专利名称：一种封端聚醚的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种封端聚醚，特别涉及封端剂为芳磺酰氯的封端聚醚。
背景技术：
分子链中羟基全部被稳定的基团取代的封端聚醚与分子链中含有羟基的端羟基聚醚相比，具有较高的化学稳定性和良好的耐热性。封端聚醚可作为性能优良的非离子表面活性剂用于化纤高速纺丝的油剂中，也可作为添加剂用于耐高温的润滑油或导热油中。利用其对强碱的稳定性，可用于强碱性的洗涤剂配方中。另外，大多数封端聚醚还具有抑泡和低泡的特性，故常被用作消泡剂或低泡洗涤剂的单体。在现有技术中，封端聚醚通常由端羟基聚醚与含有相应封端基团的封端剂进行反应制备得到的。如中国专利ZL00135178.8等采用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯作为封端剂，美国专利US4,548,729等采用卤代烃为封端剂，从而得到相应的烷基封端聚醚，但所有这些现有的封端聚醚的抑泡性能均不够理想。
发明内容
本发明提供了一种新的封端聚醚，所要解决的技术问题是希望它具有更好的抑泡效果。
以下是本发明解决上述技术问题具体的技术方案一种封端聚醚，其特征在于该封端聚醚具有以下结构式
其中A为含有1～20个碳原子的烃基，m、n分别为聚醚链段中结构单元-(OCH2-CH2)-的平均个数和结构单元-(OCH2-CHCH3)-的平均个数，m＝2～15，n/m＝0～8，x＝1～10，当n/m＞0时，结构单元-(OCH2-CH2)-和-(OCH2-CHCH3)-相互间的序列结构为无规或嵌段，R1、R2各自为-H、甲基、乙基或异丙基。
上述的R1、R2最好各自为-H、甲基或乙基。
这种封端聚醚为芳磺酰胺基封端聚醚，其制备方法包括两个步骤，先由相应的端羟基聚醚在Ni、Cu、Cr复合催化剂和氢气的存在下与氨进行胺化反应得到端氨基聚醚，然后端氨基聚醚与相应的芳磺酰氯进行磺酰化反应制得芳磺酰胺基封端聚醚，本发明的关键在于封端聚醚采用芳磺酰氯作为最后的封端剂，发明人通过实验发现，这种封端聚醚与现有的封端聚醚相比具有更好的抑泡性能。
下面将通过具体的实施例和比较例来对本发明作进一步的描述。
具体实施例方式
实施例1～101)端氨基聚醚的制备在1.5升管式反应器中，装填850毫升Ni、Cu、Cr复合催化剂(催化剂组成为Ni 75mol％、Cu 23mol％、Cr 2mol％)，按所需的反应温度、反应压力、端羟基聚醚空速、氢气空速和进料中氨的含量，进行胺化反应得到端氨基聚醚。
各实施例中采用的原料端羟基聚醚见表1，胺化反应具体的反应温度、反应压力、端羟基聚醚空速、氢气空速和进料中氨的含量见表2。
2)芳磺酰胺基封端聚醚的制备在配有搅拌和温度计的500毫升三口烧瓶中加入所需量的水，搅拌下加入所需量的碱，继续搅拌10分钟，然后在剧烈搅拌下加入所需量的由以上步骤得到的端氨基聚醚。将混合物维持所需的反应温度，通过滴液漏斗用40～60分钟时间内将所需量的芳磺酰氯滴入反应体系中，维持反应温度继续反应4～5小时。然后将反应产物加热升温至90℃左右，缓缓加入100毫升水保温20分钟，静置20分钟，分去水相，90℃真空脱水，过滤后得到芳磺酰胺基封端聚醚。
其中实施例3、5、6、7和8先将芳磺酰氯溶解于所需的有机溶剂中，然后再将其加入反应体系中。
表3给出了各实施例所需的物料量，表4给出了各实施例的物料配比、反应温度和封端效率。
比较例1(卤代烃路线制备丁基封端聚醚)在2升反应釜中，加入676克C12脂肪醇聚氧乙烯(9)醚，185克1-氯丁烷和320克75％的氢氧化钠水溶液，在120℃下搅拌4小时。反应混合物冷却至50℃，加入300毫升水，静止分层，除去水相。剩余的有机相在90℃下真空脱除水分和过量的1-氯丁烷，得到丁基封端聚醚，其结构式为C12H25(OCH2CH2)9-OC4H9。
比较例2(硫酸二甲酯路线制备甲基封端聚醚)在500毫升四口烧瓶中，加入C12脂肪醇聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(1.2)醚(嵌段聚醚，先接EO后接PO，羟值101mmgKOH/g)100克，氢氧化钾19.7克、无水亚硫酸钠4.0克、氧化钙5.5克。在搅拌下氮气置换4次，然后在90～100℃温度下搅拌1小时。降温至40～45℃，滴加46.7克硫酸二甲酯。滴加完毕后继续在40～45℃反应2小时，60℃下反应1小时，90℃下反应1小时。加入100毫升水，90℃下搅拌1小时，维持80～90℃静置分层，移去水相，真空脱水，过滤得到封端聚醚产品，其结构式为C12H25(OCH2CH2)7-(OCH2CHCH3)1.2-OCH3。
实施例和比较例得到的封端聚醚的抑泡性能评价1)评价方法将300毫升含1wt％氢氧化钠和0.03wt％抑泡剂的溶液置于2升的具有恒温水浴加套的量筒中，加热至65℃。该液体用蠕动泵打循环，循环速度为4升/分钟，泵的吸入端位于量筒底部上5毫米，泵的玻璃出口向下，直径1厘米，出口位于量筒的2升刻度线平面以及量筒的轴心。
循环30秒后，用注射器从量筒顶部加入1毫升1％四聚丙烯苯磺酸三乙醇胺水溶液(为发泡剂，以下简称FA)，过30秒读取泡沫前沿的刻度，随即再加入1毫升FA，过30秒再读取泡沫前沿的刻度，依此进行直至泡沫前沿达到2升刻度。
2)评价结果实施例和比较例得到的封端聚醚的抑泡性能评价结果见表5，结果表明芳磺酰胺基封端聚醚具有更好的抑泡性能。
表1.
表2.
表3
表4.
注封端效率的定义为
表5
权利要求
1.一种封端聚醚，其特征在于该封端聚醚具有以下结构式 其中A为含有1～20个碳原子的烃基，m、n分别为聚醚链段中结构单元-(OCH2-CH2)-的平均个数和结构单元-(OCH2-CHCH3)-的平均个数，m＝2～15，n/m＝0～8，x＝1～10，当n/m＞0时，结构单元-(OCH2-CH2)-和-(OCH2-CHCH3)-相互间的序列结构为无规或嵌段，R1、R2各自为-H、甲基、乙基或异丙基。
2.根据权利要求1所述的封端聚醚，其特征在于所述的R1、R2各自为-H、甲基或乙基。
全文摘要
一种封端聚醚，该封端聚醚具有以下结构式如右式其中A为含有1～20个碳原子的烃基，m、n分别为聚醚链段中结构单元－(OCH
文档编号C08G65/00GK1635011SQ200310122988
公开日2005年7月6日 申请日期2003年12月30日 优先权日2003年12月30日
发明者张士福, 诸勤忠, 杨朝东, 赵素丽 申请人:中国石化上海石油化工股份有限公司