专利名称：液体防臭氧剂和含它们的橡胶组合物的制作方法
背景技术：
本发明涉及由未取代的和/或取代的对苯二胺化合物与由丙酮和至少一种其它羰基化合物形成的羰基化合物混合物的反应产物制备的液体防臭氧剂，还涉及含这种液体防臭氧剂的橡胶组合物。
众所周知，当橡胶在臭氧环境中处于应力状态时，臭氧会引起一般的高度不饱和硫化橡胶的表面开裂。臭氧的作用完全是一种表面现象。当少数裂缝形成时就发生最严重的恶化，这些裂缝快速生长成纵深的、破坏性的裂缝。防臭氧剂的作用取决于它向橡胶制品的表面(此处需要保护以防臭氧侵袭)的迁移。
因此，开发了化学防臭氧剂以阻止在静态和动态条件下出现的臭氧裂缝的形成。在保护硫化橡胶以防臭氧侵袭方面广泛应用的防臭氧剂是N，N′-二取代对苯二胺。常用的这些防臭氧剂实例包括N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺、N-苯基-N′-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N′-(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N-苯基-N′-(1-甲基庚基)-对苯二胺、N-苯基-N′-环己基-对苯二胺、混合的二芳基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-二-β-萘基-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺和N-苯基-N′-对甲苯磺酰-对苯二胺。
已在橡胶中应用了两种或多种对苯二胺材料的掺合物，该掺合物提供某些胜过单独的对苯二胺材料的优点。例如，发现了有利的是，掺合两种或多种对苯二胺材料而获得可在正常温度下作为液体处理的产品。在单一产品中需要两种或多种对苯二胺的特殊性能时也应用掺合物。
一般说来，掺合物通常是通过将两种或多种单独制备的对苯二胺材料物理混合而生产的，但是，该方法需要另外的贮存和混合设备。另一种方法包括，例如，美国专利No.3,542,691，它公开了通过至少一种选自对硝基二苯胺、对-氨基二苯胺和对-亚硝基二苯胺的含氮化合物的还原烷基化制备液体N-烷基-N′-苯基-对苯二胺体系的一步法，即，在氢和还原烷基化催化剂的存在下，通过将所述含氮化合物与4-甲基-2-戊酮和5-甲基-2-己酮的混合物反应来制备。
而另一个实例是欧洲专利申请No.084,527，它公开了一种制备两种或多种不同N，N′-二取代对苯二胺的混合物的方法，即通过选自4-硝基二苯胺、4-氨基二苯胺、对硝基苯胺和苯二胺的含氮化合物与两种或多种酮的还原烷基化反应，其中，这些酮是按顺序进料的，而且每一种酮在下一种酮加料前基本上已反应完了。
发明概述根据本发明，提供了一种从下列方法获得的液体防臭氧剂混合物，该方法包括，在还原烷基化催化剂存在下，将至少一种具有如下通式的未取代的和/或取代的对苯二胺化合物 其中，R1和R2相同或不同，它们是氢，支化的或直链的烷基，链烯基，烷氧基，芳烷基，烷基芳基，羟烷基或杂环基；与包含丙酮和至少一种其它羰基化合物的羰基化合物混合物同时反应，所述其它羰基化合物选自下组含4～约12个碳原子的酮，含1～约12个碳原子的醛及其混合物。
此外，本文还提供了含有上述液体防臭氧剂混合物的橡胶组合物。该橡胶组合物可以是，例如，轮胎、马达座、橡胶刷、防风罩刮水片等。
从本文描述的方法获得的液体防臭氧剂混合物有利地提供了未取代的和/或取代的对苯二胺，已经将它们与从丙酮和至少一种其它羰基化合物(例如酮类和/或醛类)形成的羰基化合物混合物还原烷基化，用于橡胶组合物(例如，轮胎组合物)中具有不同的迁移率，从而提供了更大的防臭氧侵袭的保护作用，因此，延长了橡胶组合物的耐用期限。此外，通过在本文描述的方法中使用丙酮和至少一种其它羰基化合物，所述防臭氧剂混合物能在维持其液体状态方面具有更大的对比温度稳定性。
对优选实施方案的描述本发明的液体防臭氧剂混合物是这样获得的，即，在还原烷基化催化剂存在下，将至少一种具有如下通式的未取代的和/或取代的对苯二胺化合物 其中，R1和R2相同或不同，它们是氢，包含1～约24个碳原子的支化的或直链的烷基；链烯基；烷氧基；芳烷基；烷基芳基；羟烷基或杂环基，例如，吡咯烷，哌啶，哌嗪，吗啉，2-(2-氨基乙基)-1-甲基吡咯烷，4-(2-氨基乙基)吗啉，1-(2-氨基乙基)吡咯烷，1-(2-氨基乙基)哌啶，1-(2-氨基乙基)哌嗪，等；与从丙酮和至少一种其它羰基化合物形成的羰基化合物混合物同时反应，所述其它羰基化合物选自下组包含4～约12个碳原子的酮，包含1～约12个碳原子的醛及其混合物。
许多起始未取代的和/或取代的对苯二胺及它们的制备都是人们熟知的。参见，例如，美国专利Nos.5,420,354；5,574,187和5,840,982，它们的内容并入本文作参考。本文应用的合适的未取代和取代对苯二胺的实例包括对苯二胺、对氨基二苯胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N-二-β-萘基-对苯二胺、N-邻甲苯基-N′-苯基-对苯二胺、N，N-二-对甲苯基-对苯二胺、N-1，3-二甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺、N-1，4-二甲基戊基-N′-苯基-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-1-甲基丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′苯基-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基丙基)-对苯二胺、N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺、N-苯基-N′-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N′-(1-甲基庚基)-对苯二胺、N-苯基-N′-环己基-对苯二胺、混合的二芳基-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N-苯基-N′-对甲苯磺酰-对苯二胺、N-苯基-N′-烷基-对苯二胺等及其组合。本文应用的优选的起始对苯二胺化合物是对苯二胺和对-氨基二苯胺。
与丙酮一起形成它们的羰基化合物混合物(用于与上述对苯二胺化合物反应)的含4～约12个碳原子的合适的酮类包括丁酮、二乙基甲酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、乙基丙基酮、乙基异丙基酮、二丙基酮、二异丙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、甲基仲丁基酮、甲基叔丁基酮、乙基丁基酮、乙基异丁基酮、乙基仲丁基酮、乙基叔丁基酮、丙基丁基酮、异丙基丁基酮、丙基异丁基酮、丙基仲丁基酮、丙基叔丁基酮、异丙基异丁基酮、异丙基仲丁基酮、异丙基叔丁基酮、二丁基酮、二异丁基酮、二仲丁基酮、二叔丁基酮、丁基异丁基酮、丁基仲丁基酮、丁基叔丁基酮、异丁基仲丁基酮、异丁基叔丁基酮、仲丁基叔丁基酮、5-庚酮、5-甲基-2-己酮(甲基异戊基酮)、4-甲基-2-己酮、3-甲基-2-己酮、3，4-二甲基-2-戊酮、3，3-二甲基-2-戊酮、4，4-二甲基-2-戊酮、3-辛酮、4-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮、6-甲基-3-庚酮、4，4-二甲基-3-己酮、4，5-二甲基-3-己酮、5，5-二甲基-3-己酮、4-壬酮、5-甲基-4-辛酮、6-甲基-4-辛酮、7-甲基-4-辛酮、5，5-二甲基-4-庚酮、5，6-二甲基-4-庚酮、6，6-二甲基-4-庚酮、2-十一烷酮、环丙酮、环丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环壬酮、环癸酮、环十一酮、环十二酮等，及其组合。特别希望使用至少两种其它的酮，而更优选除丙酮外至少四种其它的酮。然而，在往上述羰基化合物混合物中添加另外的酮时，它一般将取决于形成的具体橡胶组合物(下文将描述)。
本文应用的包含1～约12个碳原子的合适的醛类包括甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、2-甲基丙醛、戊醛、2-甲基-丁醛、己醛(caproaldehyde)、己醛(hexaldehyde)、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、苯甲醛、苯乙醛等，及其组合。如同上述酮一样，所以，在羰基化合物混合物中所用醛类的量一般将取决于本文形成的具体橡胶组合物。
丙酮与其它羰基化合物(即，酮和/或醛)的摩尔比一般将在下列范围内约1∶99～约75∶25，优选约5∶95～约50∶50，而更优选约10∶90～约25∶75。
本发明的液体防臭氧剂混合物是在合适的还原烷基化催化剂存在下，将未取代的和/或取代的对苯二胺和羰基化合物混合物同时反应而获得的，所述催化剂例如，第VIII族金属，例如，铂、钯、铑、钌、镍、钴等，以及它们的硫化物，例如，硫化铂等。该反应有利地这样进行，即，在合适的反应容器(例如，高压釜)中，将所述混合物加热到下列范围的反应温度约室温到约300℃，而优选约60℃～约200℃，再在约50psig～约2000psig的压力下将氢通入反应容器。所述羰基化合物混合物与上述对苯二胺化合物反应的时间将取决于所述羰基化合物混合物中所用的具体酮类和醛类。然后，释放反应器中的压力，利用本领域已知的技术(例如，过滤或蒸馏)回收产品防臭氧剂混合物。
反应混合物中所述羰基化合物混合物与未取代的和/或取代的对苯二胺化合物的摩尔比一般是约1∶1～约2∶1，而最优选约1.2∶1。
本发明的防臭氧剂混合物可有利地作为防臭氧剂用于橡胶组合物中来保护例如高度不饱和橡胶(诸如天然的或合成的橡胶)。本发明实施中可应用的代表性高度不饱和聚合物是二烯弹性体。这样的弹性体一般具有约100～约250的碘值，不过，也可应用具有更高或更低碘值(例如50～100)的高度不饱和橡胶。可利用的二烯弹性体实例是基于下列共轭二烯的聚合物，例如，1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等，以及这样的共轭二烯与下列单体的共聚物，例如，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙炔(例如，乙烯基乙炔)，丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，乙酸乙烯酯等。优选的高度不饱和橡胶包括，天然橡胶、顺式聚异戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚氯丁二烯和聚(丙烯腈-丁二烯)。此外，两种或多种高度不饱和橡胶与具有更低不饱和度的弹性体(例如，EPDM、EPR、丁基橡胶或卤代丁基橡胶)的混合物也属于本发明预期的范围。
可按各种比率将本发明的防臭氧剂混合物用于上述聚合物中。通常，可加到橡胶组合物中的防臭氧剂混合物的水平在约2～约6份/100份聚合物范围内。优选地，可应用的防臭氧剂混合物的量在约3～约4份/100份聚合物范围内。
包含防臭氧剂混合物的橡胶组合物特别适用于生产例如下列物品轮胎、马达座、橡胶刷、传动带、印刷辊、橡胶鞋跟和鞋底、橡胶地板砖、转向轮、弹性体密封剂和密封垫、传送带罩、绞拧器、硬橡胶电池盒、汽车地面垫、卡车挡泥胶片、球磨机内衬、防风罩刮水片等。优选地，本发明的包含防臭氧剂混合物的橡胶组合物有利地用于轮胎中作为轮胎的任意或全部的含热固性橡胶部分的一个组分。这些包括下列轮胎的轮面、轮胎侧壁和轮胎胎壳，例如，汽车轮胎、卡车轮胎、客车轮胎、越野车辆轮胎、里面还包含很多不同的增强层的高速轮胎等。在必须保护以防臭氧降解和氧化侵袭的掺合物中，这些组分通常包含多于一种热固性橡胶聚合物。防臭氧剂混合物的量和其中与丙酮一起使用的不同羰基化合物的量将取决于形成的轮胎的具体类型。例如，如果轮胎是越野轮胎，该轮胎一般处于静态条件，所以，将需要更小的抗臭氧侵袭的保护作用。因此，防臭氧剂混合物将不必在其中包含大量终产品，即，使用大量另外的具有不同迁移率的羰基化合物，即，酮类和/或醛类，和丙酮。然而，当使用高速轮胎时，由于这种轮胎极易受到臭氧侵袭，所以，防臭氧剂混合物将含大量具有不同迁移率的不同的终产品。
待保护的高度不饱和聚合物可按任何常规方法配制。除了本发明的防臭氧剂混合物，还可往本发明的橡胶组合物中添加其它常用组分。本文应用的合适的常用组分包括硫化剂、促进剂、活化剂、缓聚剂、抗氧化剂、增塑油和软化剂、填料、补强颜料、碳黑、腊、增粘剂树脂等。
如下实施例阐述了本发明的防臭氧剂混合物。
实施例1在1升高压釜中加入184g对苯二胺(1.0摩尔)、5.8g丙酮(0.1摩尔)、7.2g丁酮(0.1摩尔)、8.4g环戊酮(0.1摩尔)、9.8g环己酮(0.1摩尔)、28.5g甲基异戊基酮(0.25摩尔)和60.0g甲基异丁基酮(0.6摩尔)与7.4g 3％水润湿的硫化铂/炭(干重3.3g)催化剂。在气体吸收停止后，在130℃下用380～800psig压力的氢处理上述混合物达一小时。
实施例2在1升高压釜中加入184g对苯二胺(1.0摩尔)、5.8g丙酮(0.1摩尔)、7.2g丁酮(0.1摩尔)、8.4g环戊酮(0.1摩尔)、9.8g环己酮(0.1摩尔)、17.0g 2-十一烷酮(0.1摩尔)、17.1g甲基异戊基酮(0.15摩尔)和60.0g甲基异丁基酮(0.6摩尔)与7.4g 3％水润湿的硫化铂/炭(干重3.3g)催化剂。在气体吸收停止后，在130℃下用380)～800psig压力的氢处理上述混合物达一小时。
权利要求
1.一种从下列方法获得的液体防臭氧剂混合物，该方法包括，在还原烷基化催化剂存在下，将至少一种具有如下通式的未取代的和/或取代的对苯二胺化合物 其中，R1和R2相同或不同，它们是氢，支化的或直链的烷基，链烯基，烷氧基，芳烷基，烷基芳基，羟烷基或杂环基；与包含丙酮和至少一种其它羰基化合物的羰基化合物混合物同时反应，所述其它羰基化合物选自下组含4～约12个碳原子的酮，含1～约12个碳原子的醛及其混合物。
2.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，所述对苯二胺化合物选自下组对苯二胺、对氨基二苯胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N-二-β-萘基-对苯二胺、N-邻甲苯基-N′-苯基-对苯二胺、N，N-二-对甲苯基-对苯二胺、N-1，3-二甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺、N-1，4-二甲基戊基-N′-苯基-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-1-甲基丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基丙基)-对苯二胺、N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺、N-苯基-N′-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N′-(1-甲基庚基)-对苯二胺、N-苯基-N′-环己基-对苯二胺、混合的二芳基-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N-苯基-N′-对甲苯磺酰-对苯二胺、N-苯基-N′-烷基-对苯二胺及其组合。
3.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，所述酮选自下组酮丁酮、二乙基甲酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、乙基丙基酮、乙基异丙基酮、二丙基酮、二异丙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、甲基仲丁基酮、甲基叔丁基酮、乙基丁基酮、乙基异丁基酮、乙基仲丁基酮、乙基叔丁基酮、丙基丁基酮、异丙基丁基酮、丙基异丁基酮、丙基仲丁基酮、丙基叔丁基酮、异丙基异丁基酮、异丙基仲丁基酮、异丙基叔丁基酮、二丁基酮、二异丁基酮、二仲丁基酮、二叔丁基酮、丁基异丁基酮、丁基仲丁基酮、丁基叔丁基酮、异丁基仲丁基酮、异丁基叔丁基酮、仲丁基叔丁基酮、5-庚酮、5-甲基-2-己酮、4-甲基-2-己酮、3-甲基-2-己酮、3，4-二甲基-2-戊酮、3，3-二甲基-2-戊酮、4，4-二甲基-2-戊酮、3-辛酮、4-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮、6-甲基-3-庚酮、4，4-二甲基-3-己酮、4，5-二甲基-3-己酮、5，5-二甲基-3-己酮、4-壬酮、5-甲基-4-辛酮、6-甲基-4-辛酮、7-甲基-4-辛酮、5，5-二甲基-4-庚酮、5，6-二甲基-4-庚酮、6，6-二甲基-4-庚酮、2-十一烷酮、环丙酮、环丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环壬酮、环癸酮、环十一酮、环十二酮及其组合。
4.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，所述醛选自下组醛甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、2-甲基丙醛、戊醛、2-甲基-丁醛、己醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、苯甲醛、苯乙醛及其组合。
5.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，丙酮与羰基化合物混合物中的其它羰基化合物的摩尔比是约1∶99～约75∶25。
6.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，丙酮与羰基化合物混合物中存在的其它羰基化合物的摩尔比为约10∶90～约50∶50。
7.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，所述对苯二胺选自下组物质对苯二胺、对氨基二苯胺，而所述羰基化合物混合物是从丙酮和丁酮、环戊酮、环己酮、甲基异丁基酮和甲基异戊基酮形成的。
8.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，所述羰基化合物混合物与对苯二胺化合物的摩尔比为约1.2∶1。
9.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，所述还原烷基化催化剂是第VIII族金属。
10.权利要求9的防臭氧剂混合物，其中，第VIII族金属选自下组铂、钯、铑、钌、镍、钴和它们的硫化物。
11.权利要求1的防臭氧剂混合物，其中，所述还原烷基化催化剂是硫化铂。
12.一种橡胶组合物，它包含(a)橡胶成分；以及(b)从下列方法获得的液体防臭氧剂混合物，所述方法包括，在还原烷基化催化剂存在下，将至少一种具有如下通式的未取代的和/或取代的对苯二胺化合物 其中，R1和R2相同或不同，它们是氢，支化的或直链的烷基，链烯基，烷氧基，芳烷基，烷基芳基，羟烷基或杂环基；与包含丙酮和至少一种其它羰基化合物的羰基化合物混合物同时反应，所述其它羰基化合物选自下组含4～约12个碳原子的酮，含1～约12个碳原子的醛及其混合物。
13.权利要求12的橡胶组合物，其中，所述橡胶成分选自下组物质天然橡胶、共轭二烯均聚物、共轭二烯和乙烯基不饱和单体的共聚物及其混合物。
14.权利要求12的橡胶组合物，其中，所述对苯二胺化合物选自下组对苯二胺、对氨基二苯胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N-二-β-萘基-对苯二胺、N-邻甲苯基-N′-苯基-对苯二胺、N，N-二-对甲苯基-对苯二胺、N-1，3-二甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺、N-1，4-二甲基戊基-N′-苯基-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-1-甲基丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基丙基)-对苯二胺、N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺、N-苯基-N′-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N′-(1-甲基庚基)-对苯二胺、N-苯基-N′-环己基-对苯二胺、混合的二芳基-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N-苯基-N′-对甲苯磺酰-对苯二胺、N-苯基-N′-烷基-对苯二胺及其组合。
15.权利要求12的橡胶组合物，其中，所述羰基化合物混合物中存在的酮选自下组酮丁酮、二乙基甲酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、乙基丙基酮、乙基异丙基酮、二丙基酮、二异丙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、甲基仲丁基酮、甲基叔丁基酮、乙基丁基酮、乙基异丁基酮、乙基仲丁基酮、乙基叔丁基酮、丙基丁基酮、异丙基丁基酮、丙基异丁基酮、丙基仲丁基酮、丙基叔丁基酮、异丙基异丁基酮、异丙基仲丁基酮、异丙基叔丁基酮、二丁基酮、二异丁基酮、二仲丁基酮、二叔丁基酮、丁基异丁基酮、丁基仲丁基酮、丁基叔丁基酮、异丁基仲丁基酮、异丁基叔丁基酮、仲丁基叔丁基酮、5-庚酮、5-甲基-2-己酮、4-甲基-2-己酮、3-甲基-2-己酮、3，4-二甲基-2-戊酮、3，3-二甲基-2-戊酮、4，4-二甲基-2-戊酮、3-辛酮、4-甲基～3-庚酮、5-甲基-3-庚酮、6-甲基-3-庚酮、4，4-二甲基-3-已酮、4，5-二甲基-3-己酮、5，5-二甲基-3-己酮、4-壬酮、5-甲基-4-辛酮、6-甲基-4-辛酮、7-甲基-4-辛酮、5，5-二甲基-4-庚酮、5，6-二甲基-4-庚酮、6，6-二甲基-4-庚酮、2-十一烷酮、环丙酮、环丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环壬酮、环癸酮、环十一酮、环十二酮及其组合。
16.权利要求12的橡胶组合物，其中，所述羰基化合物混合物中存在的醛选自下组醛甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、2-甲基丙醛、戊醛、2-甲基-丁醛、己醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、苯甲醛、苯乙醛及其组合。
17.权利要求12的橡胶组合物，其中，丙酮与所述防臭氧剂混合物的羰基化合物混合物中存在的其它羰基化合物的摩尔比是约1∶99～约75∶25。
18.权利要求12的橡胶组合物，其中，丙酮与所述防臭氧剂混合物的羰基化合物混合物中存在的其它羰基化合物的摩尔比是约10∶90～约50∶50。
19.权利要求12的橡胶组合物，其中，所述羰基化合物混合物与所述防臭氧剂混合物中存在的对苯二胺化合物的摩尔比是约1.2∶1。
20.权利要求12的橡胶组合物，其中，所述还原烷基化催化剂是第VIII族金属。
21.权利要求20的橡胶组合物，其中，第VIII族金属选自下组铂、钯、铑、钌、镍、钴和它们的硫化物。
22.权利要求12的橡胶组合物，其中，所述还原烷基化催化剂是硫化铂。
23.权利要求12的橡胶组合物，其中，所述防臭氧剂混合物存在的量在约2～约6份/100份橡胶成分聚合物范围内。
24.权利要求12的橡胶组合物，它是轮胎、马达座、橡胶刷、传动带、印刷辊、橡胶鞋跟和鞋底、橡胶地板砖、转向轮、弹性体密封剂和密封垫、传送带罩、绞拧器、硬橡胶电池盒、汽车地面垫、卡车挡泥胶片、球磨机内衬或防风罩刮水片。
全文摘要
提供了从下述方法获得的液体防臭氧剂混合物，所述方法包括，在还原烷基化催化剂存在下，将至少一种未取代的和/或取代的对苯二胺化合物与包含丙酮和至少一种其它羰基化合物的羰基化合物混合物同时反应，所述其它羰基化合物选自下组含4～约12个碳原子的酮，含1～约12个碳原子的醛及其混合物。还提供了含所述液体防臭氧剂混合物的橡胶组合物。
文档编号C08L9/00GK1425037SQ01808337
公开日2003年6月18日 申请日期2001年4月2日 优先权日2000年4月19日
发明者R·E·马尔兹, M·E·雷诺尔德, R·A·金凯利 申请人:尤尼罗亚尔化学公司