嵌段共聚物的氢化产物或其片材或膜的制作方法

文档序号:3638281阅读:169来源:国知局

专利名称::嵌段共聚物的氢化产物或其片材或膜的制作方法
技术领域
:本发明涉及适用于具有优异耐溶剂性、硬度、伸长性和透明度的片材和热收縮性膜的嵌段共聚物氢化产物及其组合物,所述嵌段共聚物氢化产物在诸如耐溶剂性、自然收縮性、低温收縮性、硬度、透明度和低温伸长性等物理性质之间取得了优异的平衡。
背景技术
:利用诸如透明度和耐冲击性等特性,具有相对较高的乙烯基芳香烃含量的含有乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物已用于注射成型用途或片材和膜等的挤压成型用途。具体而言,使用所述含有乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物的热收縮性膜不存在迄今使用的氯乙烯树脂的残留单体、残留增塑剂和在燃烧时产生氯化氢等问题,因此它已被用于食物包装、瓶盖密封件和标签等。作为热收縮性膜所必需的特性,存在对诸如自然收縮性、低温收縮性、透明度、机械强度和适用于包装机的要求。为改善这些特性并在物理性质间得到良好的平衡,已经开展了多种研究。在以下注明的专利文献1中,为了得到具有优异机械特性、光学特性、拉伸特性、耐裂特性等的组合物,披露了以下组合物,该组合物包含乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸类衍生共聚物,其中含有含量为5重量%80重量%的脂肪族不饱和羧酸类衍生物,并具有不超过9(TC的维卡软化点;和包含乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段的共聚物。以下注明的专利文献2披露了热收縮性膜,所述膜在含有乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物的链段中具有特定的玻璃化转变点(Tg),以得到具有优异收縮特性和耐环境破坏性的热收縮性膜。以下注明的专利文献3披露了含有嵌段共聚物的组合物的热收縮性膜,所述嵌段共聚物含有具有特定结构的乙烯基芳香烃和共轭二烯,以得到具有优异收縮特性和耐环境破坏性的热收縮性膜。在以下注明的专利文献4中,为了得到具有优异低温收縮性、光学特性、耐裂特性和尺寸稳定性等的收縮性膜,披露了通过拉伸以下组合物而得到的低温收縮性膜,所述组合物含有乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸类衍生物共聚物,其中含有含量为95重量%20重量%的乙烯芳香族烃,并具有不超过9(TC的维卡软化点;和包含乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段的共聚物。以下注明的专利文献5披露了含有嵌段共聚物和具有特定Tg的含有苯乙烯类烃的无规共聚物的组合物的聚苯乙烯类热收縮性膜,所述嵌段共聚物含有苯乙烯类烃和共轭二烯烃,以改善室温下的自然收縮性。以下注明的专利文献6披露了含有具有不超过105"C的维卡软化点的乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸类衍生共聚物和含有乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段的共聚物的组合物的热收縮性硬质膜,并且该热收縮性硬质膜具有特定的热收縮力,以得到具有优异的膜的时间稳定性和耐冲击性的透明热收縮性膜。以下注明的专利文献7披露了含有具有特定结构和分子量分布的乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段的共聚物和乙烯基芳香烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的组合物,以得到在透明度、硬度和低温表面冲击特性间取得平衡的组合物。以下注明的专利文献8披露了一种透明高强度树脂组合物,所述透明高强度树脂组合物含有嵌段共聚物(所述嵌段共聚物含有具有特定结构的乙烯基芳香烃嵌段以及乙烯基芳香烃和共轭二烯的共聚物嵌段)和乙烯基芳香烃和(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以得到具有优异透明度和耐冲击性的树脂组合物。以下注明的专利文献9披露了一种多层低温收縮性膜,所述多层低温收縮性膜具有乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸类衍生共聚物(含有含量为95重量%20重量%的乙烯芳香族烃,具有不超过9(TC的维卡软化点)和含有乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段的共聚物的组合物的至少一个层,以得到具有优异低温收縮性、光学特性、耐裂特性和尺寸稳定性等的收縮性膜。以下注明的专利文献10披露了至少为三层的多层聚苯乙烯类热收縮性膜,其两个外层均含有苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型嵌段共聚物(具有特定的丁二烯单元含量)和苯乙烯-丙烯酸丁酯的混合物,中间层含有苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型嵌段共聚物(具有特定的丁二烯单元含量)和苯乙烯-丙烯酸丁酯的混合物,以得到具有优异自然收縮性、强度、表面特性、弹性和低温收縮性等的收缩性膜。以下注明的专利文献11披露了热收縮性聚苯乙烯类层压膜,所述层压膜含有其中包含乙烯基芳香烃和共轭二烯类烃的嵌段共聚物与乙烯基芳香烃和脂肪族不饱和羧酸酯的共聚物相结合的复合物作为中间层,以及主要由含有乙烯基芳香烃和共轭二烯类烃的嵌段共聚物构成的混合共聚物作为前表层和后表层,以得到在自然收縮性、耐热融合接合性(heatfusionbonding)、透明度禾口收縮修整性(shrinkagefinishingproperty)方面均优异的热收縮性膜。以下注明的专利文献12披露了具有特定热收縮率的多层热收縮性聚苯乙烯类膜,其中中间层主要由具有特定维卡软化点的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物构成,而内层和外层主要由具有特定维卡软化点的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物构成,以得到具有优异的在低温下的热收縮性、收縮修整性和自然收縮度的热收縮性膜,并且在加热状态下膜之间相互不发生粘连。以下注明的专利文献13披露了(多层)热收縮性膜,其中具有主要由含有苯乙烯类单体和(甲基)丙烯酸酯类单体的共聚物树脂(其特征在于特定的分子量分布和残留单体量)、含有苯乙烯和共轭二烯的嵌段共聚物树脂和耐冲击性聚苯乙烯树脂组合物构成的层,以得到具有优异加工特性和保存稳定性、异味减少、具有优异的硬度和耐冲击性的树脂组合物、膜和多层膜。以下注明的专利文献14披露了氢化共聚物,其特征在于特定的共轭二烯单体和乙烯基芳香烃单体的重量比、乙烯基芳香烃单体的聚合物嵌段的量以及在特定温度范围内在DSC图中没有结晶,以得到具有充分挠性、优异的耐冲击性和耐擦性,以及良好的操作性(耐粘连性)的氢化共聚以下注明的专利文献15披露了具有特定结构的氢化共聚物,以得到具有良好击穿冲击值(punctureimpactvalue)、强度和透明度等的组合物。然而,这些含有乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物,或者含有所述嵌段共聚物和乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸类衍生共聚物的组合物,或者含有乙烯基芳香烃和共轭二烯的氢化共聚物及其组合物在诸如耐溶剂性、自然收縮性、低温收縮性、硬度、透明度和耐冲击性等物理性质方面未取得充分的平衡,从而不适用于具有优异耐冲击性、耐溶剂性、硬度和透明度的片材和热收縮性膜。这些文献未披露任何对其进行改进的方法,市场上的问题依然被指出。专利文献l:JP-A-59-221348专利文献2:JP-A-60-224520专利文献3:JP-A-60-224522专利文献4:JP-A-61-25819专利文献5:JP-A-4-52129专利文献6:JP-A-5-104630专利文献7:JP-A-6-220278专利文献8:JP-A-7-216187专利文献9:JP-A-61-41544专利文献10:JP-A-2000-185373专利文献ll:JP-A-2000-6329专利文献12:JP-A-2002-46231专利文献13:JP-A-2002-201324专利文献14:WO03/035705专利文献15:WO03/06669
发明内容本发明所解决的问题本发明的一个目的是提供适用于具有优异耐溶剂性、硬度、伸长性和透明度的片材和热收縮性膜的嵌段共聚物氢化产物及其组合物,所述嵌段共聚物氢化产物在诸如耐溶剂性、自然收縮性、低温收縮性、硬度、透明度和低温伸长性等物理性质之间取得了优异的平衡。解决问题的手段作为透彻研究的结果,本发明人己发现通过特定的嵌段共聚物氢化产物可以实现上述目的,因此完成了本发明。也就是说,本发明为如下所述一种嵌段共聚物氢化产物,所述嵌段共聚物氢化产物具有的乙烯基芳香烃与共轭二烯的重量比为55/4595/5,由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的数均分子量为30,000500,000,以及氢化率为30%以上,其中,加入至所述氢化产物中的乙烯基芳香烃的嵌段率为60重量%98重量%,其中,相对于所述乙烯基芳香烃聚合物嵌段的总重量,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为80重量%以上,并且分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为10重量%80重量%,并且其中,在所述氢化产物的动态粘弹性测定中的至少一个函数tan5的峰值温度在高于-8(TC至低于-1(TC的范围内。如上述[l]中所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,所述乙烯基芳香烃与所述共轭二烯的重量比为60/4095/5,氢化率为45%以上,加入至所述氢化产物中的乙烯基芳香烃的嵌段率为75重量%98重量%,并且相对于所述乙烯基芳香烃聚合物嵌段的总重量,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为85重量%以上,并且分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为10重量%60重量%。如上述[1]或[2]中所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,相对于所述乙烯基芳香烃聚合物嵌段的总重量,分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为10重量%50重量%。如上述[1][3]中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,所述嵌段共聚物氢化产物的氢化率为60%以上。如上述[1][4]中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,在所述嵌段共聚物氢化产物的动态粘弹性测定中的至少一个函数tan5的峰值温度在高于-7(TC至-15°C的范围内。如上述[1][5]中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,加入至所述氢化产物中的乙烯基芳香烃的嵌段率为高于80重量%至95重量%。如上述[1][6]中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,所述乙烯基芳香烃与所述共轭二烯的重量比为65/3590/10,并且加入峰值分子量在5,00030,000的分子量范围内的至少一个乙烯基芳香烃聚合物嵌段。如上述[1][7]中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,相对于构成所述嵌段共聚物氢化产物的乙烯基芳香烃的总量,乙烯基芳香烃单元数为13的短链乙烯基芳香烃聚合物部分的含量为1重量%25重量%。如上述[1][8]中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,将选自由(i)含有异戊二烯和1,3-丁二烯的共聚物嵌段,(ii)含有异戊二烯和乙烯基芳香烃的共聚物嵌段和(iii)含有异戊二烯、1,3-丁二烯和乙烯基芳香烃的共聚物嵌段组成的组中的至少一个聚合物嵌段加入到所述嵌段共聚物氢化产物中,并且在所述嵌段共聚物氢化产物中的丁二烯与异戊二烯的重量比为3/9790/10。如上述[1][9]中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,在差示扫描量热法(DSC)图中,所述嵌段共聚物氢化产物在0t:6(TC的温度区域内具有结晶峰。一种组合物,所述组合物包含(A)如上述[1][10]中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物和(B)乙烯基芳香烃类聚合物,其中,组分(A)与组分(B)的重量比为99.9/0.120/80。如上述[11]所述的组合物,其中,所述乙烯基芳香烃类聚合物(B)是选自以下a)c)中的至少一种物质a)苯乙烯类聚合物,b)乙烯基芳香烃和选自脂肪族不饱和羧酸、脂肪族不饱和羧酸酐和脂肪族不饱和羧酸酯中的至少一种脂肪族不饱和羧酸或其衍生物的共聚物,以及C)橡胶改性的苯乙烯类聚合物。上述[11]或[12]所述的组合物,所述组合物含有选自脂肪酸酰胺、石蜡、烃类树脂和脂肪酸中的至少一种润滑剂,相对于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物(A),所述润滑剂的量为0.01重量份5重量份。如上述[11][13]中任一项所述的组合物,所述组合物含有选自2-[l-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和2,4-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚中的至少一种稳定剂,相对于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物(A),所述稳定剂的量为0.05重量份3重量份。如上述[11][14]中任一项所述的组合物,所述组合物含有选自二苯甲酮类紫外吸收剂、苯并三唑类紫外吸收剂和受阻胺类光稳定剂中的至少一种紫外吸收剂或光稳定剂,相对于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物(A),所述紫外吸收剂或光稳定剂的量为0.05重量份3重量份。—种片材/膜,所述片材/膜含有上述[ll][15]中任一项所述的组合物。—种热收縮性片材/膜,所述热收縮性片材/膜通过拉伸上述[16]所述的片材/膜而得到,其中,在8(TC沿拉伸方向的热收縮率为5%70%,沿拉伸方向的拉伸模量为7,000kg/cm230,000kg/cm2。—种热收縮性多层膜,所述热收縮性多层膜具有包含[11]或[12]所述的组合物的层作为至少一层,其中,在8(TC沿拉伸方向的热收縮率为50/070%。如上述[18]所述的热收縮性多层膜,所述热收縮性多层膜沿拉伸方向的拉伸模量为7,000kg/cm230,000kg/cm2。发明效果采用本发明的嵌段共聚物氢化产物的片材具有优异的耐溶剂性、硬度、伸长性和透明度,热收縮性膜在诸如耐溶剂性、自然收縮性、低温收縮性、硬度、透明度和低温伸长性等物理性质之间取得了优异的平衡。具体实施方式以下将详细描述本发明。本发明的嵌段共聚物氢化产物中乙烯基芳香烃与共轭二烯的重量比为55/4595/5,优选为60/4095/5,更优选为65/3590/10。当所述乙烯基芳香烃与共轭二烯的重量比为55/4595/5时,可以获得硬度和低温伸长性得到改善的片材和热收缩性膜。所述嵌段共聚物氢化产物的乙烯基芳香烃含量也可通过氢化前的嵌段共聚物的乙烯基芳香化合物含量而得到。加入至所述嵌段共聚物氢化产物中的乙烯基芳香烃具有60重量%98重量%的嵌段率,优选为75重量%98重量%,更优选为高于80重量%95重量%。当所述嵌段率为60重量%98重量%时,可获得硬度和低温伸长性之间的优异平衡。加入至所述嵌段共聚物氢化产物中的乙烯基芳香烃的嵌段率可通过以下方法测量,即采用四氧化锇作为催化剂,用叔丁基过氧化氢(t-butylhydroperoxide)对氢化前的嵌段共聚物进行氧化降解(在I.M.Kolthoff等,J,/,429(1946)中描述的方法),它指使用通过该方法得到的乙烯基芳香烃聚合物嵌段组分(但是,除去平均聚合度为约30以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段组分)由下式得到的值。嵌段率(重量%)=(嵌段共聚物中的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的重量/嵌段共聚物中乙烯基芳香烃的总重量)xl00在本发明的嵌段共聚物氢化产物中,加入峰值分子量在优选为5,00030,000,更优选为8,00025,000,特别优选为10,00020,000的分子量范围内的至少一个乙烯基芳香烃聚合物嵌段。在本发明的嵌段共聚物氢化产物中,加入至少一个具有在5,00030,000的分子量范围内的峰值分子量的乙烯基芳香烃聚合物嵌段,因此能得到具有优异的耐溶剂性、自然收縮性、低温收縮性和耐热水融合接合性的热收縮性膜。在加入至本发明的所述嵌段共聚物氢化产物中的乙烯基芳香烃聚合物嵌段中,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的80重量%以上,分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的10重量%80重量%,优选为,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的85重量%以上,分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的10重量%60重量%,更优选为,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的90重量%以上,分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的10重量%55重量%,特别优选为,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的95重量%以上,分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的10重量%50重量%。当分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的80重量%以上,分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为乙烯基芳香烃聚合物嵌段总量的10重量%80重量%时,可得到具有优异的自然收縮性和低温收縮性的热收縮性膜。在本发明的嵌段共聚物氢化产物中,动态粘弹性测定中的函数tan5的峰值温度必须在高于-8(TC至低于-l(rC的范围内,优选为在高于-70。C至-15"C的范围内,更优选为在高于-65。C至低于-16"C的范围内。当动态粘弹性测定中的函数tanS的峰值温度在高于-80。C至低于-1(TC的范围内时,在低温(-l(TC)的伸长性优异。当动态粘弹性测定中的函数tanS的峰值温度在-l(TC8(TC的温度范围内时,由于低温伸长性不佳而是不理想的。然而,所述峰值温度可以在高于8(TC的温度区域内。所述动态粘弹性测定中的函数tanS是例如使用由RheologyCo.,Ltd.制造的DVE-V4动态粘弹性测定分析仪或者ToyoBaldwinCo.,Ltd.制造的RheovibronDDV-3型等测定的值,并且在35Hz的振动频率和3。C/分钟的升温速率的条件下使用厚度为0.5mm2mm的试样进行测量。显示出峰的温度是指tan5值相对于温度的变化量的一次微分值变为0时的温度。该tan3的峰值温度可通过所述乙烯基芳香烃与共轭二烯的重量比、所述嵌段共聚物氢化产物的分子量、所述乙烯基芳香烃聚合物嵌段在所述嵌段共聚物氢化产物中的含量、乙烯基芳香烃单元数为13的短链乙烯基芳香烃聚合物部分在所述嵌段共聚物氢化产物中的含量、所述共轭二烯的微观结构等进行调节。更具体地是,必须将至少一个含有乙烯基芳香烃和共轭二烯的共聚物部分中的乙烯基芳香烃含量调节至50重量%以下,将所添加的极性溶剂量调节至最优量,以最大限度地降低含有所述乙烯基芳香烃和共轭二烯的共聚物部分的共轭二烯链。本发明的嵌段共聚物氢化产物具有由凝胶渗透色谱法(GPC)测定为30,000500,000,优选为50,000500,000,更优选为70,000300,000的数均分子量(换算为聚苯乙烯的分子量),并且可以使用多种具有不同分子量的嵌段共聚物的混合物。在成型加工性方面,推荐所述嵌段共聚物的优选熔体流动速率(根据JIS-K-6870进行测量,条件条件G,温度200°C,负荷5kg)为0.1g/10min100g/10min,优选为0.5g/10min50g/10min,并更优选为1g/10min30g/10min。通过在聚合中使用的催化剂量能够任意调节分子量和熔体流动速率(下文中偶尔简称为MFR)。基于构成所述嵌段共聚物氢化产物的乙烯基芳香烃的总量,推荐乙烯基芳香烃单元数为13的短链乙烯基芳香烃聚合物部分的含量为1重量%25重量%,优选为3重量%23重量%,更优选为5重量%20重量%。当所述短链乙烯基芳香烃聚合物部分的含量为1重量%25重量%时,硬度较高,自然收縮性良好。可如下测量所述短链乙烯基芳香烃聚合物部分的含量,即,将氢化前的嵌段共聚物溶解在二氯甲垸中,用臭氧(03)使其氧化分解,然后,在乙醚中用氢化锂铝还原所得的臭氧化物,随后用纯水进行水解,对得到的乙烯基芳香烃组分进行凝胶渗透色谱(GPC)测定,并计算所得峰的面积比(参见TakayukiTanaka,ToshiyaSato禾口YasunobuNakafutami,KobunshiGakkaiYokoshu(7Ve戸'她AfeW"go/Z/zeSoc/,o/尸o(y附er5Wewce」,29,2051(1980》。短链乙烯基芳香烃聚合物部分的含量可以通过改变所述嵌段共聚物氢化产物的制造中乙烯基芳香烃和共轭二烯的共聚过程中的乙烯基芳香烃和共轭二烯的重量、重量比、聚合反应比等来控制。作为具体方法,可采用如下方法连续将所述乙烯基芳香烃和所述共轭二烯供应至聚合体系以使其聚合,和/或使用极性化合物或无规化剂(randomizingagent)使所述乙烯基芳香烃和所述共轭二烯共聚等。所述极性化合物和无规化剂包括醚,如四氢呋喃、二乙二醇二甲醚和二乙二醇二丁醚;胺,如三乙胺和四甲基乙二胺;硫醚;膦;磷酰胺;烷基苯磺酸盐;钾或钠的垸醇盐等。后述的嵌段共聚物中的共轭二烯单体单元的微观结构可以通过加入特定量的极性化合物等进行调节。本发明的嵌段共聚物氢化产物具有至少一个由乙烯基芳香烃均聚物和/或含有所述乙烯基芳香烃和所述共轭二烯的共聚物构成的链段,以及至少一个由共轭二烯均聚物和/或含有所述乙烯基芳香烃和所述共轭二烯的共聚物构成的链段。虽然对在所述嵌段共聚物氢化产物的氢化前的聚合物结构没有特别限制,但可以使用例如由以下通式所表示的线型嵌段共聚物氢化产物或放射状嵌段共聚物氢化产物,或者这些聚合物结构体的任意混合物。此外,在由上述通式表示的放射状嵌段共聚物氢化产物中,A和/或B中的至少一个可以进一步与X键接。(A-B)n,A-(B-A)n,B-(A-B)n+1[(A-B)kU广X,[(A-B)k-A]m+1-X[(B-A)k]m+I-X和[(B-A)k-B]m+广X(在上述式中,链段A是所述乙烯基芳香烃均聚物和/或含有所述乙烯基芳香烃和所述共轭二烯的共聚物,链段B是所述共轭二烯均聚物和/或含有所述乙烯基芳香烃和所述共轭二烯的共聚物。X表示例如偶联剂(如四氯化硅、四氯化锡、1,3-二(N,N-縮水甘油基氨基甲基)环己烷或环氧化大豆油)的残基,或者引发剂(如多官能有机锂化合物)的残基。n、k和m是l以上的整数,通常为15的整数。此外,与X键接的多个聚合物链的结构可以相同或不同。)在本发明中,链段A和链段B中的所述乙烯基芳香烃和共轭二烯的共聚物中的乙烯基芳香烃可以以均一形式或锥状(逐渐减小)形式分布。此外,在所述共聚物氢化产物中,所述乙烯基芳香烃均一分布的部分和/或所述乙烯基芳香烃以锥状形式分布的部分在所述链段中可以多个共存。至于所述链段A中的乙烯基芳香烃含量((链段A中的乙烯基芳香烃/(链段A中的乙烯基芳香烃+共轭二烯"xl00)和链段B中的乙烯基芳香烃含量({链段B中的乙烯基芳香烃/傻段B中的乙烯基芳香烃+共轭二烯)}x100)之间的关系,所述链段A中的乙烯基芳香烃含量大于链段B中的乙烯基芳香烃含量。链段A和链段B中的乙烯基芳香烃含量的差优选优选为5重量%以上。在本发明中,氢化前的嵌段共聚物可以通过使用有机锂化合物作为引发剂,在烃类溶剂中使所述乙烯基芳香烃和所述共轭二烯聚合而得到。在本发明中使用的乙烯基芳香烃包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基-对氨基乙基苯乙烯和N,N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯等。其中最常用的是苯乙烯。这些物质不仅可以单独使用,也可以作为二者以上的混合物使用。所述共轭二烯是具有一对共轭双键的二烯烃,其例子包括1,3-丁二烯、2-甲基-l,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯等。其中最常用的是l,3-丁二烯和异戊二烯等。这些物质不仅可以单独使用,也可以作为二者以上的混合物使用。在本发明的嵌段共聚物氢化产物中,可以加入选自由(i)含有异戊二烯和1,3-丁二烯的共聚物嵌段,(ii)含有异戊二烯和乙烯基芳香烃的共聚物嵌段和(iii)含有异戊二烯、1,3-丁二烯和乙烯基芳香烃的共聚物嵌段组成的组中的至少一个共聚物嵌段。丁二烯与异戊二烯的重量比为3/9790/10,优选为5/9585/15,更优选为10/9080/20。当本发明的嵌段共聚物氢化产物的氢化率为30%70%时,在热成形加工中的凝胶形成等减少。在本发明中,例如通过在烃类溶剂中使用有机碱金属化合物等作为弓1发剂的阴离子活性聚合得到氢化前的嵌段共聚物。作为所述烃类溶剂,可以使用例如,脂肪族烃,如正丁烷、异丁烷、正戊垸、正己烷、正庚烷和正辛垸;脂环族烃,如环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、环庚垸和甲基环庚垸;以及芳香族烃,如苯、甲苯、二甲苯和乙基苯。这些物质不仅可以单独使用,也可以作为二者以上的混合物使用。此外,作为所述聚合引发剂,可以使用通常已知的对共轭二烯和乙烯基芳香化合物具有阴离子聚合活性的脂肪族烃碱金属化合物、芳香族烃碱金属化合物或有机氨基碱金属化合物等。所述碱金属包括锂、钠和钾等,有机碱金属化合物的优选例子包括具有120个碳原子的脂肪族和芳香族烃锂化合物,在一个分子中含有一个锂原子的化合物,以及在一个分子中含有多个锂原子的二锂、三锂和四锂化合物。具体而言,它们包括正丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、六亚甲基二锂、丁二炔二锂、异戊二烯二锂、二异丙烯基苯和仲丁基锂的反应产物、以及二乙烯基苯、仲丁基锂和少量1,3-丁二烯的反应产物等。此外,也可以使用在美国专利5,708,092,英国专利2,241,239,美国专利5,527,753中披露的有机碱金属化合物等。这些物质不仅可以单独使用,也可以作为二者以上的混合物使用。在本发明中,制造氢化前的嵌段共聚物中的聚合温度通常为-l(TC150°C,优选为40°C120°C。聚合所需时间通常为IO小时以下,0.5小时5小时则尤其合适,但所需时间根据条件而变化。此外,理想地是用诸如氮气等惰性气体置换所述聚合体系的气氛。对聚合压力没有具体限制,只要是处于足以使所述单体和溶剂在上述聚合温度范围内保持在液体层中的范围内即可。此外,必须注意的是不要使诸如水、氧气和二氧化碳等使催化剂和活性聚合物失活的杂质混入所述聚合体系。通过将以上得到的氢化前的嵌段共聚物进行氢化而得到本发明的嵌段共聚物氢化产物。氢化催化剂没有特别限制,可以使用(l)负载型多相氢化催化剂,其中将诸如Ni、Pt、Pd或Ru等金属负载在碳、二氧化硅、氧化铝或硅藻土等上,(2)所谓的齐格勒型氢化催化剂,所述催化剂使用Ni、Co、Fe或Cr等的有机酸盐,或者诸如乙酰丙酮盐等过渡金属盐和诸如有机铝等还原剂,或者(3)所谓的有机金属络合物的均相氢化催化剂,如Ti、Ru、Rh或Zr等的有机金属化合物,这都是迄今已知的。作为具体的氢化催化剂,可以使用在JP-B-42-8704、JP-B-43-6636、JP-B-63-4841、JP-B-l-37970、JP-B-1-53851和JP-B-2-9041中描述的氢化催化剂。氢化催化剂的优选例子包括环戊二烯钛化合物和/或含有还原性有机金属化合物的混合物。作为所述环戊二烯钛化合物,可以使用在JP-A-8-109219中描述的化合物。其具体例子包括具有至少一个以下配体的化合物,所述配体具有(取代的)环戊二烯骨架(如二氯化二环戊二烯钛或三氯化单五甲基环戊二烯钛)、茚基骨架或芴基骨架。此外,所述还原性有机金属化合物包括如有机锂等有机碱金属化合物、有机镁化合物、有机铝化合物、有机硼化合物或有机锌化合物等。所述氢化反应通常在0'C20(TC的温度范围内进行,更优选为30°C150°C。氢化反应中所使用的氢气压力推荐为0.1MPa15MPa,优选为0.2MPa10MPa,更优选为0.3MPa7MPa。此外,氢化反应时间通常为3分钟10小时,优选为10分钟5小时。在所述氢化反应中,可以使用分批法、连续法或其组合中的任一种。至于本发明的嵌段共聚物氢化产物中的基于共轭二烯的不饱和双键的氢化率,则聚合物中的基于共轭二烯化合物的不饱和双键必须有30%以上,优选为45%以上,更优选为60%以上,特别优选为70%以上被氢化。当所述氢化率为30%以上时,耐溶剂性和低温伸长性优异。虽然对共聚物中基于乙烯基芳香烃的芳香双键的氢化率没有特别限制,但优选为将所述氢化率调节至50%以下,优选为30%以下,更优选为20%以下。通过核磁共振装置(NMR)可以知道氢化率。在本发明中,所述嵌段共聚物氢化产物中的共轭二烯部分的微观结构(顺式、反式和乙烯基的比例)可以通过使用上述极性化合物等进行任意改变,并对其没有特别限制。通常而言,乙烯基键的量可设置为5%90%,优选为10%80%,更优选为15%75%。在本发明中,乙烯基键的量是1,2-乙烯基键和3,4-乙烯基键(当使用1,3-丁二烯作为所述共轭二烯时,将其视为1,2-乙烯基键的量)的总量。使用核磁共振装置(NMR)可以知道乙烯基键的量。在本发明中,当得到具有特别优异的硬度的嵌段共聚物氢化产物时,优选为在所述嵌段共聚物氢化产物的差示扫描量热法(DSC)图中在Ot:60°C,优选为5°C60°C,更优选为1(TC6(TC的温度范围内具有结晶峰的嵌段共聚物氢化产物。优选该结晶峰的热量为3J/g以上,优选为6J/g以上,更优选为10J/g以上。具有所述结晶峰的嵌段共聚物氢化产物可通过将氢化前的嵌段共聚物的乙烯基键量设定在30%以下,优选为8%25%,更优选为10%25%,特别优选为12%20%而获得。具体而言,推荐所述氢化前的嵌段共聚物能含有至少一个具有8%25%,优选为10%20%,更优选为10%18%的乙烯基键量的共轭二烯聚合物链段。本发明的嵌段共聚物氢化产物(下文中偶尔称为组分(A))可以与所述乙烯基芳香烃聚合物(下文中偶尔称为组分(B))用作嵌段共聚物组合物。组分(A)与组分(B)的重量比为99.9/0.120/80,优选为99.7/0.325/75,更优选为99/130/70。可以通过以上述重量比合并组分(A)和组分(B)得到具有优异的硬度、耐粘连性和自然收縮性的嵌段共聚物组合物。在本发明中,作为所述乙烯基芳香烃聚合物,可以使用选自以下a)c)中的至少一种物质a)苯乙烯类聚合物b)乙烯基芳香烃和选自脂肪族不饱和羧酸、脂肪族不饱和羧酸酐和脂肪族不饱和羧酸酯的至少一种脂肪族不饱和羧酸或其衍生物的共聚物,以及c)橡胶改性的苯乙烯类聚合物。在本发明中使用的苯乙烯类聚合物a)通过使苯乙烯或者能与之共聚的单体进行聚合而得到(b)排除在外)。所述可与苯乙烯共聚的单体包括a-甲基苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐等。所述苯乙烯类聚合物包括聚苯乙烯、苯乙烯-a-甲基苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物和苯乙烯-马来酸酐共聚物等。所述苯乙烯类聚合物的特别优选的例子包括聚苯乙烯。作为这些苯乙烯类聚合物,通常使用重均分子量为50,000500,000的聚合物。这些苯乙烯类聚合物可以单独使用,或者可以作为二者以上的混合物使用,并且可以用作硬度改善剂。此外,除了本发明的嵌段共聚物氢化产物之外,含有乙烯基芳香烃含量为85重量%98重量%的乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物及其氢化产物也是合适的。优选数均分子量为30,000300,000,优选为50,000250,000,更优选为70,000200,000,tanS峰值温度为80。C11(TC,优选为83°C105°C,更优选为85°C100°C,并且维卡软化点为60°C85°C,优选为65°C83°C,更优选为68°C80°C。这些物质可用作硬度和收縮性改善剂。乙烯基类芳香烃与选自脂肪族不饱和羧酸、脂肪族不饱和羧酸酐和脂肪族不饱和羧酸酯的至少一种脂肪族不饱和羧酸或其衍生物的共聚物b)中使用的脂肪族不饱和羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸或马来酸等。此外,所述脂肪族不饱和羧酸酐包括富马酸酐、衣康酸酐和马来酸酐等,此外,所述脂肪族不饱和羧酸酯包括上述脂肪族不饱和羧酸与具有112个碳原子,优选为212个碳原子的醇的单酯或二酯。组分(ii)中的所述脂肪族不饱和羧酸和/或所述脂肪族不饱和羧酸衍生物的含量通常为5重量%50重量%,优选为8重量%30重量%,更优选为10重量%25重量%。作为组分b)的制备方法,可以使用已知的制造苯乙烯类树脂的方法,例如本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法或乳液聚合法等。作为成分b),可以使用具有50,000500,000的重均分子量的聚合物。例如,所述脂肪族不饱和羧酸酯-苯乙烯共聚物的脂肪族不饱和羧酸酯是选自如下酯中的一种即具有112个碳原子,优选为212个碳原子的醇与丙烯酸的酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯或丙烯酸己酯,.甲基丙烯酸、具有112个碳原子,优选为212个碳原子的醇和丙烯酸的酯;以及a-,卩-不饱和二羧酸如富马酸、衣康酸或马来酸与具有112个碳原子,优选为212个碳原子的醇的单酯或二酯。在这些脂肪族不饱和羧酸酯-苯乙烯共聚物中的脂肪族不饱和羧酸酯的含量通常为5重量%50重量%,优选为8重量%30重量%,更优选为10重量%25重量%。此外,推荐所述用于改善低温收縮性的脂肪族不饱和羧酸酯-苯乙烯共聚物的维卡软化点为50°C95°C,优选为55°C90°C,更优选为60°C85°C。所述维卡软化点是根据ASTM-D-1525(负荷1kg,升温速率2°C/min),使用具有3mm厚度的压縮成型制品作为试样进行测量得到的值。特别优选的脂肪族不饱和羧酸酯-苯乙烯共聚物是主要含有丙烯酸正丁酯和苯乙烯的共聚物,以及其中丙烯酸正丁酯和苯乙烯的总量为50重量%以上,更优选丙烯酸正丁酯和苯乙烯的总量为60重量%以上的脂肪族不饱和羧酸酯-苯乙烯共聚物。使用所述主要含有丙烯酸正丁酯和苯乙烯的脂肪族不饱和羧酸酯-苯乙烯共聚物的热收縮性膜具有良好的收縮性和自然收縮性。在本发明中使用的所述橡胶改性苯乙烯类聚合物c)可通过使可与所述乙烯基芳香烃共聚的单体与弹性体的混合物进行聚合而得到,作为聚合方法,通常可以进行悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合和本体-悬浮聚合等。可与所述乙烯基芳香烃共聚的单体包括(x-甲基苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和马来酸酐等。此外,作为所述可共聚弹性体,可以使用天然橡胶、合成异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶和高苯乙烯橡胶等。基于100重量份的所述乙烯基芳香烃或与其共聚的单体,所述弹性体的含量通常为3重量份50重量份,将其溶解在该单体中或者制成胶乳形式进行乳液聚合、本体聚合或本体-悬浮聚合等。特别优选的橡胶改性苯乙烯类聚合物的例子包括耐冲击橡胶改性苯乙烯类聚合物(HIPS)。所述橡胶改性苯乙烯类聚合物可用作硬度、耐冲击性和滑度(slipperiness)的改善剂。作为这些橡胶改性苯乙烯类聚合物,通常可以使用重均分子量为50,000500,000的聚合物。考虑到保持透明度,所加入的橡胶改性苯乙烯类聚合物的量优选为0.1重量份10重量份。在成型加工性方面,推荐在本发明中使用的乙烯基芳香烃类聚合物特别具有0.1g/10min100g/10min,优选为0.5g/10min50g/10min,更优选为1g/10min30g/10min的MFR(在条件G下,温度200°C,负荷5Kg)。基于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物,将选自脂肪酸酰胺、石蜡、烃类树脂和脂肪酸中的至少一种物质作为润滑剂以0.01重量份5重量份,优选为0.05重量份4重量份,更优选为0.1重量份3重量份的量加入到本发明的嵌段共聚物氢化产物和组合物中,由此改善耐粘连性。所述脂肪酸酰胺包括硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、高级脂肪酸的单酰胺或二酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、硬脂基-油酸酰胺和N-硬脂基-芥酸酰胺等。这些物质可以单独使用,也可以作为二者以上的混合物使用。所述石蜡和烃类树脂包括固体石蜡、微晶蜡、流体石蜡(fluidparaffin)、石蜡族合成蜡、聚乙烯蜡、组合蜡、褐煤蜡、烃类蜡和硅油等。这些物质可以单独使用,也可以作为二者以上的混合物使用。所述脂肪酸包括饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸等。即,它们包括饱和脂肪酸,如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸或羟基硬脂酸;不饱和脂肪酸,如油酸、芥酸或蓖麻酸等。这些物质可以单独使用,也可以作为二者以上的混合物使用。基于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物,将选自二苯甲酮类紫外吸收剂、苯并三唑类紫外吸收剂和受阻胺类光稳定剂中的至少一种紫外吸收剂和光稳定剂以0.05重量份3重量份,优选为0.05重量份2.5重量份,更优选为0.1重量份2重量份加入到本发明的嵌段共聚物氢化产物和组合物中作为紫外吸收剂和光稳定剂,由此改善耐光性。所述二苯甲酮类紫外吸收剂包括2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、正十六烷基酯、二(5-苯甲酰-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、1,4-二(4-苯甲酰-3-羟基-苯氧基)丁垸和1,6-二(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)己烷等。所述苯并三唑类紫外吸收剂包括2-(2'-羟基-5'-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(3',4',5',6'-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2-2'-亚甲基二[4-(U,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-[2-羟基-3,5-二(a,(x-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚等。所述受阻胺类光稳定剂包括二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l,2,6,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-{3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基}乙基]-4-{3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基}-2,2,6,6-四甲基哌啶、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、4-苯甲酰氧-2,2,6,6-四甲基哌啶和琥珀酸二甲基酯-l-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物等。此外,它们还包括聚[[6-(l,l,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基]亚氨基]]、聚[6-吗啉代-均三嗪-2,4-二基]-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸二(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯以及1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和十三烷基醇的縮合物等。此外,它们包括1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和十三烷基醇的縮合物;1,2,3,4-丁垸四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和p,p,卩,p-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一垸)二乙醇的縮合物;1,2,3,4-丁垸四羧酸、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和p,卩,卩,(3-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷)二乙醇的縮合物;>^'-二(3-氨基-丙基)乙二胺-2,4-二[^丁基->^-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪縮合物;二丁基胺-1,3,5-三嗪-N,N-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-l,6-六亚甲基二胺-N-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺縮合物;1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯等。基于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物,可以向本发明的嵌段共聚物氢化产物和组合物中以0.05重量份3重量份的量加入选自2-[l-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和2,4-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚的至少一种稳定剂,并且基于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物,以0.05重量份3重量份的量加入至少一种有机磷酸酯类和有机亚磷酸酯类稳定剂,如三(壬基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、2-[[2,4,8,10-四(l,l-二甲基乙基)二苯并[d,f][1.3.2]二氧磷杂环庚烯-6-基]氧]-N,N-二[2-[[2,4,8,10-四(l,l-二甲基乙基)二苯并[d,f][1.3.2]二氧磷杂环庚烯-6-基]氧]-乙基)乙烷胺和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。根据目的可以向本发明的嵌段共聚物氢化产物和组合物中加入各种聚合物和添加剂。适宜的聚合物的例子包括乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物弹性体或其氢化产物,与本发明的嵌段共聚物氢化产物不同的乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物,和/或其氢化产物等。在本发明中,作为乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物弹性体或其氢化产物,可使用乙烯基芳香烃含量少于50重量%,优选为10重量%50重量%,并且具有与本发明的嵌段共聚物氢化产物相类似的结构的乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物弹性体或其氢化产物。基于100重量份的本发明的嵌段共聚物氢化产物,将其以0.5重量份30重量份,优选为1重量份20重量份的量进行混合,由此能够改善耐冲击性和伸长性等。在所述嵌段共聚物弹性体的氢化产物中,基于所述共轭二烯的不饱和双键的氢化率可以根据目的任意选择,并且没有特别限制。所述嵌段共聚物弹性体中的基于所述共轭二烯的不饱和双键的70%以上,优选为80%以上,更优选为90%以上可以被氢化,或者仅其一部分被氢化。当其仅有一部分被氢化时,优选将所述氢化率按照需要调节为10%少于70%,或15%少于65%,或20%少于60%。作为与本发明的嵌段共聚物不同的所述乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物和/或其氢化产物,可使用乙烯基芳香烃含量为55重量%95重量%,优选为60重量%90重量%,并且具有与本发明的嵌段共聚物氢化产物相类似的结构的乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物和/或其氢化产物。基于100重量份的本发明的嵌段共聚物氢化产物,将其以5重量份90重量份,优选为10重量份80重量份的量进行混合,由此能够改善耐冲击性、硬度和伸长性等。作为其他合适的添加剂,可以加入软化剂和增塑剂,如香豆酮-茚树月旨、砲火希t对月旨禾口油(这在/V"c々'c"///""dZwc^<JJ<i///vesybrP/ost/osfl"<i/Wk^(KagakuKogyo-sha)中进行了描述),以及其他各种稳定剂、颜料、防粘连剂、抗静电剂、润滑剂等。这些物质通常以0.01重量%5重量%,优选为0.05重量%3重量%的量加入。本发明的嵌段共聚物氢化产物和含有所述嵌段共聚物氢化产物和所述乙烯基芳香烃类聚合物的组合物可用作用于片材、膜、注射成型体等的各种成型材料等。通过在150°C250°C,优选在170。C22(TC,从普通T型模头或环形模头将所述嵌段共聚物氢化产物挤出成型为平面或管状,并充分地单轴或双轴拉伸所得的未拉伸的产品,可以得到使用本发明的嵌段共聚物氢化产物和组合物的热收縮性单轴或双轴拉伸膜。例如,在膜形式或片材形式的情况下,当单轴拉伸时,使用砑光辊等沿挤出方向拉伸,或者使用拉幅机等沿与挤出方向垂直的方向拉伸。在管状的情况下,沿管子的挤出方向或圆周方向拉伸。在膜形式或片材形式的情况下,当双轴拉伸时,使用金属辊等纵向拉伸所挤出的膜或片材,然后用拉幅机等横向拉伸。在管状的情况下,同时或分别沿管子的挤出方向和管子的圆周方向,即与管轴垂直的方向拉伸。在本发明中,优选的是在6(TC16(TC,优选8(TC155。C,更优选为85'C15(TC的拉伸温度下,以1.58,优选为26的拉伸比纵向或横向拉伸。从拉伸时破裂的角度考虑,拉伸温度为6(TC以上,从收縮性特性角度考虑,则为ll(TC以下。从热收縮率的角度考虑,拉伸比为1.5以上,从稳定生产的角度考虑,则为8以下。在双轴拉伸的情况下,所述纵向和横向拉伸比可以相同或不同。然后,如果需要,单轴或双轴拉伸的热收縮性膜也可在6(TC16(TC,优选为8(TC155。C下进行短时间的,例如3秒60秒,优选为10秒40秒的热处理,由此实施了用于防止在室温下自然热收縮的方法。为了使用由此得到的热收縮性膜作为用于热收縮性包装的材料或用于热收縮性标签的材料,在8(TC沿拉伸方向的热收縮率为5%70%,优选为10%60%,更优选为15%55%。当热收縮率在此范围内时,可以得到在热收縮率和自然收縮度之间取得了优异平衡的热收縮性膜。在本发明中,8(TC的热收縮率为低温收縮性的量度,是指当将单轴或双轴拉伸的膜在8(TC浸入诸如热水、硅油或甘油等不会抑制所述成型件的特性的热介质5分钟时,在成型件的每个拉伸方向上的热收縮率。在本发明中,在上述热收縮率范围内,推荐所述热收縮性膜本身的自然收縮度为3.0%以下,优选为2.5%以下,更优选为2.0%以下。此处使用的所述热收缩性膜本身的自然收縮度是指通过将具有上述范围内的热收縮率的热收縮性膜在35"C放置3天,并由后述公式进行计算而得到的值。此外,在本发明的单轴或双轴拉伸膜中,作为热收縮性包装材料,沿拉伸方向的拉伸模量必须为7,000kg/cm230,000kg/cm2,优选为10,000kg/cm225,000kg/cm2。从在收縮包装过程中弹性疲劳(settling)问题的角度考虑,所述沿拉伸方向的拉伸模量为7,000kg/cm2以上,从所述膜的耐冲击性的问题的角度考虑,则为30,000kg/cm2以下。当本发明的单轴或双轴拉伸的膜用作热收縮性包装材料时,可以在130°C300°C,优选在15(TC250。C的温度进行数秒至数分钟,优选为160秒的加热,以进行热收縮从而获得目标热收縮率。本发明的热收縮性膜可以是具有至少两层,优选为至少三层结构的多层层压体。作为多层层压体的使用形态的具体例子包括,例如在JP-B-3-5306中披露的形态。本发明的嵌段共聚物氢化产物或组合物可用在中间层中或两个外层中。当本发明的嵌段共聚物氢化产物或组合物用在多层膜中时,对除使用本发明的嵌段共聚物产物或组合物的膜层之外的层没有特别限制。可以是多层层压体,其中本发明的嵌段共聚物氢化产物和/或组合物与以下物质组合具有不同构成组分或组成等的本发明的嵌段共聚物氢化产物和/或组合物;或者除本发明之外的嵌段共聚物和/或其氢化产物;或者除本发明之外的嵌段共聚物和/或其氢化产物与上述乙烯基芳香烃类聚合物的组合物。此外,可以提到选自聚丙烯、聚乙烯、烯类聚合物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物等)、离聚物树脂、尼龙类树脂、聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、ABS树脂和上述乙烯基芳香烃类聚合物等的至少一种组分。然而,优选的是聚酯类树脂、除本发明之外的嵌段共聚物或其氢化产物、除本发明之外的嵌段共聚物和/或其氢化产物与上述乙烯基芳香烃类聚合物的组合物、或上述乙烯基芳香烃类聚合物。当这些被用作表面层时,可在所述中间层和所述表面层之间提供粘合层。在本发明中,优选的热收縮性多层膜是具有含有本发明的嵌段共聚物氢化产物或组合物的层作为所述多层膜的至少一层的热收縮性多层膜,其中,所述在80。C的沿拉伸方向的热收縮率为5%70%,优选为10%60%,更优选为15%55%。本发明的热收縮性膜和热收縮性多层膜的厚度为10pm300pm,优选为20|im200jim,更优选为30|im100)im,推荐内层和两个表面层的厚度比为5/9545/55,优选为10/9035/65。本发明的热收縮性膜利用其特性可用于多种用途,例如新鲜食物和糖果的包装、衣物、文具等的包装等。特别优选的用途例子包括作为所谓的热收縮性标签材料的用途,其中在本发明所述的嵌段共聚物的单轴拉伸膜上印刷文字或图案,然后,利用热收縮将所述膜紧密地贴在被包装的物品(如塑料成型件、金属产品、玻璃容器或瓷器)的表面。具体而言,本发明的单轴拉伸热收縮性膜具有优异的耐溶剂性、低温收縮性、硬度和自然收縮性,因此适宜用作容器的热收縮性标签材料,所述容器采用与本发明的嵌段共聚物在热膨胀系数或吸水性等方面截然不同的材料,例如,所述容器采用至少一种以下物质作为构成材料金属、陶瓷、玻璃、纸、聚烯烃树脂(如聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯)、聚甲基丙烯酸酯类树脂、聚碳酸类树脂、聚酯类树脂(如聚对苯二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸丁二酯)和聚酰胺类树脂。还用作在高温下加热将发生变形的塑料成型件的热收縮性标签材料。除上述树脂外,构成能够利用本发明的热收縮性膜的塑料容器的材料包括聚苯乙烯、橡胶改性的耐冲击聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和硅树脂等。这些塑料容器可由所述树脂中的两种以上的混合物或其层压物形成。当本发明的热收縮性膜用作用于热收縮性标签的材料时,在8(TC沿与拉伸方向垂直的方向的热收縮率少于20%,优选为10%以下。因此,对本发明的热收縮性标签进行单轴拉伸是指,进行拉伸处理,使得在80°C沿拉伸方向的热收縮率为5%60%,沿与拉伸方向垂直的方向的热收縮率少于20%。实施例参考以下实施例对本发明进行详细描述,但这些实施例等不应当理解为用于限制本发明的范围。表1显示了嵌段共聚物氢化产物,表2显示了作为乙烯基芳香烃类聚合物的苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物和通用聚苯乙烯(GPPS),而表3显示了作为乙烯基芳香烃氢化聚合物的除本发明的嵌段共聚物氢化产物之外的嵌段共聚物氢化产物(也包括非氢化产物)。(嵌段共聚物A-1A-13的制备)氢化前的嵌段共聚物在环己烷溶剂中使用正丁基锂作为催化剂,使用四甲基乙二胺作为无规化剂(A-ll除外)进行氢化,以制备具有如表1所示的氢化嵌段共聚物结构、苯乙烯含量(重量%)、数均分子量、嵌段率、嵌段苯乙烯的峰值分子量、50,000以下和15,000以下的嵌段苯乙烯的组分量、tan5峰值温度和特定氢化率的氢化嵌段共聚物。通过所加入的苯乙烯和丁二烯的量来调节苯乙烯含量,通过所述催化剂的量来调节数均分子量,通过聚苯乙烯部分的组成比来调节嵌段率,通过聚苯乙烯部分的组成比和所述嵌段共聚物的数均分子量来调节嵌段苯乙烯的峰值分子量和50,000以下和15,000以下的嵌段苯乙烯的组分量,通过苯乙烯和丁二烯(包括异戊二烯)的共聚物部分的无规性和丁二烯(包括异戊二烯)的微观结构来调节tan5峰值温度。在所述嵌段共聚物的制备中,可以使用用环己烷稀释至浓度为25重量%的单体。作为所述氢化催化剂,可以使用如下得到的氢化催化剂将1升经干燥纯化的环己垸放入经氮气置换的反应器中,加入lOOmmol的二氯化二0l5-环戊二烯)钛,在充分搅拌下加入含有200mmo1的三甲基铝的正己垸溶液,随后在室温下反应约3天。1)嵌段共聚物氢化产物A-l使用配有搅拌器的高压釜,在氮气氛围下,将0.13重量份的正丁基锂和0.05重量份的四甲基乙二胺加入到含有20重量份苯乙烯的环己烷溶液中,在7(TC进行20分钟聚合。然后,用50分钟持续加入含有12重量份的苯乙烯和32重量份的1,3-丁二烯的环己烷溶剂,在70。C进行聚合,随后保持5分钟。然后,加入含有36重量份的苯乙烯的环己垸溶液,随后在7(TC聚合25分钟。然后,基于IOO重量份的所述嵌段共聚物,以钛为100ppm的量向如上所得的所述嵌段共聚物溶液中加入氢化催化剂,在65。C的温度、0.7MPa的氢气压力下进行氢化反应。其后,加入甲醇,然后基于100重量份的所述嵌段共聚物,以0.3重量份的量加入十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯作为稳定剂,随后脱除溶剂以得到嵌段共聚物氢化产物。利用氢气的量将嵌段共聚物氢化产物A-l的氢化率调节至97%。2)嵌段共聚物氢化产物A-2A-10、A-12和A-13按照与A-l相同的方法(苯乙烯和丁二烯(包括异戊二烯)的添加速率和聚合温度均相同)制备嵌段共聚物氢化产物A-2A-10、A-12和A-13。3)嵌段共聚物氢化产物A-ll使用配有搅拌器的高压釜,在氮气氛围下,将0.13重量份的正丁基锂加入到含有20重量份苯乙烯的环己烷溶液中,在85。C进行20分钟聚合。然后,用65分钟持续加入含有12重量份的苯乙烯和32重量份的1,3-丁二烯的环己烷溶剂,在85'C进行聚合,随后保持5分钟。然后,加入含有36重量份的苯乙烯的环己烷溶液,随后在85。C聚合25分钟。然后,基于IOO重量份的所述嵌段共聚物,以钛为100ppm的量向如上所得的所述嵌段共聚物溶液中加入氢化催化剂,在65'C的温度、0.7MPa的氢气压力下进行氢化反应。其后,加入甲醇,然后基于100重量份的所述嵌段共聚物,以0.3重量份的量加入十八垸基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯作为稳定剂,随后脱除溶剂以得到嵌段共聚物氢化产物。利用氢气的量将嵌段共聚物氢化产物A-8的氢化率调节至97%。所得嵌段共聚物氢化产物A-ll的氢化率为97%,结晶峰值温度为25°C,结晶峰值热量为20J/g。(脂肪族不饱和羧酸酯-苯乙烯共聚物的制备)如下制备苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物B-l和B-2:将5kg的苯乙烯和丙烯酸正丁酯以表2所示的比例加入到10升配有搅拌器的高压釜中,同时向所述高压釜中加入0.3kg的乙基苯,并加入特定量的l,l-二(叔丁基过氧)环己烷以调节MRF,在11(TC15(TC进行聚合2小时10小时,然后利用排气式挤塑机(ventextruder)回收未反应的苯乙烯、丙烯酸正丁酯和乙基苯。由此获得MRF为3.0g/10min的B-l和MRF为2.6g/10min的B-2。(嵌段共聚物氢化产物C-lC-4的制备)将氢化前的嵌段共聚物在环己垸溶剂中使用正丁基锂作为催化剂、使用四甲基乙二胺作为无规化剂进行氢化,以制备具有如表3所示的苯乙烯含量(重量%)、数均分子量、tan3峰值温度和维卡软化点的氢化嵌段共聚物。在所述嵌段共聚物的制备中,可以使用用环己烷稀释至浓度为25重量%的单体。此外,作为所述氢化催化剂,可以使用如下得到的氢化催化剂将1升经干燥纯化的环己烷放入经氮气置换的反应器中,加入100mmol的二氯化二0l5-环戊二烯)钛,在充分搅拌下加入含有200mmol的三甲基铝的正己烷溶液,随后在室温下反应约3天。1)氢化共聚物C-l使用配有搅拌器的高压釜,在氮气氛围下,将0.052重量份的正丁基锂和0.05重量份的四甲基乙二胺加入到含有15重量份苯乙烯的环己烷溶液中,在75'C进行15分钟聚合,随后保持5分钟。然后,用70分钟持续加入含有62重量份的苯乙烯和8重量份的1,3-丁二烯的环己垸溶液,在75。C进行聚合,随后保持5分钟。然后,加入含有15重量份的苯乙烯的环己烷溶液,在75。C聚合15分钟,随后保持5分钟。然后,基于100重量份的所述嵌段共聚物,以钛为50ppm的量向如上所得的所述嵌段共聚物溶液中加入氢化催化剂,在70。C的温度、0.7MPa的氢气压力下进行氢化反应。其后,加入甲醇,然后基于100重量份的所述嵌段共聚物,以0.3重量份的量加入十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基两酸酯作为稳定齐1」,随后脱除溶剂以得到氢化嵌段共聚物C-l。利用氢气的量将氢化嵌段共聚物C-l的氢化率调节至97%。2)氢化嵌段共聚物C2C4按照与C-l相同的方法(苯乙烯和丁二烯的添加速率和聚合温度均相同,但是C-4未被氢化)以表3中所示的苯乙烯和丁二烯组成制备氢化嵌段共聚物C-2C-4。(测量-评价方法)实施例和比较例中所述的测量和评价通过以下方法进行。1)苯乙烯含量所述嵌段共聚物氢化产物的苯乙烯含量如下测定精确称量所述嵌段共聚物氢化产物并溶解在100ml氯仿中,使用紫外分光光度计(仪器名UV-2450;由岛津制作所制造)测量吸光度,从预先准备的校准曲线得到所述苯乙烯量。2)嵌段率嵌段苯乙烯含量通过如下方法测量采用四氧化锇作为催化剂,用叔丁基过氧化氢对氢化前的嵌段共聚物进行氧化分解(在I.M.Kolthoff等,J尸o/jw.7,429(1946)中描述的方法)。然后,由以下等式,使用通过相同方法得到的乙烯基芳香烃聚合物嵌段组分(但是将平均聚合度为约30以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段组分排除在外)测定所述嵌段嵌段率(重量%)=(嵌段共聚物中的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的重量/嵌段共聚物中乙烯基芳香烃的总重量)x1003)嵌段苯乙烯峰值分子量通过将在上述2)中得到的乙烯基芳香烃聚合物嵌段组分溶解在四氢呋喃溶剂中,并使用凝胶渗透色谱(GPC仪器(HLC-8220GPC)和柱(TSK-GELHHR系列);日本TosohCorporation制造)以传统方法测量嵌段苯乙烯峰值分子量。对用于GPC的单分散聚苯乙烯进行GPC测量,根据其峰值计数的校准曲线和所述单分散聚苯乙烯的数均分子量,由所测量的色谱图中读出所述峰值分子量。4)50000以下和15000以下的嵌段苯乙烯的量由上述3)中得到色谱图中确定分子量分布曲线的总面积,将通过用分子量为50000以下的面积和分子量为15000以下的面积分别除以分子量分布曲线的总面积所得到的值以百分比表示。5)数均分子量使用上述GPC仪器测量嵌段共聚物氢化产物的分子量。使用四氢呋喃作为溶剂,在35'C进行测量。使用通过使用市售的具有已知重均分子量和数均分子量的标准聚苯乙烯制得的校准曲线来测定所述数均分子6)氢化率使用嵌段共聚物氢化产物,通过使用核磁共振仪(仪器名DPX-400,由Bruker制造,德国)进行测量。7)结晶峰和结晶峰的热量使用DSC(仪器名:DSC3200S;由MacScienceCo"Ltd.制造)测量嵌段共聚物氢化产物的结晶峰和结晶峰的热量。以3(TC/min的升温速率将温度由室温升高至15(TC,然后,以10°C/min的降温速率降至-10(TC,以测量结晶曲线,由此确定是否存在结晶峰。此外,当存在所述结晶峰时,将峰出现时的温度视为结晶峰值温度,并测量所述结晶峰的热量。8)Tan5峰值温度使用粘弹性测量分析仪(由RheologyCo.,Ltd.制造的DVE-V4)在35Hz的振动频率和3°C/min的升温速率的条件下,使用具有2mm厚度的试样进行测量。当存在多个TanS峰值温度时,将最低温度侧的温度视为Tan5峰值温度。9)维卡软化温度将具有3mm厚度的压縮成型制品用作试样,根据ASTM-D-1525进行测量(负荷lkg,升温速率2°C/min)。10)收縮度将拉伸膜浸入8(TC的硅油中10秒钟,根据以下等式计算8(TC时的收縮度热收縮率(%)=[(L-Ll)/L]xl00L:收縮前的长度,Lh收縮后的长度11)自然收縮度将在8(TC测量时具有40%收縮度的拉伸膜在35i:放置3天,根据以下等式计算自然收縮度自然收縮度(%)=[(L2-L3)/L2]xl00L2:收缩前的长度,L3:收縮后的长度自然收縮度越低,则自然收縮性越优异。12)弹性模量沿与膜的拉伸方向垂直的方向以10mm/min的拉伸速率进行测量。将条形片用作试样。将其宽度调整为10mm,将夹具(chuck)间的距离调整为100cm。弹性模量的测量温度为23。C,伸长度的测量温度为-10。C。13)在-l(TC的伸长度沿与膜的拉伸方向垂直的方向以100mm/min的拉伸速率进行测量。将带状片用作试样。将其宽度调整为15mm,将夹盘间的距离调整为40cm。测量温度为-10。C。14)浊度将拉伸前的片材表面涂覆液体石蜡,然后根据ASTM-D-1003进行测15)粘连性将两片5cm(长度)x5cm(宽度)的热收縮性多层膜相互层压,并使之在施加100g/cr^的负荷下在4(TC放置7天。然后,肉眼判断所述膜的粘连状态。<判断标准>A:未观察到粘连B:观察到粘连16)热水中的融合接合将各拉伸膜分别缠绕在直径约为8cm的玻璃瓶上,并将三个瓶以二下一上的堆积形式放置在7(TC的热水中5分钟。判断标准如下AA:所述膜完全没有相互融合接合。A:所述膜相互融合接合,但可轻易地相互分开。B:所述膜相互融合接合,并且不易相互分开。17)耐溶剂性在23。C,将5cmx5cm(长度x宽度)的拉伸膜浸入乙酸乙酯/异丙醇比例为40/60的溶剂中,并肉眼观察直到收縮开始的时间。判断标准如下AA:IO秒以上A:5秒少于10秒B:少于5秒18)鱼眼(fisheye,FE)使用40-mm片材挤出机在24(TC的挤出温度下用6小时将嵌段共聚物氢化产物持续地片材成型为具有0.3mm厚度的片材。在开始运行后5分钟和6小时以后,分别计数在每300m2的片材面积内尺寸为0.5mm以上的鱼眼的数目,并根据其间的鱼眼数目的差进行评价(A:差小于50个,B:差为50个以上)。[实施例16和比较例17]在所述热收縮性膜性能的测量中,将含有嵌段共聚物表1中所示的A-1A-13;其他嵌段共聚物B-4(由旭化成社制造的苯乙烯-丁二烯类嵌段共聚物,Tuf^rene126)和B-5(由旭化成社制造的苯乙烯-丁二烯类氢化嵌段共聚物,Tuftecl041);苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物B-l和B-2;通用聚苯乙烯B-3(由A&MStyreneCo.Ltd.制造的A&M聚苯乙烯685),如表2中所示;以及如表3中所示的嵌段共聚物C-lC-4的组合物,根据表4中所示的混合配方使用40-mm挤出机在200'C各自成型为具有0.25mm厚度的片材形式,然后,使用拉幅机将各片材在87°C的拉伸温度下以5的拉伸比横向单轴拉伸,由此得到具约55厚度的热收縮性膜。这些热收縮性膜的膜性能列在表4中。可以看到本发明的热收縮性膜具有优异的由拉伸模量表示的硬度、由在8CTC时的热收縮率表示的低温热收縮性、自然收縮性、在-l(TC时的伸长度、在热水中的融合接合性和由浊度表示的透明度等性能。在表4中列出的片材和膜的性能通过上述方法测量。[实施例7]将表5所示的复合组合物通过T型模头挤出以形成含有所述组合物作为内层和表面层和背面层的三层片材,并将所述片材纵向拉伸1.2倍以形成具有0.25mm厚度的片材。随后,用拉幅机将所述片材横向拉伸5倍以得到厚度约为50pm的热收縮性膜。所述内层和表面层和背面层的厚度比(%)为15(表面层)/70(内层)/15(背面层)。所得三层热收縮性膜的性能如表5所示。相对于每100重量份的所述表面层和背面层的组合物,分别以0.2重量份的量加入作为紫外吸收剂的AdekastabLA-32(由旭电化工业(株)制造)和作为润滑剂的硬脂酰胺。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表l(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表4(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>B-4:Tufprene126(旭化成社制造)B-5:Tuftec1041(旭化成社制造)200680011028.9势溢也被37/38:a;表5<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>虽然参考其具体实施方式对本发明进行了详细描述,但对于本领域技术人员显而易见的是可以在不背离其精神和范围的条件下对其做出各种变化和修改。本申请基于在2005年4月7日递交的日本专利申请第2005-110490号,其内容在此以参考的方式引入。工业应用性使用本发明的嵌段共聚物氢化产物的热收縮性膜是透明的,并具有优异的耐溶剂性、硬度、自然收縮性、低温收縮性、在温水中的融合接合性和低温伸长性。因此它可以同时实现所述膜的薄化、尺寸稳定性和低温收縮性,并可合适地用于饮料容器包装、盖子密封件和各种标签等。权利要求1.一种嵌段共聚物氢化产物,所述嵌段共聚物氢化产物具有的乙烯基芳香烃与共轭二烯的重量比为55/45~95/5,由凝胶渗透色谱法测定的数均分子量为30,000~500,000,以及氢化率为30%以上,其中,加入至所述氢化产物中的乙烯基芳香烃的嵌段率为60重量%~98重量%,其中,相对于所述乙烯基芳香烃聚合物嵌段的总重量,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为80重量%以上,并且分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为10重量%~80重量%,并且其中,在所述氢化产物的动态粘弹性测定中的至少一个函数tanδ的峰值温度在高于-80℃至低于-10℃的范围内。2.如权利要求1中所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,所述乙烯基芳香烃与所述共轭二烯的重量比为60/4095/5,氢化率为45%以上,加入至所述氢化产物中的乙烯基芳香烃的嵌段率为75重量%98重量%,并且相对于所述乙烯基芳香烃聚合物嵌段的总重量,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为85重量%以上,并且分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为10重量%60重量%。3.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,相对于所述乙烯基芳香烃聚合物嵌段的总重量,分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为10重量%50重量%。4.如权利要求13中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,所述嵌段共聚物氢化产物的氢化率为60%以上。5.如权利要求14中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,在所述嵌段共聚物氢化产物的动态粘弹性测定中的至少一个函数tan5的峰值温度在高于-7(TC至-15X:的范围内。6.如权利要求15中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,加入至所述氢化产物中的乙烯基芳香烃的嵌段率为高于80重量%至95重量%。7.如权利要求16中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,所述乙烯基芳香烃与所述共轭二烯的重量比为65/3590/10,并且加入峰值分子量在5,00030,000的分子量范围内的至少一个乙烯基芳香烃聚合物嵌段。8.如权利要求17中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,相对于构成所述嵌段共聚物氢化产物的乙烯基芳香烃的总量,乙烯基芳香烃单元数为13的短链乙烯基芳香烃聚合物部分的含量为1重量%25重量%。9.如权利要求18中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,将选自由(i)含有异戊二烯和1,3-丁二烯的共聚物嵌段,(ii)含有异戊二烯和乙烯基芳香烃的共聚物嵌段和(iii)含有异戊二烯、1,3-丁二烯和乙烯基芳香烃的共聚物嵌段组成的组中的至少一个聚合物嵌段加入到所述嵌段共聚物氢化产物中,并且在所述嵌段共聚物氢化产物中的丁二烯与异戊二烯的重量比为3/9790/10。10.如权利要求19中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物,其中,在差示扫描量热法图中,所述嵌段共聚物氢化产物在0"C6(TC的温度区域内具有结晶峰。11.一种组合物,所述组合物包含(A)如权利要求110中任一项所述的嵌段共聚物氢化产物和(B)乙烯基芳香烃类聚合物,其中,组分(A)与组分(B)的重量比为99.9/0.120/80。12.如权利要求ll所述的组合物,其中,所述乙烯基芳香烃类聚合物(B)是选自以下a)c)中的至少一种物质a)苯乙烯类聚合物,b)乙烯基芳香烃和选自脂肪族不饱和羧酸、脂肪族不饱和羧酸酐和脂肪族不饱和羧酸酯中的至少一种脂肪族不饱和羧酸或其衍生物的共聚物,以及c)橡胶改性的苯乙烯类聚合物。13.如权利要求11或12所述的组合物,所述组合物含有选自脂肪酸酰胺、石蜡、烃类树脂和脂肪酸中的至少一种润滑剂,相对于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物(A),所述润滑剂的量为0.01重量份5重量份。14.如权利要求1113中任一项所述的组合物,所述组合物含有选自2-[l-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和2,4-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚中的至少一种稳定剂,相对于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物(A),所述稳定剂的量为0.05重量份3重量份。15.如权利要求1114中任一项所述的组合物,所述组合物含有选自二苯甲酮类紫外吸收剂、苯并三唑类紫外吸收剂和受阻胺类光稳定剂中的至少一种紫外吸收剂或光稳定剂,相对于100重量份的所述嵌段共聚物氢化产物(A),所述紫外吸收剂或光稳定剂的量为0.05重量份3重量份。16.—种片材/膜,所述片材/膜含有权利要求1115中任一项所述的组合物。17.—种热收縮性片材/膜,所述热收縮性片材/膜通过拉伸权利要求16所述的片材/膜而得到,其中,在80。C沿拉伸方向的热收縮率为5%70%,沿拉伸方向的拉伸模量为7,000kg/cm230,000kg/cm2。18.—种热收縮性多层膜,所述热收縮性多层膜具有包含权利要求11或12所述的组合物的层作为至少一层,其中,在8(TC沿拉伸方向的热收縮率为5%70%。19.如权利要求18所述的热收縮性多层膜,所述热收縮性多层膜沿拉伸方向的拉伸模量为7,000kg/cm230,000kg/cm2。全文摘要本发明涉及嵌段共聚物的氢化产物或其片材或膜,其目的是提供适用于具有优异的耐溶剂性、硬度、伸长性和透明度的片材以及热收缩性膜,且其物理性能取得了良好平衡,所述嵌段共聚物氢化产物具有的乙烯基芳香烃与共轭二烯的重量比为55/45~95/5,由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的数均分子量为30,000~500,000,以及氢化率为30%以上,其中,所述氢化产物中所含的乙烯基芳香烃的嵌段率为60重量%~98重量%,相对于乙烯基芳香烃聚合物嵌段的总量,分子量为50,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为80重量%以上,分子量为15,000以下的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的比例为10重量%~80重量%,在所述氢化产物的动态粘弹性测定中的至少一个函数tanδ的峰值温度在高于-80℃至低于-10℃的范围内。文档编号C08F297/04GK101155845SQ200680011028公开日2008年4月2日申请日期2006年4月7日优先权日2005年4月7日发明者山浦幸夫,进星申请人:旭化成化学株式会社
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