具有高度均衡的挺度、冲击强度和断裂伸长及低热收缩的聚烯烃组合物的制作方法

文档序号:3634947阅读:217来源:国知局
专利名称:具有高度均衡的挺度、冲击强度和断裂伸长及低热收缩的聚烯烃组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及抗冲击热塑性聚烯烃组合物。特别是,本发明涉及含丙烯聚合物成分和一种或多种乙烯与C4-C10α-烯烃的共聚物的组合物,该组合物在弯曲模量、IZOD冲击强度和断裂伸长方面的均衡得到改善。
除所述性能外,本发明的组合物还具有低热收缩程度。所述性能使由所述组合物获得的最终制品具有高尺寸稳定性。
因此,由于其机械和物理性能,使本发明的聚烯烃组合物可应用于汽车领域(例如保险杠和路边分隔带(side strips))。
WO 00/26295中描述了具有低线性热膨胀系数和良好机械性能的聚烯烃组合物,该组合物含有40-60%(重量)多分散指数为5-15且熔体流动速率为80-200g/10min(根据ASTM-D 1238,条件L)的分子量分布很宽的丙烯聚合物,和40-60%(重量)含有至少65%(重量)乙烯的可部分溶于二甲苯中的烯烃聚合物橡胶,可溶于二甲苯的聚烯烃组合物部分在室温下的特性粘度(IVs)与所述丙烯聚合物的特性粘度(IVA)之比IVs/IVA为2-2.5。
这些组合物一般具有650-1000MPa的弯曲模量。
在欧洲专利申请号03018013中,与美国临时申请号60/496579对应,描述了弯曲模量值大于1000MPa,特别是大于1100MPa,但在总体机械性能和低热收缩值间仍保持良好均衡的聚烯烃组合物,该组合物含有(%重量)(A)60-85%多分散指数为5-15且熔体流动速率为20-78g/10min的宽分子量分布丙烯聚合物,和(B)15-40%含有至少65%(重量)乙烯的可部分溶于二甲苯的烯烃聚合物橡胶。
现已发现,通过选择特定的丙烯聚合物和乙烯/α-烯烃共聚物,结合涉及该组合物和各种成分比例的其他特征,可获得特别是具有高弯曲模量值和很低的热收缩值的聚合物组合物。
因此,本发明涉及一种组合物,包含(%重量)
A)聚合物掺合物,包含A1)50-70%,优选50-65%,更优选52-65%含有多达5%乙烯和/或C4-C10α-烯烃的结晶丙烯均聚物或共聚物,所述均聚物或共聚物具有50-200g/10min优选55-180g/10min,特别是100-180g/10min的MFR值(230℃,2.16kg),以及7%或更低的室温下可溶于二甲苯的馏分的含量;和A2)30-50%,优选35-50%,更优选35-48%的乙烯与含有15-35%,优选20-30%所述C4-C10α-烯烃的一种或多种C4-C10α-烯烃的一种或几种共聚物;所述聚合物掺合物(A)的MFR值等于或高于10g/10min,优选等于或高于15g/10min;C4-C10α-烯烃总含量等于或高于7%,优选等于或高于8%,特别是8-15%,更优选8-14%,特别是9-14%;可溶于二甲苯的馏分在室温下的特性粘度值为1.3-2dl/g,优选1.5-2dl/g,(A1)和(A2)的量指聚合物掺合物的总重量;和非必需的B)1-15%,优选2-10%不同于A2)的弹性聚合物,该聚合物具有等于或低于90点,优选等于或低于88点,更优选等于或低于80点的硬度(肖氏A,ASTM D-2240);和/或C)0.5-20%,优选0.5-10%的矿物填料;任意成分(B)和(C)的量指组合物的总重量。
从以上定义显见,当本发明的组合物仅含有非必需的成分(B)时,(A)的量为99-85%,优选98-90%;当该组合物仅含有非必需的成分(C)时,(A)的量为99.5-80%,优选99.5-90%;当该组合物同时含有(B)和(C)时,(A)的量为98.5-65%,优选97.5-80%。
同样显见的是,术语“共聚物”包括含有一种以上共聚单体的聚合物。
如上所述,本发明的组合物可以容易地转化成各种成品或半成品,尤其是通过采用注射成型技术,因为它们具有较高的MFR值,以及所述性能的高均衡性(特别是弯曲模量、抗冲击性、断裂伸长和收缩)。
本发明组合物的其他优选特征是-乙烯总含量为25-35%(重量);-弯曲模量为700-1200MPa;-23℃下的Izod值从60kJ/m2到“不断裂”;-收缩为0.4-1.2%;-室温下可溶于二甲苯的馏分为40%(重量)或更低,更优选35%(重量)或更低。
聚合物掺合物(A)的延展性/脆性转变温度一般等于或低于-30℃,优选低于-40℃。
本发明的组合物优选具有10g/10min或更高,或甚至25g/10min或更高,例如10-60g/10min,特别是25-60g/10min的MFR值。
如上所述,室温下可溶于二甲苯的成分(A1)的量等于或低于7%,优选等于或低于5%(重量)。可溶于二甲苯的含量的这种值相当于全同立构指数值等于或高于93%,优选等于或高于95%。
成分(A2)一般在室温下可部分溶解在二甲苯中。成分(A2)中室温下可溶于二甲苯的馏分含量优选约50-87%(重量),更优选60-80%(重量)。
对于成分(A1)和(A2)的说明性C4-C10α-烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯,特别优选1-丁烯。
本发明的组合物可通过将成分(B)和(C),当存在时,与聚合物掺合物(A)机械混合制备。这种聚合物掺合物(A)可依次通过顺序聚合制备,包括至少两个顺序步骤,其中成分(A1)和(A2)在不同的后续步骤中制备,除第一步外,每个步骤都在所形成的聚合物和用于先前步骤的催化剂存在下进行。催化剂仅在第一步中加入,然而其活性对于所有后续步骤仍具活性。
聚合反应可用公知技术连续或分步进行,并以液相且在或不在惰性稀释剂存在下,或以气相,或通过混合的液-气技术进行。优选以气相进行聚合。
聚合步骤有关的反应时间、压力和温度并不重要,但最好是50-100℃的温度。压力可以是常压或更高。
分子量的调节通过用公知的调节剂,尤其是氢进行。
聚合物掺合物(A)还可通过在至少两个互连的聚合区中进行的气相聚合方法制备。所述类型的方法在欧洲专利申请782587中有描述。
详细来讲,上述方法包括在存在催化剂的反应条件下,将一种或多种单体送入所述聚合区中,并从所述聚合区收集聚合物产物。在所述方法中,生长的聚合物颗粒在快速流化条件下向上流过一个(第一个)所述聚合区(上升井),离开所述上升井后进入另一个(第二个)聚合区(下降井),并在重力作用下以密集形式通过下降井向下流动,离开所述下降井后重新进入上升井,从而在上升井和下降井之间建立聚合物的循环。
在下降井中达到高的固体密度值,该值接近聚合物的堆积密度。从而沿流动方向获得正压增益,使聚合物在没有特殊机械措施帮助下也能重新进入上升井。通过两个聚合区间的压力平衡以及进入该体系的压头损失,以这种方式建立了“环状”循环。
上升井中的快速流化条件一般通过将包含相关单体的气态混合物送入所述上升井来建立。优选的是气态混合物的喂料低于聚合物通过采用(在合适情况下)气体分配器手段重新进入所述上升井的点。将气体送入上升井中的速度高于运行条件下的输运速度,优选2-15m/s。
离开上升井的聚合物和气态混合物一般输运到固体/气体分离区中。固体/气体分离可用传统分离方法进行。聚合物从分离区进入下降井。离开分离区的气态混合物被压缩、冷却,如果合适的话,可加入补充单体和/或分子量调节剂后一并转移到上升井中。这种转移可借助气态混合物的循环管线进行。
两个聚合区间的聚合物循环的控制可通过用适于控制固体流动的手段,例如机械阀门计量离开下降管的聚合物的量来进行。
诸如温度的运行参数是气相烯烃聚合方法中常用的温度,例如50-120℃。
该方法可在0.5-10MPa,优选1.5-6MPa的操作压力下进行。
有益的是在聚合区中保持一种或几种惰性气体,其用量应使惰性气体的总分压优选达到气体总压的5-80%。惰性气体可以是例如氮气或丙烷。
可在所述上升管的任何地点向上升管中送入各种催化剂。然而它们也可在下降管的任何地点送入。催化剂可以是任何物理状态,因此可采用固态或液态催化剂。
所述聚合反应优选在立体有择齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。所述催化剂的主要成分是包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和电子供体化合物的固体催化剂成分,两种催化剂都以活性形式承载在卤化镁上。另一种主要成分(共催化剂)是诸如烷基铝化合物的有机铝化合物。
非必需地添加外供体。
本发明方法中常用的催化剂能制备全同立构指数等于或大于93%,优选等于或大于95%的聚丙烯。具有上述特性的催化剂是专利文献中公知的;特别有益的是美国专利4399054和欧洲专利45977中描述的催化剂。
用于所述催化剂的固体催化剂成分含有选自醚、酮、内酯、含N、P和/或S原子的化合物,以及一羧酸和二羧酸的酯的化合物作为电子供体(内供体)。
特别合适的电子供体化合物是诸如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯基酯和邻苯二甲酸苄基丁酯的邻苯二甲酸酯。
其他特别合适的电子供体是以下通式的1,3-二醚RICH2ORIIICRIICH2ORIV其中RI和RII相同或不同,是C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基;RIII和RIV相同或不同,是C1-C4烷基;或为其中2位上的碳原子属于由5、6或7个碳原子构成并包含两个或三个不饱和基的环状或多环结构的1,3-二醚。
这种醚描述在已公布的欧洲专利申请361493和728769中。
所述二醚的代表性实例是2-甲基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、9,9-双(甲氧基甲基)芴。
上述催化剂成分的制备根据各种方法进行。
例如,MgCl2·nROH加合物(尤其是球形颗粒形式)(其中n一般为1-3,且ROH为乙醇、丁醇或异丁醇)与含有电子供体化合物的过量TiCl4反应。反应温度一般为80-120℃。然后分离出固体,并在或不在电子供体化合物存在下,再一次与TiCl4反应,然后将其分离并用等分试样的烃冲洗,直到所有氯离子消失。
在固体催化剂成分中,用Ti表示的钛化合物的含量一般为0.5-10%(重量)。仍留存在固体催化剂成分上的电子供体化合物的数量一般相当于二卤化镁的5-20%(重量)。
可用于制备固体催化剂成分的钛化合物是钛的卤化物和卤素醇化物。四氯化钛是优选的化合物。
上述反应形成了活性形式的卤化镁。其他反应是文献中公知的,这些反应用除卤化物外的诸如羧酸镁的镁化合物形成了活性形式的卤化镁。
用作共催化剂的Al-烷基化合物包括诸如Al-三乙基、Al-三异丁基、Al-三正丁基的Al-三烷基,和含有借助O或N原子,或SO4或SO3基相互连接的两个或多个Al原子的直链或环状Al-烷基化合物。
Al-烷基化合物的用量一般应使Al/Ti比为1-1000。
可用作外供体的电子供体化合物包括诸如苯甲酸烷基酯的芳香酸酯,特别是含有至少一个Si-OR键的硅化合物,其中R是烃基。
硅化合物的实例是(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(环戊基)2Si(OCH3)2。也可有益地采用具有上述通式的1,3-二醚。如果内供体是这些二醚中的一种,则外供体可省略。
可用于根据本发明的方法的其他催化剂是金属茂类型的催化剂,如USP 5324800和EP-A-0129368中所描述的;特别有益的是桥接的双茚基金属茂,例如USP 5145819和EP-A-0485823中所描述的。另一类合适的催化剂是所谓的受限几何催化剂,如EP-A-0416815(Dow)、EP-A-0420436(Exxon)、EP-A-0671404、EP-A-0643066和WO 91/04257中所描述的。这些金属茂化合物尤其可用于制备成分(A2)。
催化剂可预先与少量烯烃接触(预聚合)。成分(B)优选选自
1、乙烯与含有至少20wt%,优选20-70wt%的C3-C10α-烯烃(13C-NMR分析)的C3-C10α-烯烃的共聚物;2、含有15-30wt%丙烯酸甲酯单元并具有1-10g/10min的MFR(ASTM D-1238)的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物;3、含有至少一种选自丁二烯、丁烯、乙烯和异戊烯的共聚单体的饱和或不饱和的直链或支链的苯乙烯嵌段共聚物;4、乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物,特别是乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM);5、含有20-60%(重量)乙酸乙烯酯并在190℃/21.2N(ISO1133)下具有1g/10min或更高,优选2-30g/10min的MFR的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物;弹性聚合物1的优选实例是(a)含有20-45wt%的1-辛烯(13C-NMR分析)的乙烯与1-辛烯的弹性共聚物;优选具有小于0.89g/ml的密度(根据ASTM D-792测量);(b)含有20-40wt%的1-丁烯(13C-NMR分析)的乙烯与1-丁烯的弹性热塑性共聚物;优选具有小于0.89g/ml的密度。
弹性共聚物2的优选实例是(c)含有约20-25wt%丙烯酸甲酯单元并具有1.5-6g/10min的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
弹性共聚物3的优选实例是(d)苯乙烯与异戊烯或丁二烯的不饱和直链嵌段共聚物,以及苯乙烯与乙烯和丁烯的饱和直链嵌段共聚物。
弹性共聚物4的优选实例是(e)含有50-80%(重量)乙烯和1-15%(重量)诸如丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯和亚乙基-1-降冰片烯的二烯的C3-C8α-烯烃的弹性三元共聚物,其中α-烯烃优选丙烯;这些弹性三元共聚物的典型密度值为0.9g/ml或更低。
共聚物(a)的具体实例是含有67wt%乙烯和33wt%的1-辛烯(13C-NMR分析)、硬度为75肖氏A点、MFR为11g/10min和密度0.87g/ml(根据ASTM D-792的方法)的共聚物。
共聚物(a)的另一个具体实例是含有75wt%乙烯和25wt%的1-辛烯(IR分析)、硬度为75肖氏A点、MFR约1g/10min和密度0.87g/ml(根据ASTM D-792的方法)的共聚物。
共聚物(b)的具体实例是含有77.9wt%乙烯和22.1wt%的1-丁烯(13C-NMR分析,见下面的注释2)、硬度为85肖氏A点和密度0.87g/ml(根据ASTM D-792的方法)的共聚物。
共聚物(c)的具体实例是含有20wt%丙烯酸甲酯、MFR为1.5-2.5g/10min、硬度为89肖氏A点和密度0.945g/ml(根据ASTM D-792的方法)的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
共聚物(d)的具体实例是以Kraton D-1112销售的、硬度为34肖氏A点的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS);以KratonG-1652销售的、硬度为75肖氏A点的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS);以及以Kraton G-1657销售的、硬度为65肖氏A点的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。它们都由Shell销售。
用于本发明组合物的矿物填料(C)包括滑石、CaCO3、硅石、硅灰石(CaSiO3)、粘土、硅藻土、氧化钛和沸石。优选的是滑石。矿物填料一般是平均直径0.1-5微米的颗粒形式。
本发明的组合物还可含有本领域常用的添加剂,例如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂和着色剂。
如上所述,本发明的组合物可通过掺合成分(A)、(B)和(C)制备。可采用装有混合部件的本领域公知的任何混合设备,例如密闭式混合机或挤出机。例如可采用班伯里密炼机或单螺杆Buss挤出机或双螺杆Maris或Werner型挤出机。
本发明还提供了由所述聚烯烃组合物制成的诸如保险杠和仪表板的最终制品。
在以下实施例中将公开本发明的实施和优点。这些实施例仅用于说明,而不以任何方式限制本发明的范围。
以下分析方法用于表征该聚合物组合物。
熔体流动速率ASTM-D 1238,条件L。特性粘度在135℃下用四氢化萘测定。
乙烯和丁烯含量红外光谱法。
弯曲模量ISO 178。
屈服抗拉强度ISO 527。
断裂抗拉强度ISO 527。
断裂和屈服伸长ISO 527。
切口IZOD冲击试验ISO 180/1A在23℃和-30℃下测量IZOD值。
二甲苯可溶和不可溶馏分将2.5g聚合物和250cm3二甲苯放入装有制冷器和磁性搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内将温度升到溶剂的沸点。然后将这样获得的透明溶液回流并再搅拌30分钟。然后将封闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟,再在25℃的恒温水中放置30分钟。在快速过滤纸上过滤这样形成的固体。在氮气流下将100cm3滤液倒入在加热板上加热的先前称量的铝容器中,通过蒸发去除溶剂。然后将容器放入80℃的真空烘箱中,直到获得恒定重量。然后计算室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。
室温下不溶于二甲苯的聚合物的重量百分比被认为是聚合物的全同立构规整度指数。该值基本上相当于通过沸腾的正己烷萃取,即通过构成聚丙烯的全同立构规整度指数的定义测定的全同立构规整度指数。
纵向和横向热收缩在注射成型机“SANDRETTO系列7 190”(其中190表示190吨夹持力)中模塑100×200×2.5mm的试验样板。
注塑条件如下熔融温度=250℃;成型温度=40℃;注塑时间=8秒;保持时间=22秒;螺杆直径=55mm。
模塑后48小时通过卡尺测量试验样板,得出收缩如下纵向收缩=[(200-读取值)]/200×100
横向收缩=[(100-读取值)]/100×100其中200是模塑后立即测量的试验样板沿流动方向的长度(mm);100是模塑后立即测量的试验样板垂直于流动方向的长度(mm);读取值是相关方向的试验样板长度。
实施例1和2用于聚合的固体催化剂成分是用氯化镁承载的高度立体有择的齐格勒-纳塔催化剂成分,它含有约2.5%(重量)钛和邻苯二甲酸二异丁酯作为内供体,通过已公布的欧洲专利申请674991的实施例中描述的类似方法制备。
催化剂体系和预聚合处理将上述固体催化剂成分放入聚合反应器前,先将其在-5℃下与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触5分钟,TEAL/DCPMS重量比约等于10,且用量应使TEAL/Ti摩尔比等于65。
然后在将催化剂体系送入第一聚合反应器前,先将其悬浮在20℃的液态丙烯中约20分钟进行预聚合。
聚合第一阶段在第一气相聚合反应器中,以连续的恒定流送入预聚合的催化剂体系、氢(用作分子量调节剂)和气态丙烯制备聚丙烯均聚物(成分(A1))。
聚合条件如表I所示。
第二阶段以连续流形式从第一反应器排出聚丙烯均聚物,用未反应的单体冲洗后,与恒定流量的氢、气态的乙烯和丁烯一起以连续流形式引入随后的气相反应器中。
在所述反应器中制备乙烯/丁烯共聚物(成分(A2))。聚合条件、反应物与所得共聚物组分的摩尔比如表I所示。
用蒸汽处理从最后的反应器出来的聚合物颗粒,除去活性单体和挥发性物质,然后干燥。
然后将聚合物颗粒引入转鼓中,与0.05%(重量)石蜡油ROL/OB30(20℃下的密度为0.842kg/l(根据ASTM D 1298),流动点为-10℃(根据ASTM D 97))、0.15%(重量)IrganoxB215(由约34%的Irganox1010和66%的Irgafos168制成)和0.04%(重量)DHT-4A(水滑石)混合。
所述Irganox1010是2,2-双[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙烷二基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯,而Irgafos168是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
然后在熔融温度为200-250℃的螺杆挤压机中的氮气下挤出聚合物颗粒。
表II中报导的聚合物组合物的有关特性从对这样挤出的聚合物进行的测量获得。
表I
注释C2=乙烯;C4=丁烯表II
注释IVS=二甲苯可溶馏分的特性粘度;N.B.=不断裂实施例3和4实施例1和2中制备的聚合物组合物(以下称为组合物(A))与成分(B)和(C)按照表III所示比例,在前述条件下通过挤压进行机械混合。这样得到的最终组合物的性能示于表III。
加入的成分1、Engage 8200含有67wt%乙烯和33%(重量)1-辛烯(NMR分析)的共聚物,具有75肖氏A点的硬度和0.87g/ml的密度,由Dow Chemical销售,用作成分(B);2、Fabi滑石HTP超5c平均粒度(直径)约0.5μm的超细滑石粉,用作成分(C);3、HM05滑石平均粒度约2μm的微细滑石粉,用作成分(C);4、IrganoxB225由约50%的Irganox1010和50%的Irgafos168组成;
5、IrganoxB215见上文;6、CaSt硬脂酸钙。
表III
权利要求
1.聚合物组合物,包含(%重量)A)聚合物掺合物,包含A1)50-70%含有多达5%乙烯和/或C4-C10α-烯烃的结晶丙烯均聚物或共聚物,所述均聚物或共聚物具有50-200g/10min的MFR值(230℃,2.16kg),以及7%或更低的室温下可溶于二甲苯的馏分的含量;和A2)30-50%一种或几种乙烯与含有15-35%所述C4-C10α-烯烃的一种或多种C4-C10α-烯烃的共聚物;所述聚合物掺合物(A)的MFR值等于或高于10g/10min,C4-C10α-烯烃总含量等于或高于7%,可溶于二甲苯的馏分在室温下的特性粘度值为1.3-2dl/g,(A1)和(A2)的量指聚合物掺合物的总重量;和非必需的B)1-15%硬度(肖氏A,ASTM D-2240)值等于或低于90点的与A2)不同的弹性聚合物;和/或C)0.5-20%矿物填料;任意的成分(B)和(C)的量指组合物的总重量。
2.权利要求1的聚合物组合物,具有10-60g/10min的MFR值。
3.权利要求1的聚合物组合物,其中成分(B)选自1)乙烯与含有至少20wt%的C3-C10α-烯烃(13C-NMR分析)的C3-C10α-烯烃的共聚物;2)含有15-30wt%丙烯酸甲酯单元并具有1-10g/10min的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物;3)含有至少一种选自丁二烯、丁烯、乙烯和异戊二烯的共聚单体的饱和或不饱和的直链或支链的苯乙烯嵌段共聚物;4)乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物;5)含有20-60重量%乙酸乙烯酯并在190℃/21.2N(ISO 1133)下具有1g/10min或更高的MFR的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
4.权利要求1的聚合物组合物,其中成分C)是滑石。
5.权利要求1的聚合物组合物的制备方法,包括将成分(B)和(C),当存在时,与聚合物掺合物(A)机械混合,这种聚合物掺合物(A)通过顺序聚合制备,包括至少两个顺序步骤,其中成分(A1)和(A2)在不同的后续步骤中制备,除第一步外,每个步骤都在所形成的聚合物和用于先前步骤的催化剂存在下进行。
6.包含权利要求1的聚合物组合物的汽车保险杠和路边分隔带。
全文摘要
在弯曲模量、IZOD冲击强度和断裂伸长方面的均衡得到改善的聚合物组合物,包含(%重量)A)聚合物掺合物,包含A1)50-70%结晶丙烯均聚物或共聚物;和A2)30-50%一种或多种乙烯与含有15-35%所述C
文档编号C08F210/16GK1965026SQ200580018750
公开日2007年5月16日 申请日期2005年5月30日 优先权日2004年6月8日
发明者A·佩利科尼, E·加拉格纳尼 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司
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