专利名称：包含表现出光学性能的单体化合物的组合物、使用所述组合物的方法、单体化合物、包含 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含具有特定的光学性能(特别是荧光性)的有机聚合物的新型化妆品或药物组合物，特别是局部施用并特别是新型美容品组合物(makeup composition)。
本发明还涉及具有光学性能(特别是荧光性)的新型单体化合物，本发明还涉及可由这些化合物制备的聚合物。
化妆品组合物(cosmetic composition)并特别是例如松散或压紧的粉、粉底、化妆胭脂、眼影、唇膏或指甲油的美容品组合物通常由合适的介质和一种或多种着色剂组成，在所述组合物施用于皮肤、粘膜、半粘膜和/或覆盖物(例如指甲、睫毛或头发)之前或之后所述着色剂赋予所述组合物某种颜色。
目前使用相当有限范围的着色剂来产生颜色，所述着色剂特别是包括色淀、无机颜料、有机颜料和珠光颜料的着色剂。用于美容领域的颜料和色淀来源和化学性质各异。因此，其物理化学性能(特别是其粒度、比表面积、密度等)有很大的差异。这些差异表现为性质的不同易使用或分散于介质中、光稳定性和热稳定性、机械性能。另一方面，无机颜料(特别是无机氧化物)对光和pH非常稳定，但颜色黯淡苍白。因此为了得到足够饱满的化妆效果，必需向化妆品制剂中引入大量的无机颜料。但是，无机物颗粒的这种高百分含量影响组合物的光泽。珠光颜料可产生不同的颜色，但强度较差，导致通常非常差的闪光效果。在暂时或短时头发染色领域，引起头发的天然颜色发生轻微的改变，在一次用香波清洗至下一次清洗之间保持颜色不变，用于增强或校正已建立的色调，已提出用普通的颜料染色，使得头发暂时着色，但是通过这种着色方法得到的色调非常黯淡、无变化并且令人生厌。
在美容品领域，迄今仅有机色淀即可得到明亮鲜艳的颜色。但是，大多数有机色淀耐光性非常差，表现为时间长后颜色明显衰减。所述有机色淀还对热和/或pH不稳定。此外，某些色淀产生过度的洇色，即其缺点为对其施用的载体染色。因此，在用于眼线笔或睫毛油的情况下会将眼镜弄污，或者在用于唇膏或指甲油的情况下，在除去化妆品后，会在皮肤或指甲上留下颜色。最后，当与光活性颜料(例如二氧化钛)组合使用时，色淀的不稳定性变得更加严重。目前，尽管这些颜料非常广泛地用于美容品，单具体是用于保护免受UV辐射。因此，在化妆品中有机色淀的使用非常有局限性，因此限制了可能产生的色调。
因此，仍需要具有光学性能的有机聚合物，所述聚合物可用于化妆品，得到包含所述聚合物的组合物和/或使用这些具有足够光学效果的组合物得到的美容品，所述聚合物热稳定性和光化学稳定性好，同时几乎没有洇色。
本申请者经过深入的研究证实，在实践中使用包含至少一种特定单体的特定的一族聚合物可得到意想不到的结果。
因此，本发明的一个主题为一种化妆品或药物组合物，所述组合物包含在生理学可接收的介质中的至少一种聚合物，所述聚合物包含至少一种如下的单体化合物。
本发明的另一个主题为一种化妆或护理角蛋白材料(特别是身体或脸部皮肤、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头发)的化妆方法，所述方法包括将所述化妆品组合物施用于所述材料。
本发明的聚合物可为固体或液体形式，采用包含所述聚合物的组合物以及施用的化妆品具有显著的光学效果；更具体地讲，所述聚合物可具有发光或着色效果。
这些光学效果可有利地随以下因素而变用于制备所述聚合物的具有光学效果的单体的化学性质和/或存在于所述单体上各取代基的位置。总的来说，当基团X为氧时，所得到单体稍带黄/橙色；当基团X包含氮原子时，所得到单体稍带红色。
在本发明的聚合物的各优点中，可提及的优点为热稳定性好、pH稳定性好和光稳定性好。
还发现本发明的聚合物在脂肪物质中的溶解性好，可根据各单体的性质改变和调节溶解性。脂溶性好还有利于其随后的应用，特别是在通常包含脂肪相的化妆品组合物中的应用。
此外，当本发明的组合物包含本发明的聚合物时，所述组合物的化妆性能保持良好。
此外，尽管具有类似的化学结构，根据各取代基的性质，本发明的聚合物可具有各种不同的光学效果，可从黄至红/紫色。这样得到属于相同化学类型的多种化合物，从而以相同的方法配制，提供显著不同的颜色或光学性能，通过使所有的组合物保持共同的结构体系，配方师可方便地完成配方任务，而无需考虑所用的具有光学性能的聚合物。
此外，已发现本发明的单体以及包含本发明单体的化合物具有良好的荧光特性。
应当理解的是荧光化合物吸收紫外和可见光，在380nm-830nm波长处通过荧光重新发射能量。
此外，本发明的聚合物具有更易除去美容品的优点。
因此，本发明的组合物包含在生理学可接收的介质并特别是化妆品或药物可接收的介质中的至少一种可通过至少一种式(I)的单体的聚合反应(特别是自由基聚合反应)制得的聚合物。
所述式(I)的单体具有下式的结构 其中-R2和R3可在相同的环上或各自在不同的环上，各自独立表示氢、卤素或式-X-G-P(II)的基团，条件是至少一个基团R2和/或R3表示式(II)的基团，其中-X选自基团-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR-，其中R表示包含1-30个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-G为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的二价碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-P为选自下式之一的可聚合基团 其中-R′表示H或直链或支链的饱和C1-6烃基基团；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示选自以下的基团C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基还可被一个或多个选自OH、卤素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基团取代；优选X′表示O；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2；和-B代表下面二价芳族基团(IVa)-(IVd)中的一个 其中-R1为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-R22为氢原子或包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-R20和R21各自独立为氢原子、直链或支链的C1-8烷基或环戊基、环己基、环辛基、环癸基、环十二烷基、苄基、萘基或苯基。
应当注意的是同时具备以下条件的某些化合物可为已知的P为式(IIIa)，X′为O，m＝1，X为NH，B为式(IVc)。
在本发明中，术语“环状基团”是指单环或多环基团，因此本身为一种或多种饱和和/或不饱和，任选取代的环(例如环己基、环癸基、苄基或芴基)形式，以及包含一种或多种所述环的基团(对-叔丁基环己基或4-羟基苄基)。
在本发明中，术语“饱和和/或不饱和基团”是指完全饱和的基团、完全不饱和的基团(包括芳族基团)以及包含一个或多个双键和/或三键而其余的键为单键的基团。
R2优选为氢原子，R3为式(II)的基团。
在所述式(II)的基团中，X优选选自-O-、-NH-和-NR-，其中R优选表示包含2-18个并特别是3-12个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和或不饱和的烃基基团，任选包含本身为饱和或不饱和的烃基环，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔。
R可特别是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、辛基、环辛基、癸基、环癸基、十二烷基、环十二烷基、苯基或苄基。
优选X选自-NH-和-NR-，其中R表示环己基。
但是，当X等于NR时，则B优选不同于式(IVa)。
所述二价基团G优选为总共包含2-18个并特别是3-10个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和或不饱和的二价烃基基团，任选包含本身为饱和或不饱和的烃基环，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P和Si的杂原子间隔。
优选G选自总共包含2-18个并特别是3-10个碳原子的直链或支链的饱和二价烃基基团，任选包含饱和烃基环。
因此，G可选自亚乙基、亚正丙基、亚异丙基(或1-甲基亚乙基和2-甲基亚乙基)、亚正丁基、亚异丁基、亚戊基(特别是亚正戊基)、亚己基(特别是亚正己基)、亚环己基、亚庚基、亚辛基、亚环辛基、亚癸基、亚环癸基、环己基二亚甲基(特别是式-CH2-C6H10-CH2-)、亚十二烷基和亚环十二烷基。
在式(IIIb)中，如果n＝0，则优选m＝0。
可聚合的基团P优选选自下式之一 其中R′表示H或甲基。
优选基团B选自式(IVa)的那些基团，其中优选R1为包含1-32个碳原子，特别是2-12个碳原子或者甚至3-6个碳原子的直链、支链和/或环状的饱和碳基基团，特别是R1可为甲基、乙基或丙基。
在本发明特别优选的单体化合物中，可提及的有相应于下式之一的化合物，其中R为氢或甲基
本发明的另一个目标为下式(I)的单体化合物 其中-R2和R3可在相同的环上或各自在不同的环上，各自独立表示氢、卤素或式-X-G-P(II)的基团，条件是至少一个基团R2和/或R3表示式(II)的基团，其中-X选自基团-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR-，其中R表示包含1-30个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-G为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的二价碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；
-P为选自下式之一的可聚合基团 其中-R′表示H或直链或支链的饱和C1-6烃基基团；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示选自以下的基团C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基还可被一个或多个选自OH、卤素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基团取代，优选X′表示O；-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2；和-B代表下面二价芳族基团(IVa)-(IVd)中的一个 其中-R1为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代；-R22为氢原子或包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；
-R20和R21各自独立为氢原子、直链或支链的C1-8烷基或环戊基、环己基、环辛基、环癸基、环十二烷基、苄基、萘基或苯基；同时具备以下条件的化合物除外，其中P为式(IIIa)，X′为O，m＝1，X为NH，B为式(IVc)。
本发明的另一个主题为包含至少一种所述单体化合物的聚合物。
本发明的另一个主题为所述单体化合物或包含所述单体化合物的聚合物在组合物中的用途，为所述组合物提供光学效果，特别是荧光效果。
所述新型单体以及包含所述单体的聚合物光学性能好，且可比现有技术的化合物更容易制备。
特别是为了工业化开发，人们寻找高活性的单体和聚合化合物，使得反应(聚合反应)时间短。
人们还寻找可用于化妆品的具有好的光学性能，宽颜色范围的单体和聚合物。
人们发现本发明化合物的聚合反应更容易，特别是存在间隔基团(G)的情况下。
此外，本发明的聚合物和单体化合物最特别用于赋予所述组合物光学效果，特别是荧光效果。
某些这些化合物可特别根据现有技术制备，例如根据文献EP 728745所教导的技术制备，特别是其中X为N的化合物。
对于X为O或S的化合物的通用合成方法可示意性地如下表示 因此，合适的萘二甲酸酐可与合适的伯二胺反应。
优选二胺比萘二甲酸酐稍过量，对于每1当量酸酐，二胺的具体比例为1-1.5当量，优选为1.1当量。
所述反应可在选自可溶解所述酸酐的溶剂中进行，所述溶剂特别是甲苯、二甲苯、乙酸或NMP；所述反应优选在溶剂的回流温度下进行，例如反应温度为50-250℃，优选为80-160℃。
随后所形成的异喹啉酮可与二醇、氢基醇或硫醇反应。
例如当R′2为卤素(优选氯或溴)时，可进行芳族亲核取代，例如使用二醇或硫醇，例如1，3-丙二醇、1，5-丙二醇或2-巯基乙醇，任选为碱金属(例如钠)醇盐形式。
所述反应可在无溶剂，或存在偶极非质子溶剂(例如二氯甲烷或THF(四氢呋喃))下进行，特别是在温度为20-150℃下进行。
随后可在温和的条件下将含硫衍生物氧化，以得到相应的亚砜。改变氧化条件，也可制备相应的砜。随后可将这些硫化物、亚砜和砜转化为得到所需的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
所述醇衍生物可与(甲基)丙烯酰卤反应，特别是(甲基)丙烯酰氯反应，形成相应的(甲基)丙烯酸酯。该反应可在碱如三乙醇胺存在下在溶剂如四氢呋喃或二氯甲烷中进行，特别是在-30℃至100℃下进行，优选在0℃至80℃下进行。
这些单体化合物可用作制备包含这些单体化合物的共聚物的第一单体。
更具体地讲，本发明的具有光学效果的单体化合物可用于制备仅包含单独或混合物形式的具有光学效果的式(I)的单体化合物的均聚物或共聚物，或者可用于制备包含与其他化合物(特别是如下的式A和/B的那些化合物)的混合物形式的式(I)的单体化合物的共聚物，这些各种化合物例如各自占所述聚合物总重量的0.5-99.5％，特别是5-95％，或甚至为10-90％，为30-70％则更好。可特别制备具有宽范围的光学效果(特别是颜色、荧光增白等)的聚合物。
在可与式(I)的单体化合物共聚(任选与一种或多种如下的其他共聚单体)的具有光学效果的单体化合物中，可提及的有下式(A)和/或式(B)的化合物 其中-Ra1表示包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Rb1选自(i)氢原子，(ii)卤素，(iii)包含1-12个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH和NH2的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；(iv)NRR′基团，其中R和R′各自独立为氢原子或直链、环状或支链的饱和C1-6烃基基团，特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基或己基；-Ra2和Ra3可在相同的环上或各自在不同的环上，各自独立表示氢、卤素或式-Xa-Ga-Pa(II)的基团，条件是至少一个基团Ra2和/或Ra3表示式(II)的基团，其中-Xa选自基团-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR4-，其中R4表示包含1-30个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Ga为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的二价碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Pa为选自下式之一的可聚合基团 其中-R′表示H或直链或支链的饱和C1-6烃基基团；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示选自以下的基团C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基还可被一个或多个选自OH、卤素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基团取代；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2。
本发明的共聚物可为统计、交替、接枝或嵌段共聚物，例如二嵌段或三嵌段共聚物，包含本发明的具有光学效果的所述单体化合物以及其他共聚单体。本发明的各种单体化合物可形成所有或部分嵌段，或甚至形成多个嵌段。因此，可制备A-B、ABA、BAB或ABC型嵌段共聚物，其中A为包含本发明的一种或多种单体化合物的嵌段，任选与其他共聚单体的混合物形式，B和C为不同的嵌段，包含单独或混合物形式的其他共聚单体，所述其他共聚单体与嵌段A中的共聚单体相同或不同。
包含本发明的单体化合物的共聚物还可为梯度共聚物。
在这些共聚物中，具有光学效果的单体化合物可占最终聚合物重量的0.01-70％，特别是0.1-50％，尤其是0.5-30％或甚至为1-20％，为2-10％则更好，单独或混合物形式的其他共聚单体占100％重量的余量部分。
除了具有光学效果的一种或多种单体化合物，本发明的共聚物还可包含至少一种亲水的其他共聚单体或所述共聚单体的混合物。
这些亲水共聚单体可占所述共聚物总重量的1-99.99％，特别是2-70％，为5-50％则更好或甚至为10-30％。
在本发明说明书中，术语“亲水单体”表示其均聚物溶解或可分散于水中的单体，或者其一种离子形式溶解或可分散于水中。
于25℃下，当均聚物以5％的重量在水中形成透明的溶液时，认为均聚物为水溶性的。
于25℃下，当均聚物以5％的重量在水中形成细微且通常为球形颗粒的稳定悬浮液时，认为均聚物为水可分散的。组成所述分散体的颗粒的平均粒径小于1μm，更通常为5-400nm，优选为10-250nm。通过光散射测定粒径。
如果单体不亲水，则认为是“疏水的”。
优选所述一种或多种其他亲水共聚单体的Tg大于或等于20℃，特别是大于或等于50℃，但Tg可任选小于或等于20℃。
本发明的共聚物可包含至少一种其他疏水共聚单体或这类共聚单体的混合物。
这些其他疏水共聚单体可占所述共聚物总重量的1-99.99％，特别是30-98％，为50-95％则更好或甚至为70-90％。
优选所述疏水共聚单体的Tg大于或等于20℃，特别是大于或等于30℃，但Tg可任选小于或等于20℃。
在本发明中，根据ASTM标准D3418-97，采用差示量热分析(DSC“差示扫描量热法”)在量热计上测定Tg(玻璃化转变温度)，温度范围为-100℃至+150℃，加热速率为10℃/分钟，在150μl铝坩埚中进行。
通常作为可与至少一种式(I)的单体化合物共聚的其他共聚单体，可提及的有单独或混合物形式的以下单体-(i)包含2-10个碳的烯属烃，例如乙烯、异戊二烯或丁二烯；-(ii)下式的(甲基)丙烯酸酯CH2＝CHCOOR′3或 其中R′3表示-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R′3可特别是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、异辛基、异癸基、十二烷基、环己基、叔丁基环己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羟烷基，例如2-羟乙基、2-羟丁基或2-羟丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基苄基或苄基；-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；
-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-R′3还可为基团-(C2H4O)m-R″，其中m＝5-150，R″为H或C1-C30烷基，例如-POE-甲基或-POE-二十二烷基；-(iii)下式的(甲基)丙烯酰胺 其中R8表示H或甲基；R7和R6可相同或不同，表示-氢原子；或-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R6和/或R7可特别是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、异辛基、异癸基、十二烷基、环己基、叔丁基环己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羟烷基，例如2-羟乙基、2-羟丁基或2-羟丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基苄基或苄基；
-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-C4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基。
(甲基)丙烯酰胺单体的实例有(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、十一烷基丙烯酰胺和N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺。
-(iv)下式的乙烯基化合物CH2＝CH-R9、CH2＝CH-CH2-R9或CH2＝C(CH3)-CH2-R9其中R9为羟基、卤素(Cl或F)、NH2、OR14，其中R14表示苯基或C1-C12烷基(所述单体为乙烯基或烯丙基醚)；乙酰氨基(NHCOCH3)；基团OCOR15，其中R15表示具有2-12个碳的直链或支链烷基(所述单体为乙烯基或烯丙基酯)；或选自以下的基团-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基或环己烷；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、苄基；-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基。
乙烯基单体的实例有乙烯基环己烷和苯乙烯。
乙烯基酯的实例有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯和新十二烷酸乙烯酯。
在各种乙烯基醚中，可提及的有甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和异丁基乙烯基醚。
-(v)包含氟或全氟基团的(甲基)丙烯酸类、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸乙基全氟辛酯或(甲基)丙烯酸2-乙基全氟己酯；-(vi)聚硅氧烷基(甲基)丙烯酸类、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基单体，例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷或丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷；-(vii)包含至少一个羧酸、磷酸或磺酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸和乙烯基磷酸及其盐；-(viii)包含至少一个叔胺官能团的烯属不饱和单体，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐。
可用无机碱(例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH或Zn(OH)2)或有机碱(例如伯、仲或叔烷基胺，特别是三乙胺或丁胺)中和所述阴离子基团来形成盐。所述伯、仲或叔烷基胺可包含一个或多个氮和/或氧原子，因此可包含例如一个或多个醇官能团；可特别提及的有氨基-2-甲基-2-丙醇、三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。还可提及的有赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。
还可提及的有无机酸(例如硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸或硼酸)的盐。还可提及的有有机酸的盐，所述有机酸可包含一个或多个羧酸、磺酸或膦酸基团。所述有机酸可为直链、支链或环状脂族酸或芳族酸。这些酸还可包含一个或多个选自O和N的杂原子，例如以羟基形式。可特别提及的有丙酸、乙酸、对苯二甲酸、柠檬酸和酒石酸。
显然可使用多种上述其他共聚单体。
所述一种或多种其他共聚单体可占最终聚合物重量的30-99.99％，特别是50-99.9％，尤其是70-99.5％，或甚至为80-99％，为90-98％则更好。
更优选所述其他共聚单体选自单独或混合物形式的(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯或(甲基)丙烯酸C3-C12环烷基酯，特别是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三氟乙酯。
可提及的还有丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷和甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
所述聚合物可根据本领域技术人员已知的方法制备，特别是通过自由基聚合反应；可控的自由基聚合反应，例如使用黄原胶、二硫代氨基甲酸酯或二硫代酯；使用硝基氧化物(nitroxide)型前体的聚合反应；原子转移自由基聚合反应(ATRP)；基团转移聚合反应。
所述聚合反应可方便地在聚合反应引发剂存在下进行，所述引发剂可为自由基引发剂，可特别选自有机过氧化物，例如过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧2-乙基己酸叔丁酯；或选自重氮化合物，例如偶氮二异丁腈或偶氮双二甲基戊腈。还可使用光敏引发剂或通过UV型辐照、使用中子或等离子体来引发所述反应。
优选所述具有光学效果的单体化合物以及优选包含所述单体化合物的均聚物或共聚物的吸收波长为200-550nm，特别是220-520nm或甚至为240-500nm。
优选所述具有光学效果的单体化合物以及优选包含所述单体化合物的均聚物或共聚物的发射波长为350-750nm，特别是390-700nm或甚至为420-670nm。
优选本发明的共聚物的重均分子量(Mw)为5000-600000g/mol，特别是10000-300000g/mol，为20000-150000g/mol则更好。
重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过凝胶渗透液相色谱法(GPC)测定，洗脱液为THF，用线形苯乙烯标准物质建立校正曲线，使用折射检测器和紫外光检测器。
本发明的聚合物可为单独或混合物形式的均聚物或共聚物，在本发明的组合物中的量可占所述组合物总重量的0.01-60％，优选为0.1-50％，特别是1-25％，或甚至为3-15％，为5-12％则更好。
本发明的聚合物存在于所述组合物中的形式可为溶解的形式，例如溶解于水中、油中或有机溶剂中，或者为含水分散体或有机分散体形式。
最好本发明的聚合物溶解或分散于包含所述聚合物的组合物的至少一相中。
除了所述聚合物，本发明的化妆品或药物组合物还包含生理学可接收的介质，特别是化妆品、皮肤或药物可接收的介质，即与角蛋白材料(例如脸部或身体的皮肤、头发、睫毛、眉毛和指甲)相容的介质。
因此，所述组合物可包含包含亲水介质，所述亲水介质包括水或水与亲水有机溶剂的混合物，所述亲水有机溶剂如为醇(特别是包含2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇(例如乙醇、异丙醇或正丙醇)和多元醇(例如甘油、一缩二甘油、丙二醇、山梨醇或戊二醇以及聚乙二醇))或亲水性的C2醚和C2-C4醛。
水或水与亲水有机溶剂的混合物占本发明组合物总重量的0.1-99％，优选为10-80％。
所述组合物还可为无水的。
所述组合物还可包含脂肪相，所述脂肪相可包含在室温下(通常为25℃)为液体的脂肪物质和/或在室温下为固体的脂肪物质，例如蜡、糊状脂肪物质和树胶及其混合物。这些脂肪物质可为来源于动物、植物、矿物或合成源。所述脂肪相还可包含亲油有机溶剂。
可用于本发明的在室温下为液体的脂肪物质称为油，可提及的有动物源的烃基油，例如全氢化角鲨烯；烃基植物油，如含4-10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酸酯(如三庚酸甘油酯或三辛酸甘油酯)、葵花油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、杏仁油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、三辛酸/三癸酸甘油酯、霍霍巴油、牛油树脂；矿物源或合成的直链或支链烃，如液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯(如parleam)；合成的酯和醚，特别是脂肪酸的酯和醚，如purcellin油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯；羟化的酯，如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异鲸蜡酯和脂肪醇的庚酸、辛酸和癸酸酯；多元醇酯，如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二甘醇酯和季戊四醇酯；包含12-26个碳原子的脂肪醇，如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；部分烃基氟油和/或部分聚硅氧烷基氟油；硅油，例如在室温下为液体或糊状的挥发或不挥发的、直链或环状的聚甲基硅氧烷(PDMS)，如环状二甲基硅氧烷、任选包含苯基的二甲硅氧烷(如苯基三甲硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基二甲硅氧烷、苯基二甲硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷)；及其混合物。
这些油的含量可占所述组合物总重量的0.01-90％，为0.1-85％则更好。
本发明的组合物还可包含一种或多种生理学可接收的有机溶剂。
通常这些溶剂的量可占所述组合物总重量的0.1-90％，优选为0.5-85％，更优选为10-80％，为30-50％则更好。
除了上述亲水有机溶剂，可特别提及的有在室温下为液体的酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和丙酮；在室温下为液体的丙二醇醚，例如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯和二丙二醇单正丁基醚；短链酯(总共包含3-8个碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸异戊酯；在25℃下为液体的醚，例如乙醚、甲醚或二氯二乙醚；在25℃下为液体的烷烃，例如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷和环己烷；在25℃下为液体的芳族环状化合物，例如甲苯和二甲苯；在25℃下为液体的醛，例如苯甲醛和乙醛；及其混合物。
对于本发明的目的而言，术语“蜡”是指在室温(25℃)下为固体的亲油化合物，该化合物表现出可逆的固相/液相状态变化，并且熔点高于或等于25℃，最高可达120℃。将蜡变为液态(熔融)，可使其与可能存在的油混溶，形成微观均匀的混合物，但是，在将所述混合物的温度降至室温时，蜡在所述混合物的油中重结晶。可使用差示扫描量热法(DSC)测定蜡的熔点，例如Mettler公司所售商品名为DSC 30的量热仪。
所述蜡可为烃基蜡、氟蜡和/或硅酮蜡，并且可源自植物、矿物、动物和/或合成源。特别是所述蜡的熔点高于30℃，高于45℃则更好。可提及的可用于本发明的组合物的蜡有蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡(ceresin)或地蜡(ozokerite)、合成蜡(如聚乙烯蜡或Fischer-Tropsch蜡和硅酮蜡(如包含16-45个碳原子的烷基或烷氧基二甲硅氧烷)。
所述树胶(gum)通常为高分子量聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纤维素树胶或多糖，所述膏状物质通常为碳氢化合物，例如羊毛脂及其衍生物或PDMS。
所述固体物质的性质和用量取决于所需的机械性能和质感。作为指导，所述组合物可包含占所述组合物总重量的0.1-50％，更好为1-30％的蜡。
本发明的组合物还可包含以颗粒相存在的通常用于化妆品组合物的颜料和/或珍珠母和/或填料。
所述组合物还可包含本领域技术人员公知的选自水溶性染料和/或脂溶性染料的其他染料。
应当理解术语“颜料”是指任何形状的白色或有色、无机或有机颗粒，该颗粒不溶于生理学的介质并能将所述组合物着色。
应当理解术语“填料”是指无色或白色、无机或合成的，层状或非层状的颗粒，该颗粒能为所述组合物提供主体或刚性和/或柔软性、闷光效果并使化妆均匀。
应当理解术语“珍珠母”是指任何形状的闪光颗粒，特别是由某些软体动物的壳或者通过合成制备。
在所述组合物中所述颜料的用量占最终组合物重量的0.01-25％，优选为3-10％。所述颜料可为白色或有色，无机或有机颜料。可提及的有二氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌、氧化铁、氧化铬、铁蓝、氢氧化铬、炭黑、群青(硅铝酸盐多硫化物)、焦磷酸锰和某些金属粉末(例如银粉或铝粉)。还可提及的有通常用于对嘴唇和皮肤提供化妆效果的D&C类型的颜料和色淀，为钙、钡、铝、锶或锆盐。
在所述组合物中所述珍珠母的用量为0.01-20％重量，优选为3-10％重量。在可考虑的各种珍珠母中，可提及的有天然珍珠母、涂覆二氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的云母以及彩色钛云母。
可单独或以混合物形式存在于所述组合物中的脂溶性或水溶性染料占所述组合物总重量的0.001-15％，优选为0.01-5％，特别是0.1-2％，可提及的有丽春红二钠盐、茜素绿二钠盐、喹啉黄、苋菜红三钠盐、酒石黄二钠盐、若丹明单钠盐、品红二钠盐、叶黄素、亚甲蓝、胭脂虫胭脂红、卤代酸染料、偶氮染料、蒽醌染料、硫酸铜、硫酸铁、苏丹褐、苏丹红和胭脂树橙、甜菜根汁和胡萝卜素。
本发明的组合物还可包含一种或多种填料，填料的具体含量范围为所述组合物总重量的0.01-50％，优选范围为0.02-30％。所述填料可为任何形式的片状、球形或长方形的无机或有机填料。可提及的有滑石粉、云母、石英、高岭土、聚酰胺(Nylon)粉末、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon)、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空的聚合物微体球(如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的微体球，如Exapancel(Nobel Industrie))、丙烯酸的共聚物(Polytrap，得自Dow Coming公司)和硅树脂微珠(如Tospearls，得自Toshiba)、弹性的聚有机硅氧烷颗粒、沉淀的碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、中空二氧化硅微球(Silica Beads，得自Maprecos)、玻璃或陶瓷微胶囊和衍生自含有8-22个碳原子(优选12-18个碳原子)的有机羧酸的金属皂(如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁)。
所述组合物还可包含其他聚合物，例如成膜聚合物。根据本发明，术语“成膜聚合物”是指可自身或在辅助成膜剂存在下形成粘附于载体(特别是角蛋白材料)的连续薄膜的聚合物。在可用于本发明的组合物的各种成膜聚合物中，可提及的有自由基型或缩聚型合成聚合物、天然来源的聚合物及其混合物，特别是丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纤维素基的聚合物，例如硝基纤维素。
本发明的组合物还可包含通常用于化妆品的各种组分，例如维生素、增稠剂、胶凝剂、痕量元素、软化剂、螯合剂、香料、酸化剂、碱化剂、防腐剂、防晒剂、表面活性剂、抗氧化剂、防掉发剂(hair-losscounteractant)、去头屑剂、推进剂和神经酰胺或其混合物。无需说明，本领域技术人员会仔细选择一种或多种这些任选的其他化合物和/或其量，使得所考虑加入的这些物质不会或基本不会不利地影响本发明的组合物的有利性能。
本发明的组合物可为悬浮液、分散体形式，特别是采用囊泡法的水包油形式；任选增稠或甚至胶凝的油状溶液；水包油乳液、油包水乳液或多重乳液；凝胶或摩丝；油状凝胶或乳化的凝胶；囊泡(特别是脂囊泡)的分散体；两相或多相洗剂；喷雾；疏松、压实或铸压的粉末；无水糊剂。所述组合物的外观可为洗剂、乳膏、香脂、软糊、软膏、铸压或模压的固体，特别是棒状或碟状，或者为压实的固体。
本领域技术人员根据其常规知识，首先考虑所用组分的性质，特别是它们在载体中的溶解度，其次考虑所述组合物的预期用途，可选择合适的制剂形式及其制备方法。
本发明的化妆品组合物可为用于身体或脸部皮肤、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头发的护理和/或美容产品形式，防晒产品或自黝黑产品，或用于护理、处理、定型、美容或染色头发的发用产品。
本发明的化妆品组合物还可为美容品组合物，特别是彩妆(complexion)产品，例如粉底、胭脂或眼影；唇用产品，例如唇膏或护唇产品；掩饰用产品；腮红、睫毛油或眼线膏；眉毛化妆产品、唇笔或眼线笔；指甲用产品，例如指甲油或护甲产品；身体美容用产品；发用美容产品(染发油(hair mascara)或发蜡)。
本发明的组合物还可为用于保护或护理脸部、颈、手或身体皮肤的组合物形式，特别是抗皱组合物或保湿或处理组合物；防晒组合物或人工黝黑组合物。
本发明的组合物还可为发用产品形式，特别用于染色、保持发型、使头发成型、护理、处理或清洁头发例如香波、发型固定凝胶或洗剂、吹干洗剂以及固定组合物和定型组合物(例如发蜡或喷雾)。
本发明的另一个主题为化妆或护理角蛋白材料(特别是身体或脸部皮肤、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头发)的化妆方法，所述方法包括向所述材料施用如上的化妆品组合物。
用以下实施例来更详细地说明本发明。
测定波长(发射波长和吸收波长)的方法使用Varian Cary Eclipse荧光计测定波长。
除非另外说明，否则采用以下方法进行测定将20mg产品置于50ml量筒中。为了溶解该产品，往量筒中装入50ml合适的溶剂(例如二氯甲烷(DCM)、氯仿或二甲基亚砜(DMSO))。将所得到的溶液混合，取出250μl并置于50ml量筒中，随后再次用该溶剂将体积补充至50ml。
将混合物混合，取出溶液试样，置于10mm厚的密闭的石英池中，随后置于测量室。
实施例l1.第一步 在氩气惰性气氛中将179.9g(0.77mol)4-氯-1，8-萘二甲酸酐置于1升三颈烧瓶中，随后加入1升2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇。将该混合物加热至100℃，成为澄清的橙色溶液。在搅拌下滴加预先溶解在300ml 2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇中的100g(0.78mol)3，4-二氨基甲苯。用200ml该溶剂冲洗该加料漏斗。反应溶液在150℃下加热18小时。随后让得到的反应化合物冷却至室温。采用烧结漏斗过滤沉淀，随后用乙醇洗涤。回收并真空干燥。得到211.3g橙色晶体(收率72.6％)。
表征1H NMR(CDCl3、400MHz)δ8.74-8.72(1H)、8.61-8.42(3H)、7.83-7.56(3H)、7.24-7.22(1H)、2.54-2.51(3H).
2.第二步 将13.6g(42.7mmol)对-甲苯基-4-氯异喹啉酮置于配备Dimroth冷凝器的三颈烧瓶中并置于氩气惰性气氛中，随后加入100.0g(0.85mol)6-氨基-l-己醇。在搅拌下将混合物加热至180℃，得到均匀的混合物，使其反应16小时，随后冷却至室温，形成红色沉淀。过滤所得沉淀并用乙醇洗涤，得到17.0g所需产物。
表征1H NMR(DMSO、400MHz)δ8.82-8.20(4H)、7.96-7.49(3H)、7.28-7.15(1H)、6.82-6.80(1H)、4.37(1H)、3.41-3.39(2H)、2.49-2.45(5H)、1.72-1.69(2H)、1.48-1.35(6H).
3.第三步 将5.0g(12.5mmol)对-甲苯基-4-(6-己醇)异喹啉酮置于配备Dimroth冷凝器的三颈烧瓶中并置于惰性氩气气氛下。加入150ml干燥的二氯甲烷，随后搅拌混合物，得到均匀的溶液。在0℃搅拌下加入7.0ml(50mmol)三乙醇胺后，再加入4.1ml(50mmol)丙烯酰氯。让温度升高至25℃。通过TLC监视反应进行情况，发现反应完全时，加入50ml水。随后用盐水+碳酸氢钠(盐水)洗涤反应溶液，随后再次用水洗涤，经硫酸钠干燥。减压蒸发溶剂，得到4.1g(收率73.5％)红色粉末。
表征1H NMR(DMSO、500MHz)δ8.70-8.68(1H)、8.63-8.60(1H)、8.44-8.42(1H)、8.33-8.29(1H)、7.90-7.88(1H)、7.73-7.61(2H)、7.27-7.23(1H)、6.82-6.81(1H)、6.32-6.29(1H)、6.18-6.12(1H)、5.92-5.89(1H)、4.13-4.11(2H)、3.41-3.37(2H)、1.74-1.62(4H)、1.47-1.40(4H).
-最大吸收波长λmax377nm-最大发射波长λmax556nm(红色)
实施例21.第一步 将8.0g(25.1mmol)对-甲苯基-4-氯异喹啉酮和8.7g反式-氨基环己醇(75.3mmol，3当量)置于微波反应器中。加入30ml NMP。随后将反应器置于配备玻璃搅拌桨的微波罐(microwave tank)。将混合物在130℃下加热搅拌5小时以上，随后在130℃下保持4小时。固体介质逐渐变成液体，并从糊状的黄绿色溶液转变为液体枣红色溶液。用TLC(9/1CH2Cl2/MeOH)监测反应完成情况。随后将反应溶液倾入600ml碳酸氢钠溶液中，立即沉淀出产物。用600ml水洗涤三次，并真空干燥，得到9.07g明亮的枣红色粉末(收率90.9％)。
表征1H NMR(DMSO、400MHz)δ8.89-8.65(2H)、8.50-8.42(1H)、8.34-8.23(1H)、7.76-7.18(4H)、6.94-6.91(1H)、4.65(1H)、3.66-3.63(1H)、3.52-3.47(1H)、2.51-2.47(3H)、2.09-2.02(2H)、1.94-1.92(2H)、1.55-1.37(4H).
2.第二步 在氩气惰性气氛中，将10.0g(25mmol)对-甲苯基-4-环己基氨基-4-羟基)异喹啉酮置于1升三颈烧瓶中，随后加入350ml二氯甲烷。搅拌混合物直到得到均匀的溶液。随后加入3.31g(33mmol)三乙醇胺。在5℃下搅拌(500rpm)滴加3.0g(33mmol)丙烯酰氯在50ml二氯甲烷中的溶液，随后将反应溶液加热至40℃。用TLC监测反应的进行情况直到原料完全消失。反应3小时后，用水、碳酸氢钠并再次用水洗涤有机相。有机相经硫酸钠干燥，蒸除溶剂。得到的粗产物采用硅胶柱层析。回收5.1g所需产物。
表征1H NMR(DMSO、400MHz)δ8.89-8.65(2H)、8.50-8.42(1H)、8.34-8.23(1H)、7.76-7.18(4H)、6.94-6.91(1H)、6.37-6.32(1H)、6.23-6.16(1H)、5.96-5.94(1H)、4.79-4.76(1H)、3.75-3.74(1H)、2.49-2.45(3H)、2.11-2.05(4H)、1.68-1.58(4H).
-最大吸收波长λmax472nm-最大发射波长λmax587nm实施例3由实施例1的单体制备本发明的均聚物。
在60℃、180μl聚合引发剂(Trigonox 21S)存在下，将1.0g(2.2mmol)实施例1制备的单体溶解于15ml无水THF中。将混合物搅拌加热至90℃，随后继续搅拌20小时。溶液的粘度增加，加入20ml THF将反应物稀释，随后通过滴加冷却至0℃的500ml丙酮沉淀产物。得到的聚合物在烘箱(50℃)中减压干燥。
得到0.56g均聚物(收率56％)-最大吸收波长λmax578nm-最大发射波长λmax620nm实施例4由实施2的单体制备本发明的均聚物。
在60℃、180μl聚合引发剂(Trigonox 21S)存在下，将1.0g(2.2mmol)实施例2制备的单体溶解于15ml无水THF中。将混合物搅拌加热至90℃，随后继续搅拌18小时。溶液的粘度增加，加入20ml THF将反应物稀释，随后通过滴加冷却至0℃的500ml丙酮沉淀产物。得到的聚合物在烘箱(50℃)中减压干燥。
得到0.54g均聚物(收率56％)-最大吸收波长λmax472nm-最大发射波长λmax587nm实施例5制备本发明的统计共聚物。
将4g实施例1制备的单体溶解于20gDMSO中，随后加入丙烯酸异冰片酯(33g)、甲基丙烯酸异冰片酯(33g)、丙烯酸异丁酯(30g)、异十二烷(80g)和1g引发剂2，5-双(2-乙基己酰基过氧基)-2，5-二甲基己烷(得自Akzo Nobel的Trigonox141)。将混合物加热至120℃并在该温度下保持4小时。随后让该混合物冷却至室温，用异十二烷置换DMSO，得到固含量为50％的聚合物在异十二烷中的溶液。
该聚合物的重均质量为43600，多分散性指数Ip为6.8。
实施例6 将4.0g(10.01mmol)二甲基苯并异喹啉酮氨基戊醇置于配备了Dimroth冷凝器的三颈烧瓶中并置于氩气惰性气氛中。加入200ml干燥的二氯甲烷(DCM)，搅拌混合物直到得到均匀溶液。在45℃搅拌下加入3g(30mmol)三乙醇胺后，再加入1.9g(18.0mmol)甲基丙烯酰氯在15ml DCM中的溶液。采用TLC监视反应的进行情况。发现反应完全时(约24小时)，用盐水+碳酸氢钠(盐水)洗涤反应溶液，并再次用水洗涤并经硫酸钠干燥。减压蒸除溶剂，得到1.64g(收率35％)橙红色粉末。
表征1H NMR(CDCl3、400MHz)δ8.63-8.60(1H)、8.40-8.25(2H)、7.82-7.79(1H)、7.58-7.47(2H)、6.53-6.50(1H)、6.11(1H)、5.57-5.56(1H)、5.23-5.20(1H)、4.21-4.17(2H)、3.20-3.15(2H)、2.44-2.37(6H)、1.95(3H)、1.75-1.66(4H)、1.53-1.45(2H).
实施例7由实施例6的单体制备本发明的均聚物。
在90℃、0.05g聚合引发剂(Trigonox 141S)存在下，将0.5g(1.07mmol)实施例6制备的单体溶解于25ml无水THF中。在搅拌下将该混合物加热至90℃，随后在该温度下保持30小时。随后通过滴加冷却至-10℃的500ml丙酮沉淀产物。得到的聚合物在烘箱(60℃)中减压干燥。
得到0.13g橙色粉末形式的均聚物。
实施例8制备本发明的统计共聚物。
在60℃下，将6g实施例1中制备的单体溶解于60ml THF中，随后加入14g丙烯酸2-乙基己酯和10ml异十二烷。将该混合物在80℃下加热搅拌30分钟，随后加入用10ml THF和5ml异十二烷稀释的0.4g引发剂(Trigonox 21S)。将该混合物加热至90℃并在该温度下保持24小时。随后让该混合物冷却至室温，随后用异十二烷置换THF，得到固含量为50％的聚合物在异十二烷中的溶液。
实施例9制备包含以下组分的无水粉底(重量％)-聚乙烯蜡 12％-挥发性硅油 25％-苯基三甲硅氧烷 20％-聚甲基丙烯酸甲酯微球体 12％实施例5的聚合物 6％AM-异十二烷 至100％(AM活性物质)制备将蜡熔融，当整体透明时，搅拌加入苯基三甲硅氧烷和硅油，随后加入微球体、异十二烷和聚合物。将该混合物均化15分钟，随后将所得到的组合物铸压并冷却。
得到无水粉底。
实施例10制备包含本发明单体的统计共聚物。
在氩气气氛中，将20g异十二烷置于配备冷凝器和搅拌器的反应器中，随后加入27g甲基丙烯酸甲酯、17g丙烯酸甲酯和5g丙烯酸。搅拌混合物，随后加入由1g实施例2的单体在20.0g甲苯中组成的混合物。加入0.5gTrigonox 21S(过氧2-乙基己酸叔丁酯)，随后将反应混合物加热至90℃；并继续搅拌加热6小时，随后将混合物冷却至室温。通过沉淀纯化得到的聚合物。
得到包含以下组成的统计聚合物(％重量)54％甲基丙烯酸甲酯，34％丙烯酸甲酯，10％丙烯酸和2％本发明的单体。
实施例11制备包含以下组分的指甲油-5％重量的实施例7的聚合物-加至100％的有机溶剂
权利要求
1.一种化妆品或药物组合物，所述组合物包含在生理学可接受的介质中的至少一种式(I)的单体化合物的聚合物 其中-R2和R3可在相同的环上或各自在不同的环上，各自独立表示氢、卤素或式-X-G-P(II)的基团，条件是至少一个基团R2和/或R3表示式(II)的基团，其中-X选自基团-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR-，其中R表示包含1-30个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-G为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的二价碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-P为选自下式之一的可聚合基团 其中-R′表示H或直链或支链的饱和C1-6烃基基团；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示选自以下的基团C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基还可被一个或多个选自OH、卤素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基团取代；优选X′表示O；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2；和-B代表下面二价芳族基团(IVa)-(IVd)中的一个 其中-R1为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-R22为氢原子或包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-R20和R21各自独立为氢原子、直链或支链的C1-8烷基或环戊基、环己基、环辛基、环癸基、环十二烷基、苄基、萘基或苯基。
2.上述权利要求中的组合物，其中在所述单体化合物中，基团R2为氢原子，R3为式(II)的基团。
3.上述权利要求中任一项的组合物，其中在所述单体化合物中，在所述式(II)的基团中，X选自-O-、-NH-和-NR-，其中R优选表示包含2-18个并特别是3-12个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和或不饱和的烃基基团，任选包含本身为饱和或不饱和的烃基环，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔。
4.上述权利要求中任一项的组合物，其中在所述单体化合物中，X选自-NH-和-NR-，其中R表示环己基。
5.上述权利要求中任一项的组合物，其中在所述单体化合物中，二价基团G为总共包含2-18个并特别是3-10个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和或不饱和的二价烃基基团，任选包含本身为饱和或不饱和的烃基环，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P和Si的杂原子间隔。
6.上述权利要求中任一项的组合物，其中在所述单体化合物中，G选自总共包含2-18个并特别是3-10个碳原子的直链或支链的饱和二价烃基基团，任选包含饱和烃基环。
7.上述权利要求中任一项的组合物，其中在所述单体化合物中，可聚合的基团P选自下式之一 其中R’表示H或甲基。
8.上述权利要求中任一项的组合物，其中在所述单体化合物中，基团B选自式(IVa)的那些基团，其中优选R1为包含1-32个碳原子，特别是2-12个碳原子或者甚至3-6个碳原子的直链、支链和/或环状的饱和碳基基团，特别是R1可为甲基、乙基或丙基。
9.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述单体化合物对应于下式之一的化合物，其中R为氢或甲基
10.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述聚合物为权利要求1-9中任一项的单体化合物的均聚物。
11.权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述聚合物为仅包含权利要求1-9中任一项的单体化合物的共聚物。
12.权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述聚合物为包含至少一种权利要求1-9中任一项的单体化合物和至少一种其他共聚单体的共聚物。
13.权利要求14和12中任一项的组合物，其中所述聚合物为统计共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物或梯度共聚物。
14.权利要求11和12中任一项的组合物，其中所述单体化合物占所述聚合物重量的0.01-70％，特别是0.1-50％，尤其是0.5-30％或甚至为1-20％，为2-10％则更好，单独或混合物形式的所述其他共聚单体占100％重量的余量部分。
15.权利要求12-14中任一项的组合物，其特征在于所述组合物包含至少一种具有光学效果的选自以下式(A)和/或式(B)化合物的其他共聚单体 其中-Ra1表示包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Rb1选自(i)氢原子，(ii)卤素，(iii)包含1-12个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH和NH2的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；(iv)NRR′基团，其中R和R′各自独立为氢原子或直链、环状或支链的饱和C1-6烃基基团，特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基或己基；-Ra2和Ra3可在相同的环上或各自在不同的环上，各自独立表示氢、卤素或式-Xa-Ga-Pa(II)的基团，条件是至少一个基团Ra2和/或Ra3表示式(II)的基团，其中-Xa选自基团-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR4-，其中R4表示包含1-30个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Ga为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的二价碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Pa为选自下式之一的可聚合基团 其中-R′表示H或直链或支链的饱和C1-6烃基基团；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示选自以下的基团C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基还可被一个或多个选自OH、卤素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基团取代；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2。
16.权利要求12-15中任一项的组合物，其中所述聚合物包含至少一种单独或混合物形式的选自以下单体的其他共聚单体-(i)包含2-10个碳的烯属烃，例如乙烯、异戊二烯或丁二烯；-(ii)下式的(甲基)丙烯酸酯CH2＝CHCOOR′3或 其中R′3表示-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R′3可特别是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、异辛基、异癸基、十二烷基、环己基、叔丁基环己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羟烷基，例如2-羟乙基、2-羟丁基或2-羟丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基苄基或苄基；-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-R′3还可为基团-(C2H4O)m-R″，其中m＝5-150，R″为H或C1-C30烷基，例如-POE-甲基或-POE-二十二烷基；-(iii)下式的(甲基)丙烯酰胺 其中R8表示H或甲基；R7和R6可相同或不同，表示-氢原子；或-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R6和/或R7可特别是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、异辛基、异癸基、十二烷基、环己基、叔丁基环己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羟烷基，例如2-羟乙基、2-羟丁基或2-羟丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基苄基或苄基；-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-C4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-(iv)下式的乙烯基化合物CH2＝CH-R9、CH2＝CH-CH2-R9或CH2＝C(CH3)-CH2-R9其中R9为羟基、卤素(Cl或F)、NH2、OR10，其中R10表示苯基或C1-C12烷基(所述单体为乙烯基或烯丙基醚)；乙酰氨基(NHCOCH3)；基团OCOR11，其中R11表示具有2-12个碳的直链或支链烷基(所述单体为乙烯基或烯丙基酯)；或选自以下的基团-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基或环己烷；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、苄基；-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-(v)包含氟或全氟基团的(甲基)丙烯酸类、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸乙基全氟辛酯或(甲基)丙烯酸2-乙基全氟己酯；-(vi)聚硅氧烷基(甲基)丙烯酸类、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基单体，例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷或丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷；-(vii)包含至少一个羧酸、磷酸或磺酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸和乙烯基磷酸及其盐；-(viii)包含至少一个叔胺官能团的烯属不饱和单体，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐。
17.权利要求12-16中任一项的组合物，其中所述一种或多种其他共聚单体占最终聚合物重量的30-99.99％，特别是50-99.9％，尤其是70-99.5％，或甚至为80-99％，为90-98％则更好。
18.权利要求12-17中任一项的组合物，其中所述其他共聚单体选自单独或混合物形式的(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯或(甲基)丙烯酸C3-C12环烷基酯，特别是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三氟乙酯；或丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷和甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
19.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述聚合物的重均分子量(Mw)为5000-600 000g/mol，特别是10000-300 000g/mol，为20000-150 000g/mol则更好。
20.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述聚合物可单独或以混合物形式存在，用量为所述组合物总重量的0.01-60％，优选为0.1-50％，特别是1-25％，或甚至为3-15％，为5-12％则更好。
21.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述生理学可接受的介质包括亲水介质和/或包括脂肪相，所述亲水介质包括水或水/一种或多种亲水有机溶剂的混合物。
22.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述脂肪相包括蜡、糊状脂肪物质、树胶、亲油有机溶剂和油和/或其混合物。
23.上述权利要求中任一项的组合物，所述组合物还包含颗粒相，所述颗粒相可包含颜料和/或珍珠母和/或填料。
24.上述权利要求中任一项的组合物，所述组合物包含选自水溶性染料和/或脂溶性染料的染料。
25.上述权利要求中任一项的组合物，所述组合物包含至少一种其他聚合物，例如成膜聚合物。
26.上述权利要求中任一项的组合物，所述组合物包含至少一种选自以下的组分维生素、增稠剂、胶凝剂、痕量元素、软化剂、螯合剂、香料、酸化剂、碱化剂、防腐剂、防晒剂、表面活性剂、抗氧化剂、防掉发剂、去头屑剂、推进剂和神经酰胺或其混合物。
27.上述权利要求中任一项的组合物，所述组合物的形式为悬浮液、分散体，特别是采用囊泡法的水包油形式；任选增稠或甚至胶凝的油状溶液；水包油乳液、油包水乳液或多重乳液；凝胶或摩丝；油状凝胶或乳化的凝胶；囊泡特别是脂囊泡的分散体；两相或多相洗剂；喷雾；疏松、压实或铸压的粉末；无水糊剂；洗剂、乳膏、香脂、软糊、软膏、铸压或模压的固体，特别是棒状或碟状，或者为压实的固体。
28.上述权利要求中任一项的组合物，所述组合物的形式为用于身体或脸部皮肤、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头发的护理和/或美容产品，防晒产品或自黝黑产品，或用于护理、处理、定型、美容或染色头发的发用产品。
29.上述权利要求中任一项的组合物，所述组合物的形式为美容品组合物，特别是彩妆产品，例如粉底、胭脂或眼影；唇用产品，例如唇膏或护唇产品；掩饰用产品；腮红、睫毛油或眼线膏；眉毛化妆产品、唇笔或眼线笔；指甲用产品，例如指甲油或护甲产品；身体美容用产品；发用美容产品(染发油或发蜡)；用于保护或护理脸部、颈、手或身体皮肤的组合物，特别是抗皱组合物或保湿或处理组合物；防晒组合物或人工黝黑组合物；发用产品，特别用于染色、保持发型、使头发成型、护理、处理或清洁头发例如香波、发型固定凝胶或洗剂、吹干洗剂以及固定组合物和定型组合物例如发蜡或喷雾。
30.一种化妆或护理角蛋白材料特别是身体或脸部皮肤、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头发的化妆方法，所述方法包括向所述材料施用权利要求1-29中任一项的化妆品组合物。
31.一种式(I)的单体化合物 其中-R2和R3可在相同的环上或各自在不同的环上，各自独立表示氢、卤素或式-X-G-P(II)的基团，条件是至少一个基团R2和/或R3表示式(II)的基团，其中-X选自基团-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR-，其中R表示包含1-30个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-G为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的二价碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-P为选自下式之一的可聚合基团 其中-R′表示H或直链或支链的饱和C1-6烃基基团；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示选自以下的基团C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基还可被一个或多个选自OH、卤素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基团取代，优选X′表示O；-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2；和-B代表下面二价芳族基团(IVa)-(IVd)中的一个 其中-R1为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代；-R22为氢原子或包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-R20和R21各自独立为氢原子、直链或支链的C1-8烷基或环戊基、环己基、环辛基、环癸基、环十二烷基、苄基、萘基或苯基；同时具备以下条件的化合物除外，其中P为式(IIIa)，X′为O，m＝1，X为NH，B为式(IVc)。
32.权利要求31的单体化合物，其中R2为氢原子，R3为式(II)的基团。
33.权利要求31和32中任一项的单体化合物，其中在所述式(II)的基团中，X选自-O-、-NH-和-NR-，其中R优选表示包含2-18个并特别是3-12个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和或不饱和的烃基基团，任选包含本身为饱和或不饱和的烃基环，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔。
34.权利要求33的单体化合物，其中基团R为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、辛基、环辛基、癸基、环癸基、十二烷基、环十二烷基、苯基或苄基。
35.权利要求31-34中任一项的单体化合物，其中X选自-NH-和-NR-，其中R表示环己基。
36.权利要求31-35中任一项的单体化合物，其中所述二价基团G为总共包含2-18个并特别是3-10个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和或不饱和的二价烃基基团，任选包含本身为饱和或不饱和的烃基环，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P和Si的杂原子间隔。
37.权利要求31-36中任一项的单体化合物，其中G选自总共包含2-18个并特别是3-10个碳原子的直链或支链的饱和二价烃基基团，任选包含饱和烃基环。
38.权利要求31-37中任一项的单体化合物，其中G选自亚乙基、亚正丙基、亚异丙基(或1-甲基亚乙基和2-甲基亚乙基)、亚正丁基、亚异丁基、亚戊基特别是亚正戊基、亚己基特别是亚正己基、亚环己基、亚庚基、亚辛基、亚环辛基、亚癸基、亚环癸基、环己基二亚甲基特别是式-CH2-C6H10-CH2-、亚十二烷基和亚环十二烷基。
39.权利要求31-38中任一项的单体化合物，其中所述可聚合的基团P选自下式之一 其中R′表示H或甲基。
40.权利要求31-39中任一项的单体化合物，其中基团B选自式(IVa)的那些基团，其中优选R1为包含1-32个碳原子，特别是2-12个碳原子或者甚至3-6个碳原子的直链、支链和/或环状的饱和碳基基团，特别是R1可为甲基、乙基或丙基。
41.权利要求31-40中任一项的单体化合物，其中所述单体化合物对应于下式之一的化合物，其中R为氢或甲基
42.一种聚合物，所述聚合物包含至少一种权利要求31-41中任一项的单体化合物。
43.权利要求42的聚合物，其特征在于所述聚合物为权利要求31-41中任一项的单体化合物的均聚物。
44.权利要求42的聚合物，其特征在于所述聚合物为仅包含权利要求31-41中任一项的单体化合物的共聚物。
45.权利要求44的聚合物，其特征在于所述单体化合物各自占所述聚合物总重量的0.5-99.5％，特别是5-95％，或甚至为10-90％，为30-70％则更好。
46.权利要求42的聚合物，其特征在于所述聚合物为包含至少一种权利要求31-41中任一项的单体化合物和至少一种其他共聚单体的共聚物。
47.权利要求42的聚合物，其特征在于所述聚合物为统计共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物或梯度共聚物。
48.权利要求46和47中任一项的聚合物，其特征在于所述单体化合物占所述聚合物重量的0.01-70％，特别是0.1-50％，尤其是0.5-30％或甚至为1-20％，为2-10％则更好，单独或混合物形式的所述其他共聚单体占100％重量的余量部分。
49.权利要求46-48中任一项的聚合物，其特征在于所述聚合物包含至少一种具有光学效果的选自以下式(A)和/或式(B)化合物的其他共聚单体 其中-Ra1表示包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Ra2和Ra3可在相同的环上或各自在不同的环上，各自独立表示氢、卤素或式-Xa-Ga-Pa(II)的基团，条件是至少一个基团Ra2和/或Ra3表示式(II)的基团，其中-Rb1选自(i)氢原子，(ii)卤素，(iii)包含1-12个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH和NH2的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；(iv)NRR′基团，其中R和R′各自独立为氢原子或直链、环状或支链的饱和C1-6烃基基团，特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基或己基；-Xa选自基团-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR4-，其中R4表示包含1-30个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Ga为包含1-32个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和和/或不饱和的二价碳基基团，任选被一个或多个选自＝O、OH、NH2和卤原子的基团取代，和/或任选被一个或多个选自O、N、P、Si和S的杂原子间隔；-Pa为选自下式之一的可聚合基团 其中-R′表示H或直链或支链的饱和C1-6烃基基团；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示选自以下的基团C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基还可被一个或多个选自OH、卤素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基团取代；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2。
50.权利要求46-49中任一项的聚合物，其特征在于所述聚合物包含至少一种其他亲水共聚单体或这类共聚单体的混合物，所述其他亲水共聚单体可占所述共聚物总重量的1-99.99％，特别是2-70％，为5-50％则更好或甚至为10-30％。
51.权利要求46-49中任一项的聚合物，其特征在于所述聚合物包含至少一种其他疏水共聚单体或这类共聚单体的混合物，所述其他疏水共聚单体可占所述共聚物总重量的1-99.99％，特别是30-98％，为50-95％则更好或甚至为70-90％。
52.权利要求46-49中任一项的聚合物，其特征在于所述聚合物包含至少一种单独或混合物形式的选自以下单体的其他共聚单体-(i)包含2-10个碳的烯属烃，例如乙烯、异戊二烯或丁二烯；-(ii)下式的(甲基)丙烯酸酯CH2＝CHCOOR′3或 其中R′3表示-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R′3可特别是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、异辛基、异癸基、十二烷基、环己基、叔丁基环己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羟烷基，例如2-羟乙基、2-羟丁基或2-羟丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基苄基或苄基；-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-R′3还可为基团-(C2H4O)m-R″，其中m＝5-150，R″为H或C1-C30)烷基，例如-POE-甲基或-POE-二十二烷基；-(iii)下式的(甲基)丙烯酰胺 其中R8表示H或甲基；R7和R6可相同或不同，表示-氢原子；或-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R6和/或R7可特别是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、异辛基、异癸基、十二烷基、环己基、叔丁基环己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羟烷基，例如2-羟乙基、2-羟丁基或2-羟丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基苄基或苄基；-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-C4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-(iv)下式的乙烯基化合物CH2＝CH-R9、CH2＝CH-CH2-R9或CH2＝C(CH3)-CH2-R9其中R9为羟基、卤素(Cl或F)、NH2、OR14，其中R14表示苯基或C1-C12烷基(所述单体为乙烯基或烯丙基醚)；乙酰氨基(NHCOCH3)；基团OCOR15，其中R15表示具有2-12个碳的直链或支链烷基(所述单体为乙烯基或烯丙基酯)；或选自以下的基团-包含1-18个碳原子的直链或支链烷基，其中任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-C3-C12环烷基，例如异冰片基或环己烷；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、苄基；-包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的4元至12元杂环基团，所述环为芳环或非芳环；-杂环烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氢糠基甲基；所述环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或杂环烷基可任选被一个或多个选自羟基、卤原子和直链或支链C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任选插入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基还可任选被一个或多个选自羟基、卤原子(Cl、Br、I和F)和基团Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-(v)包含氟或全氟基团的(甲基)丙烯酸类、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸乙基全氟辛酯或(甲基)丙烯酸2-乙基全氟己酯；-(vi)聚硅氧烷基(甲基)丙烯酸类、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基单体，例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷或丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷；-(vii)包含至少一个羧酸、磷酸或磺酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸和乙烯基磷酸及其盐；-(viii)包含至少一个叔胺官能团的烯属不饱和单体，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐。
53.权利要求46-52中任一项的聚合物，其特征在于所述一种或多种其他共聚单体占最终聚合物重量的30-99.99％，特别是50-99.9％，尤其是70-99.5％，或甚至为80-99％，为90-98％则更好。
54.权利要求46-53中任一项的聚合物，其特征在于所述其他共聚单体选自单独或混合物形式的(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯或(甲基)丙烯酸C3-C12环烷基酯，特别是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三氟乙酯；或丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷和甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
55.权利要求46-54中任一项的聚合物，其特征在于所述聚合物的重均分子量(Mw)为5000-600 000g/mol，特别是10000-300000g/mol，为20000-150 000g/mol则更好。
56.至少一种权利要求31-41中任一项的单体化合物或至少一种权利要求42-55中任一项的聚合物在组合物中的用途，所述单体化合物或聚合物为所述组合物提供光学效果，特别是荧光效果。
全文摘要
本发明涉及一种化妆品或药物组合物，所述组合物包含在生理学可接收的介质中的至少一种聚合物，所述聚合物包含至少一种具有光学效果性能的新型单体化合物。本发明还涉及化妆和/或护理角蛋白材料特别是身体或脸部皮肤、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头发的化妆方法，所述方法包括向所述材料施用所述化妆品组合物。还公开了表现出光学性能的新型单体化合物、包含所述单体化合物的聚合物以及该聚合物在组合物中赋予荧光性的用途。
文档编号C08F220/00GK1933807SQ200580008948
公开日2007年3月21日 申请日期2005年2月25日 优先权日2004年3月23日
发明者T·卢卡斯 申请人:莱雅公司