs+Vd]超过55V，使其较不合于实用。所以仍需开发负介电异向性绝对值足够大的液晶材料，且其具有高自发极化与低粘度。适合应用在使用AC安定效应的驱动系统或使用T-Vmin特性的驱动系统的铁电性液晶材料揭示于例如JP-A-168792/1989,306493/1989，与4290/1992,JP-B-29990/1995以及JP-A-503444/1990。
然而，铁电性液晶材料的开发不可视为完成，显示器制造者仍对各种混合物极具兴趣。另一理由为，只有液晶混合物与显示器或液晶格各个元件(例如，对齐层)间的交互作用可以用来判断液晶混合物的性能。
所以本发明目的在于，提供一种可改良液晶显示器性质的液晶混合物，特别是铁电性液晶显示器，尤指反相模式(inverse mode)的铁电性液晶(FLC)显示器。
本发明的另一目的在于，提供一种铁电性液晶混合物，其具有负Δε值，并允许高响应速度与低驱动电压，并提出一种使用此液晶混合物的液晶显示装置。
本发明提出一种铁电性液晶混合物，其包括至少两种化合物，它们选自至少两种不同的下述化合物A．式(Ⅰ)(1,3,4)-噻二唑衍生物 (Ⅰ)其中的符号与标示具有下述定义R1与R2各为(a)氢原子，(b)C1-C16直链或支链烷基，其具有或不具有不对称碳原子，其中一个或两个-CH2-可被-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-,-C≡C-,-Si(CH3)2-,1,4-亚环己基，1,4-亚苯基，环丙-1,2-二基或-O-CO-O-替代，其条件是，-O-及/或-S-不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3所取代；或(c)下述手性基团中任一者
其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷，环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；Z1,Z2与Z3各为单键，-O-,-CO-O-或-O-CO-；其条件是，当R1为(c)时，则Z1不为单键，且当R2为(c)时，则Z2不为单键；A1与A2相同或互异地为1,4-亚苯基，其中一个或多个H原子可被F取代，为吡啶-2,5-二基，其中一个H原子可被F取代，为嘧啶-2,5-二基或反-1,4-亚环己基；a与b为0或1，且a+b为0或1；X1与X2各为-N-,-CF-或-CH-；B．式(Ⅱ)菲衍生物 (Ⅱ)其中的符号与标示具有下述定义E1,E2,E3,E4,E5与E6为-N-,-CF-或-CH-，其条件是若E1(E4)为-N-或-CF-，则E2与E3(E5与R6)必为-CH；若E2及/或E3(E5及/或E6)为-CF-，则E1(E4)必为-CH-；若E2(E5)为-N-，则E1(E4)必为-CH-，且E3(E6)可为-CH-或-CF-；以及E1至E6中至少一个必为-N-或-CF；G为-CH2CH2-或-CH=CH；R1与R2各为氢或C1-C20直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH=CH-,-CH≡CH-，环丙-1,2-二基，-Si(CH3)2-,1,4-亚苯基，反-1,4-亚环己基或反-1,3-亚环戊基替代，其条件是，氧原子及/或硫原子不可直接互相键结；该烷基中的一个或多个氢原子可被-F,-Cl,-Br,-CF3,-CN或-OR3取代，或R1与R2为下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；M1与M2各为-CO-O-,-O-CO-,-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-CH2,-C≡C-,A1与A2各为1,4-亚苯基，其中一个或多个氢原子可被F,Cl及/或CN取代，为呲嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，吡啶-2,5-二基，其中一个或多个氢原子可被F取代，嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中一个或多个氢原子可被CN及/或CH3取代；n与m为0或1，且n+m总和为0或1；C．式(Ⅲ)2-氟吡啶衍生物， (Ⅲ)其中的标号与标示有下述定义R1与R2各为氢或C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或两个非相邻-CH2-可被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH=CH-,-C≡C-,环丙-1,2-二基，-Si(CH3)2-替代；该烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3取代；或R1与R2为下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；A1,A2,A3与A4各为1,4-亚苯基，其中1个或两个氢原子可被F取代，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中一个或两个氢原子可被CN取代，或萘-2,6-二基；M1,M2,M3与M4各为-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-CH2-,-CH=CH-,-C≡C-，其条件是，M不可二者互相键结；k,l,m,n,o,p,q与r为0或1，其条件是，k+m+p+r总和大于1且小于4，较好小于3；D．式(Ⅳ)亚苯基衍生物， (Ⅳ)其中R1与R2各为氢或C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或两个非相邻-CH2-可被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH=CH-,-C≡C-，环丙-1,2-二基，1,4-亚苯基，1,4-亚环己基或-Si(CH3)2-替代；该烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3取氏；或R1与R2为下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；A1,A2,A3与A4各为1,4-亚苯基，其中1个或两个氢原子可被F取代，吡啶-2.5-二基，嘧啶-2,5-二基，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，萘-2,6-二基，1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或1,4-亚环己基，其中一个或二个氢原子可被CN及/或CH3取代；X1与X2选自氢，F,Cl,CF3与CN；其条件是，X1与X2不可同时为氢；Z1与Z2各为-CO-O-,-O-CO-,-CH2-CH2-,-O-CH2-,-CH2-O-,-C≡C-或单键；k,m与n各为0,1或2，且(k,m+n)为1或2；E．式(Ⅴ)间位取代的芳族化合物， 其中，X3为F,Cl,Br,CN,CF3或C1-C12烷基，其中一个或二个-CH2-可被-O-,-CO-O-或-O-CO-替代，且该烷基中一个或多个氢原子可被F,Cl或CN取代；R1为氢或C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3取代；A1,A2与A3各为1,4-亚苯基，其中1个或2个氢原子可被F取代，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中1个或2个氢原子可被CN取代，1,3,4-噻二唑-2,5-二基，1,3-二噁烷2,5-二基，萘-2,6-二基，或1,3-噻唑-2,4(5)二基；M1,M2,M3与M4各为-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-CH2-,-CH=CH-或-C≡C-，其条件是，M不可二者互相键结；k,l,m,n,o,p与q为0或1，其条件是，1+n+p总和大于1且小于4，较好少于3。
A组中较佳化合物为式(Ⅰ)中，符号与标示具有下述定义R1与R2各为(a)氢原子，(b)C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或两个-CH2-可被-O-,-CO-O-,-O-CO-,-Si(CH3)2-,1,4-亚环己基或环丙-1,2-二基替代；该烷基中的一个或多个氢原子可被F取代；Z1,Z2与Z3各为单键，-CO-O-或-O-CO-；其条件是，当R1为(c)时则Z1不为单键，且当R2为(C)时则Z2不为单键；A1与A2相同或互异地为1,4-亚苯基，其中一个或多个H原子可被F取代，吡啶-2,5-二基，其中一个H原子可被F取代，嘧啶2,5-二基或反-1,4-亚环己基；a与b为0或1，且a+b为0或1；X1与X2各为-N-,-CF-或-CH-。
更佳的式(Ⅰ)化合物的例子包括 其中R与R′如式(2)中R1与R2的定义。
本发明中较好的式(Ⅰ)化合物本身具有层列C相。因此在式(Ⅰ)中，R与R′至少之一较好地为C8-C16烷基，更好为直链烷基。
较好的式(Ⅰ)化合物中，其R1与R2是C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-，环丙-1,2-二基或-Si(CH3)2-替代，其条件是，氧原子不可直接互相链结；该烷基中的一个或多个氢原子可被F取代；R或R′亦可为氢，但不可同时为氢。
较佳的B组化合物(即式(Ⅱ)中其R1与R2各为C1-C10直链或支链烷基，其中杂环中至少二个-CH2基-中之一亦可被-Si(CH3)2-替代。
另外，较佳的为式(Ⅱa)化合物，其E1及/或E4为-N-； (Ⅱa)且其中更好的为下列化合物，其R1与R2如式(Ⅲ)中定义(Ⅱa1) (Ⅱa2) (Ⅱa3) (Ⅱa4) (Ⅱa5) (Ⅱa6) 式(Ⅱa5)与(Ⅱa6)的氟取代化合物更好，因为其Δε具有很大的负值。
另外，较佳的为式(Ⅱb)化合物，其E2及/或E5为-N-； (Ⅱb)且其中更好为下列化合物(Ⅱb1) (Ⅱb2) (Ⅱb3) (Ⅱb4) (Ⅱb5) (Ⅱb6) (Ⅱb7) (Ⅱb8) (Ⅱb9) (Ⅱb10) (Ⅱb11) (Ⅱb12) (Ⅱb13) (Ⅱb14) (Ⅱb15) (Ⅱb16) 式(Ⅱb5)与(Ⅱb6)的氟取代化合物更好，因为其Δε具有很大的负值。
另外，较佳的为式(Ⅱc)化合物，其E1及/或E4为-CF-； (Ⅱc)且其中更好的为下列化合物(Ⅱc1) (Ⅱc2) (Ⅱc3) (Ⅱc4) (Ⅱc5) (Ⅱc6) 另外，较佳的为式(Ⅱd)化合物，其E1及/或E4为-CH-；E2,E3,E5与E6为-CH-或-CF-，且其中至少之一为-CF- (Ⅱd)且其中更好的为下列化合物 (Ⅱd2) (Ⅱd3) (Ⅱd4) (Ⅱd5) (Ⅱd6) (Ⅱd7) (Ⅱd8) (Ⅱd9) (Ⅱd10) (Ⅱd11) (Ⅱd12) (Ⅱd13) (Ⅱd14)
最好的式(2)化合物的例子包括1,8-二氟-2,7-二辛氧基菲、1,8-二氟-2,7-二丁氧基菲、1,8-二氟-2,7-二戊氧基菲、1,8-二氟-2,7-二己氧基菲、1,8-二氟-2,7-二庚氧基菲、1,8-二氟-2,7-二壬氧基菲、1,8-二氟-2,7-二癸氧基菲、1,8-二氟-2,7-二(十一烷)氧基菲、1,8-二氟-2,7-二(十二烷)氧基菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-戊氧基菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-己氧基菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-庚氧基菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-辛氧基菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-壬氧基菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-丙氧基菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-己氧基菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-庚氧基菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-辛氧基菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-壬氧基菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-丙氧基菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-庚氧基菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-辛氧基菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-壬氧基菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-癸氧基菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-十二烷氧基菲、1,8-二氟-2-庚氧基-7-丙氧基菲、1,8-二氟-2-庚氧基-7-辛氧基菲、1,8-二氟-2-庚氧基-7-壬氧基菲、1,8-二氟-2-辛氧基-7-乙氧基菲、1,8-二氟-2-辛氧基-7-丙氧基菲、1,8-二氟-2-辛氧基-7-壬氧基菲、1,8-二氟-2-辛氧基-7-癸氧基菲、1,8-二氟-2-壬氧基-7-乙氧基菲、1,8-二氟-2-壬氧基-7-丙氧基菲、1,8-二氟-2-壬氧基-7-癸氧基菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-甲氧基菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-乙氧基菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-丙氧基菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-丁氧基菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-戊氧基菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-庚氧基菲、1-氟-2,7-二丁氧基菲、1-氟-2,7-二戊氧基菲、1-氟-2,7-二己氧基菲、1-氟-2,7-二庚氧基菲、1-氟-2,7-二辛氧基菲、1-氟-2,7-二壬氧基菲、1-氟-2,7-二癸氧基菲、1-氟-2,7-二(十一烷)氧基菲、1-氟-2,7-二(十二烷)癸氧基菲、1-氟-2-丁氧基-7-戊氧基菲、1-氟-2-丁氧基-7-己氧基菲、1-氟-2-丁氧基-7-庚氧基菲、1-氟-2-丁氧基-7-辛氧基菲、1-氟-2-丁氧基-壬氧基菲、1-氟-2-丁氧基-7-癸氧基菲、1-氟-2-戊氧基-7-己氧基菲、1-氟-2-戊氧基-7-庚氧基菲、1-氟-2-戊氧基-7-辛氧基菲、1-氟-2-戊氧基-7-壬氧基菲、1-氟-2-己氧基-7-戊氧基菲、1-氟-2-己氧基-7-庚氧基菲、1-氟-2-己氧基-7-辛氧基菲、1-氟-2-己氧基-7-壬氧基菲、1-氟-2-己氧基-7-癸氧基菲、1-氟-2-庚氧基-7-丙氧基菲、1-氟-2-庚氧基-7-丁氧基菲、1-氟-2-庚氧基-7-戊氧基菲、1-氟-2-庚氧基-7-辛氧基菲、1-氟-2-庚氧基-7-壬氧基菲、1-氟-2-庚氧基-7-癸氧基菲、1-氟-2-辛氧基菲、1-氟-2-辛氧基-7-丙氧基菲、1-氟-2-辛氧基-7-丁氧基菲、1-氟-2-辛氧基-7-戊氧基菲、1-氟-2-辛氧基-7-己氧基菲、1-氟-2-辛氧基-7-辛氧基菲、1-氟-2-辛氧基-7-壬氧基菲、1-氟-2-辛氧基-7-癸氧基菲、1-氟-2-辛氧基-7-(十一烷)氧基菲、1-氟-2-壬氧基-7-丙氧基菲、1-氟-2-壬氧基-7-丁氧基菲、1-氟-2-壬氧基-7-戊氧基菲、1-氟-2-壬氧基-7-己氧基菲、1-氟-2-壬氧基-7-庚氧基菲、1-氟-2-壬氧基-7-辛氧基菲、1-氟-2-壬氧基-7-癸氧基菲、2,7-二(己氧基)-1,8-二氮杂菲、2,7-二(戊氧基)-1,8-二氮杂菲、2,7-二(庚氧基)-1,8-二氮杂菲、2,7-二(辛氧基)-1,8-二氮杂菲、2,7-二(壬氧基)-1,8-二氮杂菲、2,7-二(癸氧基)-1,8-二氮杂菲、2,7-二(十一烷氧基)-1,8-二氮杂菲、2,7-二(十二烷氧基)-1,8-二氮杂菲、2-丁氧基-7-戊氧基-1,8-二氮杂菲、2-丁氧基-7-己氧基-1,8-二氮杂菲、2-丁氧基-7-庚氧基-1,8-二氮杂菲、2-丁氧基-7-辛氧基-1,8-二氮杂菲、2-丁氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂菲、2-丁氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂菲、2-戊氧基-7-己氧基-1,8-二氮杂菲、2-戊氧基-7-庚氧基-1,8-二氮杂菲、2-戊氧基-7-辛氧基-1,8-二氮杂菲、2-戊氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂菲、2-戊氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂菲、2-己氧基-7-庚氧基-1,8-二氮杂菲、2-己氧基-7-辛氧基-1,8-二氮杂菲、2-己氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂菲、2-己氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂菲、2-己氧基-7-(4-丁二甲矽烷基)丁氧基-1,8-二氮杂菲、2-己氧基-1,8-二氮杂菲、2-己氧基-7-甲基-1,8-二氮杂菲、2-庚氧基-7-辛氧基-1,8-二氮杂菲、2-庚氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂菲、2-庚氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂菲、2-庚氧基-7-(6-甲基)辛氧基-1,8-二氮杂菲、2-辛氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂菲、2-辛氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂菲、2-辛氧基-7-十一烷氧基-1,8-二氮杂菲、2-辛氧基-7-十二烷氧基-1,8-二氮杂菲、2-辛氧基-7-(5-氧基)壬氧基-1,8-二氮杂菲、2-壬氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂菲、2-壬氧基-7-十一烷氧基-1,8-二氮杂菲、2-壬氧基-7-十二烷氧基-1,8-二氮杂菲、2-氧基-7-十一烷氧基-1,8-二氮杂菲、2-癸氧基-7-十二烷氧基-1,8-二氮杂菲、2-丁氧基-7-戊氧基-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-己氧基-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-庚氧基-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-辛氧基-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-壬氧基-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-癸氧基-1-氮杂菲、2-戊氧基-7-辛氧基-1-氮杂菲、2-戊氧基-7-壬氧基-1-氮杂菲、2-戊氧基-7-癸氧基-1-氮杂菲、2-己氧基-7-己氧基-1-氮杂菲、2-己氧基-7-庚氧基-1-氮杂菲、2-己氧基-7-辛氧基-1-氮杂菲、2-己氧基-7-壬氧基-1-氮杂菲、2-己氧基-7-(4-丁二甲矽烷基)丁氧基-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-辛氧基-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-壬氧基-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-癸氧基-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-(6-甲基)辛氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-壬氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-癸氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-十一烷氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-十二烷氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-(5-氧基)壬氧基-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-癸氧基-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-十一烷氧基-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-十二烷氧基-1-氮杂菲、2-癸氧基-7-十一烷氧基-1-氮杂菲、2-癸氧基-7-十二烷氧基-1-氮杂菲、2-己氧基-7-戊氧基-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-己氧基-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-戊氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-丁氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-戊氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-己氧基-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-庚氧基-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-戊氧基-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-己氧基-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-庚氧基-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-辛氧基-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-丁氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-戊氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-戊氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-戊氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂菲、戊氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-戊氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-戊氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-己氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂菲、2,7-二(己氧基)-8-氟-1-氮杂菲、2-己氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-己氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-己氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-己氧基-7-(4-丁二甲矽烷基)丁氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-(6-甲基)辛氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-十一烷氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-十二烷氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-(5-氧基)壬氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-十一烷氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-十二烷氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-癸氧基-7-十二烷氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-己氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-庚氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-丁氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-辛氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-壬氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂菲、2-己氧基-8-氟-1-氮杂菲、1,8-二氟-2,7-二辛氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2,7-二丁氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2,7-二戊氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2,7-二己氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2,7-二庚氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2,7-二壬氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2,7-二癸氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2,7-二(十一烷)氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2,7-二(十二烷)氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-戊氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-己氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-庚氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-丁氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-己氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-庚氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-戊氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-庚氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-癸氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-己氧基-7-十二烷氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-庚氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-庚氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-庚氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-辛氧基-7-乙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-辛氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-辛氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-辛氧基-7-癸氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-壬氧基-7-乙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-壬氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-壬氧基-7-癸氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-甲氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-乙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-丁氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-戊氧基-9,10-二氢菲、1,8-二氟-2-癸氧基-7-庚氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二丁氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二戊氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二己氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二庚氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二辛氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二壬氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二癸氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二(十一烷)氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2,7-二(十二烷)癸氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-丁氧基-7-戊氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-丁氧基-7-己氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-丁氧基-7-庚氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-丁氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-丁氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-丁氧基-7-癸氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-戊氧基-7-己氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-戊氧基-7-庚氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-戊氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-戊氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-己氧基-7-戊氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-己氧基-7-庚氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-己氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-己氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-己氧基-7-癸氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-庚氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-庚氧基-7-丁氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-庚氧基-7-戊氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-庚氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-庚氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-庚氧基-7-癸氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-7-丁氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-7-戊氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-7-己氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-7-壬氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-7-癸氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-辛氧基-7-(十一烷)氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-壬氧基-7-丙氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-壬氧基-7-丁氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-壬氧基-7-戊氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-壬氧基-7-己氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-壬氧基-7-庚氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-壬氧基-7-辛氧基-9,10-二氢菲、1-氟-2-壬氧基-7-癸氧基-9,10-二氢菲、2,7-二(己氧基)-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2,7-二(戊氧基)-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2,7-二(庚氧基)-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2,7-二(辛氧基)-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2,7-二(壬氧基)-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2,7-二(癸氧基)-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2,7-二(十一烷氧基)-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2,7-二(十二烷氧基)-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-戊氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-己氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-庚氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-辛氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-己氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-庚氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-辛氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-庚氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-辛氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-(4-丁二甲矽烷基)丁氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-甲基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-辛氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-(6-甲基)辛氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-壬氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-十一烷氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-十二烷氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-(5-氧基)壬氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-癸氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-十一烷氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-十二烷氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-癸氧基-7-十一烷氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-癸氧基-7-十二烷氧基-1,8-二氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-戊氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-己氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-庚氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-辛氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-壬氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-癸氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-辛氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-壬氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-癸氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-己氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-庚氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-辛氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-壬氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-(4-丁二甲矽烷基)丁氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-辛氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-壬氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-癸氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-(6-甲基)辛氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-壬氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-癸氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-十一烷氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-十二氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-(5-氧基)壬氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-癸氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-十-烷氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-十二烷氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-癸氧基-7-十-烷氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-癸氧基-7-十二烷氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-戊氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-己氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-戊氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-丁氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-戊氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-己氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-庚氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-戊氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-己氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-庚氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-辛氧基-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-丁氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-戊氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2,7-二(己氧基)-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-(4-丁二甲矽烷基)丁氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-(6-甲基)辛氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-壬氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-癸氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-十一烷氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-十二烷氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-(5-氧基)壬氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-十一烷氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-十二烷氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-癸氧基-7-十二烷氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-己氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-庚氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-丁氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-辛氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-戊氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-己氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、2-壬氧基-7-庚氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲、以及2-壬氧基-7-辛氧基-8-氟-1-氮杂-9,10-二氢菲。
较佳的成分C化合物即式(Ⅲ)二氟吡啶衍生物中的符号与标示具有下列定义R1与R2各为氢或C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个不相邻-CH2-可被-O-,-CO-O-,-O-CO-或-Si(CH3)2-替代；该烷基中的一个或两个氢原子可被F取代；A1,A2,A3与A4各为1,4-亚苯基，其中一个或两个氢原子可被F取代，反-1,4-亚环己基或萘-2,6-二基；M1,M2,M3与M4各为-CO-O-,-O-CO-,-CH2-O-或-O-CH2-；k,l,m,n,o,p,q与r为0或1，其条件是k+m+p+r总和大于0且小于4，较好小于3。
最佳的式(Ⅲ)化合物包括 (Ⅲ-1) (Ⅲ-2) (Ⅲ-3) (Ⅲ-4) (Ⅲ-5) (Ⅲ-6) (Ⅲ-7) (Ⅲ-8) (Ⅲ-9) (Ⅲ-10) (Ⅲ-11) (Ⅲ-12) (Ⅲ-13) (Ⅲ-14) (Ⅲ-15) (Ⅲ-16) (Ⅲ-17) (Ⅲ-18) (Ⅲ-19) (Ⅲ-20) (Ⅲ-21) (Ⅲ-22) (Ⅲ-23) (Ⅲ-24) (Ⅲ-25) (Ⅲ-26) (Ⅲ-27) (Ⅲ-28) (Ⅲ-29) (Ⅲ-30) (Ⅲ-31) (Ⅲ-32) (Ⅲ-33) (Ⅲ-34) (Ⅲ-35) (Ⅲ-36) (Ⅲ-37) (Ⅲ-38) (Ⅲ-39) (Ⅲ-40) (Ⅲ-41) (Ⅲ-42) (Ⅲ-43) (Ⅲ-44) (Ⅲ-45) (Ⅲ-46) (Ⅲ-47) (Ⅲ-48) (Ⅲ-49) (Ⅲ-50) (Ⅲ-51) (Ⅲ-52) (Ⅲ-53) (Ⅲ-54) (Ⅲ-55)其中R与R′如式(Ⅲ)中R1与R2的定义。
较佳的D组化合物、即具有式(Ⅳ)的化合物中，各符号与标示具有下列定义R1与R2各为氢或C1-C16直链或支链烷基(具有对称或不对称碳原子)，其中一个或二个不相邻-CH2-可被-O-,-CO-O-,-O-CO-或-Si(CH3)2-替代，该烷基中一个或多个氢原子可被F取代；A1,A2与A3各为1,4-亚苯基，其中一个或二个氢原子可被F取代，吡啶-2,5-二基，嘧啶-2,5-二基，萘-2,6-二基或1,4-亚环己基；X1与X2系选自氢与F；其条件是，X1与X2不可同时为氢，较好X1与X2均为F；Z1与Z2各为-CO-O-,-O-CO-,-O-CH2-,-CH2-O-,-C≡C-或单键；k,m与n各为0,1或2，且(k+m+n)为1或2。
最佳的式(Ⅳ)化合物的例子包括 (Ⅳ-28) (Ⅳ-29) (Ⅳ-30) (Ⅳ-31) (Ⅳ-32) (Ⅳ-21) (Ⅳ-22) (Ⅳ-23) (Ⅳ-24) (Ⅳ-25) (Ⅳ-26) (Ⅳ-27) (Ⅳ-13) (Ⅳ-14) (Ⅳ-15) (Ⅳ-16) (Ⅳ-17) (Ⅳ-18) (Ⅳ-19) (Ⅳ-20) (Ⅳ-7) (Ⅳ-8) (Ⅳ-9) (Ⅳ-10) (Ⅳ-11) (Ⅳ-12) (Ⅳ-1) (Ⅳ-2) (Ⅳ-3) (Ⅳ-4) (Ⅳ-5) (Ⅳ-6) (Ⅳ-33) (Ⅳ-34) (Ⅳ-35) (Ⅳ-36) (Ⅳ-37) (Ⅳ-38) (Ⅳ-39) (Ⅳ-40) (Ⅳ-41) (Ⅳ-42) (Ⅳ-43) (Ⅳ-44) (Ⅳ-45) (Ⅳ-46) (Ⅳ-47) (Ⅳ-48) (Ⅳ-49) (Ⅳ-50) (Ⅳ-51) (Ⅳ-52) (Ⅳ-53) (Ⅳ-54) (Ⅳ-55) (Ⅳ-56) (Ⅳ-57) (Ⅳ-58) (Ⅳ-59) (Ⅳ-60) (Ⅳ-61) (Ⅳ-62) (Ⅳ-63)其中R与R′如式(Ⅳ)中R1与R2的定义。
较佳的E组化合物、即式(Ⅴ)化合物中，各符号与标示具有下列定义X3为F,CF3或C1-C12直链或支链烷基，其中一个-CH2-可被-O-,-CO-O-或-O-CO-替代，且其中一个或多个氢原子可被F取代；R1为氢或C1-C16直链或支链烷基，具有或不具有不对称碳原子，其中一个-CH2-可被-O-,-CO-O-，或-O-CO-替代，且其中一个或多个氢原子可被F取代；A1,A2与A3各为1,4-亚苯基，其中一个或两个氢原子可被F取代，吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中一个或两个氢原子可被CN取代或1,3,4-噻二唑-2,5-二基；M1,M2,M3与M4各为-CO-O-或-O-CO-。 (Ⅴ-1) (Ⅴ-2) (Ⅴ-3) (Ⅴ-4) (Ⅴ-5) (Ⅴ-6) (Ⅴ-7) (Ⅴ-8) (Ⅴ-9) (Ⅴ-10) (Ⅴ-11) (Ⅴ-12) (Ⅴ-13) (Ⅴ-14) (Ⅴ-15) (Ⅴ-16) (Ⅴ-17) (Ⅴ-18) (Ⅴ-19) (Ⅴ-20) (Ⅴ-21) (Ⅴ-22) (Ⅴ-23) (Ⅴ-24)其中R′如式(Ⅴ)中R1的定义。
A至E组中的化合物为已知或是可由已知的类似制备法制成。这些化合物及其合成述于例EP-A 0 309 514与DE-A 37 03 651(成分A)；DE-A 195 00 768(成分B)；US 5,389 291与WO-A 92/11 241(成分C)；EP-A 0332 024(成分D)；以及EP-A 0 578 054；在此提及且并入本文参考。
本发明液晶混合物以本领域熟知的方式制成。通常将一种成分溶在另一成分中，较好是在升温下。
较好地，本发明铁电性液晶混合物包括2至30种A组至E组的化合物，更好为为2至25种，最好为2至20种。
较好地，A至E组化合物的混合物的含量为5wt％以上，更好为10％以上，最好为15％以上。
较佳的例子中，本发明混合物包括选自2,3或4种A至E组中的不同化合物。
较佳的例子中，本发明混合物包括至少一种选自下列一组中的化合物a)A b)Bc)Cd)D e)E
更佳的例子中，本发明混合物包括二种或更多选自下列组中的化合物a)A+B b)A+C c)A+Dd)A+E e)B+C f)B+Dg)B+E h)C+D i)C+Ej)D+E更佳的例子中，本发明混合物包括三种或更多选自下列组中的化合物a)A+B+C b)A+B+D c)A+B+Ed)A+C+D e)A+C+E f)A+D+Eg)B+C+D h)B+C+E i)B+D+Ej)C+D+E在一特别的例子中，本发明混合物包括一种或多种A组中的化合物以及一种或多种选自B组至E组的化合物。
另一特佳的例子中，本发明混合物包括一种或多种B组化合物以及一种或多种选自A,C,D,E组的化合物。
另一特佳的例子中，本发明混合物包括一种或多种A组中的化合物以及一种或多种B组中的化合物。
另一特佳的例子中，本发明混合物包括一种或多种A组中的化合物，一种或多种B组中的化合物以及一种或多种C,D,E组中的化合物。
本发明的液晶混合物通常包含2至35种化合物，较好2至30种，更好为2至25种。
本发明液晶混合物中的其它适宜成分包括，例如，-苯基嘧啶衍生物，例如WO 86/06401与US-A 4874542所述。-6员环的间位取代的芳族化合物，例如EP-A 0578054所述，-硅化合物，例如EP-A 0355008所述，-只含一个侧链的液晶基元(mesogenic)化合物，例如，EP-A 0541081所述，-氢醌衍生物，如EP-A 0603786所述，-吡啶基嘧啶，例如WO 92/12974所述，-苯基苯甲酸酯，例如P.Keller，铁电学58(1984),3，及J.W.Good-by等人，液晶和有序排列的液体，卷4纽约，1984所述，-噻唑，例如，EP-A 0430170所述，-氟化合物，特别是联三苯类，例如，EP-A 0132377所述，-4-氰基-环己基衍生物，例如，EP-A 0233267所述，-2-氢吡嗪，例如，EP-A 0532916所述，-萘化合物，如DE-A 4240041所述，以及-噻吩化合物，例如，EP-A 0400072所述。
适宜的手性非消旋掺杂物的例子包括-光学活性苯基苯甲酸酯，例如P.Keller，铁电学58(1984)3，及J.W.Goodby等人，液晶和有序排列的液体，卷4纽约，1984所述-光学活性环氧乙烷醚，例如，EP-A 0263437与WO-A 93/13093所述，-光学活性环氧乙烷酯，例如，EP-A 0351746所述，-光学活性环氧乙烷酯，例如，EP-A 0361272所述，-光学活性四氢呋喃-2-羧酸酯，例如，EP-A 0355561所述，-光学活性2-氟烷醚，例如，EP-A 0237007与US-A 5051506所述，-光学活性4-氰基-环己基化合物，例如，EP-A 0428720所述。
较佳的其它化合物为式(Ⅵ)4-氰基-环己基化合物 (Ⅵ)其中R1与R2各为氢或C2-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或两个非相邻-CH2-可被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-,-C≡C-,-Si(CH3)-替代；该烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3取代；或R1与R2为下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；A1,A2相同或互异地为1,4-亚苯基，其中1个或两个氢原子可被F取代，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中一个或二个氢原子可被CN取代，1,3,4-噻二唑-2,5-二基，1,3-二噁烷-2,5-二基，萘-1,6-二基；M1与M2各为-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-CH2-,-CH=CH-或-CH≡C-；l,m,n与o为0或1，其条件是l+n总和大于0且小于4。
特佳的式(Ⅵ)化合物的例子包括 (Ⅵ-1) (Ⅵ-2) (Ⅵ-3) (Ⅵ-4) (Ⅵ-5) (Ⅵ-6) (Ⅵ-7)其中R与R′具有式(Ⅵ)中R1与R2的定义。
另外的较佳化合物为一种或多种式(Ⅶ)苯基嘧啶化合物， (Ⅶ)其中R1与R2如式(Ⅰ)中定义；A环与B环各为苯基或环己基；o与p为0,1或2，其条件是，o+p≤2；若o或p为2,A或B环可为不同。
较佳的式(Ⅶ)化合物的例子包括 其中R与R′各为C1-C12烷基。
本发明液晶混合物优选具有负值的Δε，优选其绝对值大于2，最好是大于4。
较好地，本发明液晶混合物用于铁电性液晶显示装置中时，其相序为I-N*-Sa-Sc*(温度渐减)，且其N*相足够宽的以及有宽的Sa相，在N*与Sc*相中其螺旋距离足够长，因为如此方能获得良好的排列性质。(I表各向同性相，N*表示手性向列相，Sa表层列A相，Sc*表示手性层列C相)。特别地，层列A相的温度范围应大于5℃。
依本发明，使用A至E组化合物，任选地与式(Ⅵ)与(Ⅶ)化合物一起使用，可提高此铁电性液晶的负Δε值的绝对值。常规方法为选用低自发极化值的液晶，以得到低驱动电压。但本发明可通过提高自发极化值，在不会提高驱动电压的情况下而改进响应速度。本发明的自发极化值较好为1到30Nc/cm2，更好为5至20Nc/cm2。
当自发极化值增高时，有时会因为粘连(sticking)或记忆性不足而使对比不足。所以较好地要使本发明铁电性液晶混合物含有至少一种如EP-A 0502964,EP-A 0385688或WO-A 93/04142所述的化合物。
这些化合物的例子包括，特别是，乙二醇二乙醚与三甘醇二甲醚，与冠状醚(例如，12-冠-4,15-冠-5,18-冠-6等)及其衍生物。
本发明液晶混合物较好地含0.01至5wt％上述化合物，更好为0.1至2％。
使液晶分子在液晶与对齐层(alignment 1ayer)间界面的预倾角为10°以下，较好为0.1°至8°时也是优选的。
在一较佳的实施方案中，本发明混合物的比值(-)(5V)/(-)(OV)为1.4以上，更好为1.8以上，最好为2.0以上。
本发明混合物可用于光电元件或全光学元件中，例如显示元件，切换元件，调光器，影像处理元件及/或讯号处理元件或普通地应用于非线性学光领域中。
本发明液晶混合物特别适用于光电切换与显示装置中。这些显示器的结构一般如下所示令液晶层的两侧为下述层所密封，该层通常依秩为(由LC层起算)至少一个排列层，电极与限制板(例如，玻璃)。此外，并含有间隔物，粘着框，偏振器与，若用于彩色显示器，薄滤色层。其他可能的元件有抗反射元件，被动元件，补偿元件与障碍层与非线性电学元件，如薄膜电晶体(TFT)与金属-绝缘体-金属(MIM)元件。液晶显示器的结构已详述于相关论文(参考，例如，E.Kaneko，“液晶TV显示器液晶显示器的原理和应用”，KTK科学出版社1987)。
它们特别适用于以反相(reverse)或T-V(min)模式来应用。
本发明的混合物因具有优良的特性(如A.J.Staney等，铁电学1996,178,65-74中所定义)，所以特别适合应用于显示器中。
本发明另外并提出铁电性液晶(FLC)显示装置，其在一对基板中含有本发明上述液晶混合物，前述基板各含形成于其上的电极与对齐层。
在较佳的具体例中，此FLC显示器以反相模式操作。
复合FLC装置可以两种不同方式操作所谓的“正相模式”与“反相模式”，后者有时亦称为“T-Vmin模式”或“负介电模式”。二者的差别在于定址流程与对FLC材料介电向量的要求不同。其综合论述可参考例如，“快速高对比铁电液晶显示器和介电双轴性的作用”，J.C.Jones,M.J.Toeler,J.R.Hughes，显示器，卷14，第2期(1993)，下文简称为Jones,M.Koden，铁电学，179,121(1996)以及其中引述的参考资料。
通常，FLC的切换特性可用横轴为驱动电压(V)与纵轴为驱动脉冲宽度(T·时间)的圆形(即，如Jones第8、10或11图)来讨论。
切换曲线系实验地定出，并将V,T区域分成切换与非切换部分。通常电压愈高则切换脉冲宽度愈小。此行为通常可于所谓的“正相模式”FLC装置、在所施驱动电压范围内中见到。
但对一适合材料，其V,T曲线会先达到一极小值(即于Vmin)时，例如Jones第8、10或11图所示，然后上升至一较高电压，这是由于介电矩与铁电力矩重叠所致。FLC以反相模式运作，若在操作温度范围内，行与列驱动电压的总和会高于V,T曲线中的极小电压，V行+V列＞Vmin。
本申请中引述了许多文献用来讨论例如现有技术、本发明所用化合物的合成、或本发明混合物的应用。所有文献均并入本案参考。
本申请要求日本专利申请案180339/95与343288/95的优先权，其二者的内容均并入本案参考。
本发明以下述实例来举例说明，但非用于限制的目的。
所有的百分比均以重量百分量计。液晶池的制造将LQT 120(Hitachi Kasei)溶液旋转涂覆(2500 rpm)在带有ITO的玻璃基板上。然后令此基板于200℃加热1小时而形成膜。以尼龙布单向摩擦此涂覆膜，于基板间插入厚2.0μm厚的间隔物，且令摩擦方向互相平行，而组合成液晶池。以所形成的液晶池测量液晶混合物性质。Vmin电压——在一种铁电液晶装置的T-V特性中它给出脉冲宽度(T)的最小脉冲宽度(Tmin)——是用该液晶混合物装入各相同性相的池中、然后在25℃下向该池施以一种单极脉冲而测得的。
介电各相异性(Δε)如下测得将该液晶混合物装入一个均相定向的池和一个平面定向池(EHC，池距为10μm)，并在25℃下向这些池施加一个1V,20KHz的电场。均相排列(homotropic alignment)的值对于倾斜再进行校正。自发极化Psdiamant桥(或Sawver-塔)方法(H.Diamant,K.Prenck和R.Pepinsky，科学仪器综述，28,30(1957))用于测定Ps。试验池厚度为5μm并薄薄地涂以ITO。
在施加一个高频方形脉冲时，通过光学检查两个记忆状态来测量2(-)(5V)值。方形脉冲的峰-峰电压值为10V。实施例1FELIX-M4851/000和FELIX-M4851/100(Hoechst AG)按本发明与下面所示化合物按指定比例混合，以制备一种液晶混合物A。该液晶混合物A的相变温度、自发极化(Ps)、介电各相异性(Δε)、在最小脉冲宽度(Vmin)时的电压值、最小脉冲宽度(Tmin)和在施加一个高频方形脉冲(2θ)时的有效锥角示于下面。
比例FELIX-M 4851/000 51FELIX-M 4851/100 29化合物a 10化合物b 10a b 液晶化合物A相变温度Sc64.3 Sa77.2 N81.41Ps:-8.2nC/cm2Δε:-2.7Tmin:12μsVmin:23V/μm2θ 5V:27.4°比较例1FELIX-M4851/000与FELIX-M4851/100(Hoechst AG)以下示比例(wt％)与下示本发明化合物混合物，制成液晶混合物B与C，其中手性掺杂剂的浓度几乎与实施例1液晶混合物A的一样。液晶混合物B与C的相变温度，自发极化(Ps)，介电异向性(Δε)，最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)，施以高频方形脉冲时的有效锥角(2θ)如下所示。
比例B CFELIX-M 4851/0007664FELIX-M 4851/1002426化合物10液晶混合物B相变温度Sc62.7 Sa68.7 N72.7-74.41Ps:-8.5nC/cm2Δε:-0.8Tmin:7μsVmin:65V/μm2θ(5V):17.3°液晶混合物C相变温度Sc55.5 Sa68.7 N72.9-75.01Ps:-7.5nC/cm2Δε:-1.1Tmin:9μsVmin:45V/μm2θ(5V):23°实施例1的液晶混合物A的Vmin低于液晶混合物B与C的，所以可在较低电压时驱动，此外其Δε亦较低。实施例2FELIX-M4851/000与FELIX-M4851/100(Hoechst AG)以下示比例(wt％)与本发明第d,e,f组化合物混合物，制成液晶混合物D,E与F。d 10 10e 10 10f 10 10各液晶混合物的相变温度，自发极化(Ps)，施以高频方形脉冲时的有效锥角(2θ)，最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)如下所示。表2有转移温度Sc Sa N 1D 62.871.875.3-77.0E 62.266.069.5-71.2F 59.273.977.2-80.0Ps TminVmin2θ(5V)(nC。cm2) (μs)(V/μm)(°)D-8.6 9.2 35 20.2E-8.6 10.0 45 24.8F-8.4 8.8 30 19.8实施例3FELIX-M4851/000与FELIX-M4851/100(Hoechst AG)以下示比例(wt％)与下示本发明化合物混合物，制成液晶混合物G，其中手性掺杂剂的浓度几乎与实施例1液晶混合物A的-样。液晶混合物G的相转移温度，自发极化(Ps)，施以高频方形脉冲时的有效锥角(2θ)最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)如下所示。
比例FELIX-M 4851/000 39FELIX-M 4851/100 31化合物组g各为109 10 10 10液晶混合物G相变温度Sc62.9 Sa67.1 N70.3-71.81Ps:-8.7nC/cm2Tmin:16.0μsVmin:35V/μm2θ(5V):24.6°实施例4下示化合物以所示比例(wt％)混合制成液晶混合物H。此液晶混合物H的相变温度，自发极化(Ps)，介电异向性(Δε)，最小相转移温度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)如下所示。 10 5 5 5 10 3.5 8 3 6 5.5 5.5 5.5 8 10 10液晶混合物H相变温度Sc71.8 Sa73.3 N87.0-89.71Ps:8.0 nC/cm2Δε:-4.0Tmin:13μsVmin:33V/μm实施例5FELIX-M4851/000与FELIX-M4851/100(Hoechst Ag)以下示比例(wt％)与下示本发明化合物混合物，制成液晶混合物J。
液晶混合物J的相变温度，自发极化(Ps)，介电异向性(Δε)，最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)如下所示。
比例FELIX-M 4851/000 65FELIX-M 4851/100 15化合物J 各为 10(如下示2个化合物) 液晶混合J相变温度Sc60.0 Sa66.3 N68.31-70.11Ps:-3.8nC/cm2Δε:-2.5Tmin:25μsVmin:20V/μm比较例2FELIX-M 4851/000-其手性掺杂剂的浓度类似液晶混合物J-的相变温度，自发极化(Ps)，介电异向性(Δε)，最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小/脉冲宽度(Tmin)如下所示。相变温度Sc64 Sa70 N741Ps:-4.0 nC/cm2Δε:-0.5Tmin:17μsVmin:40V/μm实施例5的液晶混合物J的Vmin低于FELIX-M 4851/000，所以可在较低电压时驱动，此外，其Δε亦较低。实施例6液晶混合物K具有下列成分 19％ 7％ 15％ 13％ 13％ 13％ 20％
将下列化合物加至液晶混合物K中，以制成液晶混合物L。 10％ 10％ 1％ 10％液晶混合物E的相变温度，自发极化(Ps)，最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)示于表1。表1相转移温度X-5 Sc*62.5 Sa79.4 N*83.3-85.01Ps:3.3nC/cm2Δε:-1.5Tmin:20μsVmin:33V实施例7将下列化合物加至液晶混合物K中，以制成液晶混合物M。 1％ 9％ 9％ 9％液晶混合物M的相变温度，自发极化(Ps)，最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)示于表2。表2相变温度X6 Sc*65.5 Sa69.4 N*74.5-75.01Ps3.3nC/cm2Δε-1.2Tmin24μsVmin51V实施例8液晶混合物N含有下列成分 实施例9至12制得4个液晶混合物，它们含下列化合物以及分别含10％的一种下表所示化合物混合物N58％ 10％ 10％ 10％ 2％此液晶混合物的相变温度(Tc/A,T)，自发极化(Ps)，最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)，施以高频方形脉冲时的有效锥角(VPK-PK=10V∶2θ(5V),VPK-PK=20V∶2θ(10V))如下表所示。实例9至12 实施例13至31制得含下列化合物和10％的一种下表中所示化合物的液晶混合物混合物N:68％ 10％ 10％ 2％此液晶混合物的相变温度(Tc/A，T)，自发极化(Ps)，最小脉冲宽度的电压(Vmin)，最小脉冲宽度(Tmin)，施以高频方形脉冲时的有效锥角(VPK-PK=10V∶2θ(5V),VPK-PK=20V∶2θ(10V))如下表所示。实施例13至3权利要求
1．一种铁电性液晶混合物，其中包括至少两种化合物，系选自下述化合物组中至少两个不同者A．式(Ⅰ)(1,3,4)-噻二唑衍生物 (Ⅰ)其中的符号与标示具有下述定义R1与R2各为(a)氢原子，(b)C1-C16直链或支链烷基，它具有或不具有不对称碳原子，其中一个或两个-CH2-可被-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-,-C≡C-,-Si(CH3)2-,1,4-亚环己基，1,4-亚苯基，环丙-1,2-二基或-O-CO-O-替代，其条件是，-O-及/或-S-不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3所取代；或(c)下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；Z1,Z2与Z3各为单键，-O-,-CO-O-或-O-CO-；其条件是，当R1为(C)时则Z1不为单键，且当R2为(C)时则Z2不为单键；A1与A2相同或互异地为1,4-亚苯基，其中一个或多个H原子可被F取代，吡啶-2,5-二基，其中一个H原子可被F取代，嘧啶-2,5-二基或反-1,4-亚环己基；a与b为0或1，且a+b为0或1；X1与X2各为-N-,-CF-或-CH；B．式(Ⅱ)菲衍生物 (Ⅱ)其中的符号与标示具有下述定义E1,E2,E3,E4,E5与E6为-N-,-CF-或-CH-，其条件是若E1(E4)为-N-或-CF-，则E2与E3(E5与E6)必为-CH；若E2及/或E3(E5及/或E6)为-CF-，则E1(E4)必为-CH-；若E2(E5)为-N-，则E1(E4)必为-CH-，且E3(E6)可为-CH-或-CF-；以及至少E1至E6中之一必为-N-或-CF；G为-CH2CH2-或-CH=CH；R1与R2各为氢或C1-C20直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH=CH-,-C≡C-，环丙-1,2-二基，-Si(CH3)2-,1,4-亚苯基，反-1,4-亚环己基或反-1,3-亚环戊基替代，其条件是，氧原子及/或硫原子不可直接互相键结；该烷基中的一个或多个氢原子可被-F,-Cl,-Br,-CF3,-CN或-OR3取代，或R1与R2为下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中-个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；M1与M2各为-CO-O-,-O-CO-,-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-CH2,-C≡C-，或单键；A1与A2各为1,4-亚苯基，其中一个或多个氢原子可被F,Cl及/或CN取代，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，吡啶-2,5-二基，其中一个或多个氢原子可被F取代，嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中一个或多个氢原子可被CN及/或CH3取代；n与m为0或1，且n+m总和为0或1；C．式(Ⅲ)2-氟吡啶衍生物， (Ⅲ)其中的标号与标示有下述定义R1与R2各为氢或C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或两个非相邻-CH2-可被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH=CH-,-C≡C-，环丙1,2-二基，-Si(CH3)2-替代；该烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3取代或R1与R2为下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；A1,A2,A3与A4各为1,4-亚苯基，其中一个或两个氢原子可被F取代，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中一个或两个氢原子可被CN取代，或萘-2,6-二基；M1,M2,M3与M4各为-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-CH2-,-CH=CH,-C≡C-，其条件是，M不可二者互相键结；k,l,m,n,o,p,q与r为0或1，其条件是，k+m+p+r总和大于1，且小于4；D．式(Ⅳ)亚苯基衍生物， (Ⅳ)其中R1与R2各为氢或C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或两个非相邻-CH2-可被-O-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH=CH-,-C≡C-，环丙-1,2-二基，1,4-亚苯基，1,4-亚环己基或-Si(CH3)2-替代；该烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3取代；或R1与R2为下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；A1,A2,A3与A4各为1,4-亚苯基，其中1个或两个氢原子可被F取代，吡啶-2,5-二基，嘧啶-2,5-二基，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，萘-2,6-二基，1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或1,4-亚环己基，其中一个或二个氢原子可被CN及/或CH3取代；X1与X2选自氢，F,Cl,CF3与CN；其条件是，X1与X2不可同时为氢；Z1与Z2各为-CO-O-,-O-CO-,-CH2-CH2-,-O-CH2-,-CH2-O-,-C≡C-或单键；k,m与n各为0,1或2，且(k,m+n)为1或2；E．式(Ⅴ)间位取代的芳族化合物， 其中，X3为F,Cl,Br,CN,CF3或C1-C12烷基，其中一个或二个-CH2-可被-O-,-CO-O-或-O-CO-替代，且该烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl或CN取代；R1为氢或C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3取代；A1,A2与A3各为1,4-亚苯基，其中1个或2个氢原子可被F取代，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中1个或2个氢原子可被CN取代，1,3,4-噻二唑-2,5-二基，1,3-二恶烷-2,5-二基，萘-2,6-二基，或1,3-噻唑-2,4(5)二基；M1,M2,M3与M4各为-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-CH2-,-CH=CH-或-C≡C-，其条件是，M不可二者互相键结；k,l,m,n,o,p与q为0或1，其条件是，l+n+p+r总和大于1，且小于4。
2．如权利要求1的铁电性液晶混合物，包括一种或多种A组化合物以及一种或多种B至E组化合物。
3．如权利要求1的铁电性液晶混合物，包括一种或多种B组化合物以及一种或多种A和C至E组化合物。
4．如权利要求1-3中任一项的铁电性液晶混合物，包括2至35种A至E组化合物。
5．如前述权利要求中一项或多项的铁电性液晶混合物，包括至少5wt％的A至E组化合物。
6．如前述权利要求中一项或多项的铁电性液晶混合物，包括一种或多种式(Ⅵ)4-氰基-环己基化合物 (Ⅵ)其中R1与R2各为氢或C2-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或两个非相邻-CH2-可被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-,-C≡C-或-Si(CH3)2-替代；该烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3取代；或R1与R2为下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；A1,A2相同或互异地为1,4-亚苯基，其中1个或两个氢原子可被F取代，吡嗪-2,5-二基，哒嗪-3,6-二基，吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基，反-1,4-亚环己基，其中一个或二个氢原子可被CN取代，2,3,4-噻二唑-2,5-二基，1,3-二恶烷-2,5-二基，萘-1,6-二基；M1与M2各为-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2CH2-,-CH=CH-或-C≡C-；l,m,n与o为0或1，其条件是，l+n总和大于0，且小于4。
7．如前述权利要求中一项或多项的铁电性液晶混合物，包括一种或多种式(Ⅶ)苯基嘧啶化合物 (Ⅶ)其中R1与R2各为(a)氢原子，(b)C1-C16直链或支链烷基，其具有或不具有不对称碳原子，其中一个或两个-CH2-可被-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-,-C≡C-,-Si(CH3)2-,1,4-亚环己基，1,4-亚苯基，环丙-1,2-二基或-O-CO-O-替代，其条件是，-O-及/或-S-不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被F,Cl,CN及/或CF3所取代；且末端甲基可被环丙基或环己基取代；或(c)下述手性基团中任一者 其中R3,R4,R5,R6与R7各为C1-C16直链或支链烷基(具有或不具有不对称碳原子)，其中一个或多个-CH2-可被-O-或-CH=CH-替代，其条件是，氧原子不可直接互相键结；此烷基中的一个或多个氢原子可被-F或-Cl取代；或R4与R5若键结至环氧乙烷、环氧乙烷或四氢呋喃系统上，则它们可合并为-(CH2)4-或-(CH2)5-；Q为-CH2-O-,-CO-O-或单键；A环与B环各为苯基或环己基；o与p为0,1或2，其条件是，o+p≤2；若o或p为2,A或B环可为不同。
8．如权利要求1-7中一项或多项的铁电性液晶混合物的应用，用于铁电性液晶显示器中。
9．一种铁电性液晶显示器，其包括如权利要求1-7中一项或多项所要求的铁电性液晶混合物。
10．如权利要求9的铁电性液晶显示器，其以反相模式(inversemode)操作。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种铁电性液晶混合物,其具有负的△
文档编号C07D405/14GK1214073SQ96196560
公开日1999年4月14日 申请日期1996年7月17日 优先权日1995年7月17日
发明者野中敏章, 武市彩子, 李继, 长尾一矢, R·温根, J·马尼洛, B·宏纳格, W·史密特 申请人:德国赫彻斯特研究技术两合公司