高抗冲聚(聚氨酯脲)多硫化物的制作方法

专利名称：：高抗冲聚(聚氨酯脲)多硫化物的制作方法高抗冲聚(聚氨酯脲)多硫化物本发明涉及含硫聚脲氨酯和它们的制备方法。许多有机聚合材料，如塑料，早已开发成在诸如光学透镜、光纤、窗户及汽车、海上和航空透明物的应用中作为玻璃的替代和取代品。这些聚合材料可以提供相对于玻璃的许多优点，包括耐碎，对于给定应用的较轻重量，容易模塑和容易干燥。然而，许多聚合材料的折光指数通常低于玻璃。在眼科应用中，相比具有较高折光指数的材料而言，使用折光指数较低的聚合材料要求透镜较厚。而较厚的透镜不是合乎需要的。因此，本领域中需要开发一种具有足够折光指数和良好抗冲击性/强度的聚合材料。本发明涉及一种含硫聚脲氨酯，该聚脲氨酯当至少部分地固化时具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度。对于本说明书的目的，除非另有说明，所有在说明书和权利要求书中用来表示成分数量、反应条件等的数值在所有情况下应理解为由术语"大约"修饰。因此，除非相反说明，在下面说明书和所附的权利要求书中提出的数值参数都是近似值，它们可根据由本发明设法获得的希望的性能来改变。最低限度，且不是企图限制等同原则在权利要求的范围上的应用，每个数值参数应该至少根据记录的有效数字的个数且通过应用普通的舍入技术来解释。尽管限定本发明宽阔范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实施例中给出的数值是尽可能精确报道的。然而，任何数值都不可避免地存在由于它们各自测试测量的标准偏差而造成的某些误差。本文中和权利要求书中所用的术语"氰酸酯"是指未被封端的并且能够与诸如硫羟、羟基或胺官能团等的反应活性基团形成共价键合的异氰酸酯物料和异硫氰酸酯物料。在一个非限定性实施方案中，本发明的多氰酸酯含有选自异氰酸酯(NC0)、异硫氰酸酯(NCS)以及异氰酸酯和异硫氰酸酯官能团的组合的至少两个官能团。术语"异氰酸酯"是指不含硫的氰酸酯。术语"异疏氰酸酯"是指含硫的氰酸酯。在可供选择的非限制性实施方案，本发明的聚脲氨酯当聚合时可以产生具有至少1.57，或至少1.58，或至少1.60，或至少1.62的折射指数。在另一个可供选择的非限制性实施方案，本发明的聚脲氨酯当聚合时可以产生具有至少32，或至少35，或至少38，或至少39，或至少40，或至少44的阿贝值。折光指数和阿贝值可以通过本领域已知的方法来测定，如美国标准试验方法(ASTM)第D542-00号。此外，折光指数和阿贝值可以使用各种已知的仪器来测定。在本发明的一个非限定性实施方案中，折光指数和阿贝值可以按照ASTMD542-OO来测定，但有以下例外(i)测试一个至两个样品/试样，而不是按7.3部分中规定的最少三个试样；和(ii)测试未调理的样品，而不是按8.1部分中规定的在测试之前对样品/试样进行调理。此外，在一个非限定性实施方案中，可以试验Atago,DR-M2型多波长数字式阿贝折光计来测定样品/试样的折光指数和阿贝值。在可供选择的非限定性实施方案中，多氰酸酯的量和含活性氢的材料的量可以经选择致使(NCO+NCS):(SH+OH)的当量比大于1.0:1.0，或至少2.0:1.0，或者至少2.5:1，或小于4.5:1.0，或小于5.5:1.0。在另一个可供选择的非限定性实施方案中，(NCO+NCS):(SH+OH+NR)的当量比可以大于1.0:1.0，或至少2.0:1.0，或者至少2.5:1，或小于4.5:1.0，或小于5.5:1.0，其中R可以是氢或烷基。可用于制备本发明聚脲氨酯的多异氰酸酯是数目众多的和各种各样的。适宜用于本发明中的多氰酸酯可以包括但不限于聚合的和CfC2。线形、支化、环状和芳族多氰酸酯。非限定性实例可以包括主链键选自脲烷键(-NH-C(0)-0-)、硫氨酯键(-NH-C(0)-S-)、硫代氨基甲酸酯键(-NH-C(S)-0-)、二硫氨酯键(-NH-C(S)-S-)及其组合的多异氰酸酯和多异硫氰酸酯。多氰酸酯的分子量可以有很大不同。在可供选择的非限定性实施方案中，数均分子量(Mn)可以是至少100克/摩尔或至少150克/摩尔或小于15，000克/摩尔或小于5000克/摩尔。数均分子量可以使用已知的方法来测定。在此和权利要求书所述的数均分子量值可以通过凝胶渗透色i普法(GPC)使用聚苯乙烯标准样品来测定。适合的多氰酸酯的非限制性实例可以包括但不限于含至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯；含至少两个异硫氰酸酯基的异疏氰酸酯；它们的混合物；和它们的结合物；如含异氰酸酯和异硫氰酸酯官能团的材料。非限制性实例可以包括但不限于脂族多异氰酸酯，环脂族多异氰酸酯，其中一个或多个异氰酸基团直接与环脂族环相连；环脂族多异氰酸酯，其中一个或多个异氰酸基团不直接与环脂族环相连；芳族多异氰酸酯，其中一个或多个异氰酸基团直接与芳族环相连；和芳族多异氰酸酯，其中一个或多个异氰酸基团不直接与芳族环相连。当使用芳族多异氰酸酯时，通常应当仔细选择不会引起聚脲氨酯变色(例如，变黄)的材料。在本发明的一个非限定性实施方案中，多氰酸酯可以包括但不限于脂族或环脂族二异氰酸酯，芳族二异氰酸酯，其环状二聚物和环状三聚物，及其混合物。适宜的多异氰酸酯的非限制性实例可以包括但不限于DesmodurN3300(六亚甲基二异氰酸酯三聚物)，其可商购自Bayer;DesmodurN3400(60%六亚甲基二异氰酸酯二聚物和40%六亚曱基二异氰酸酯三聚物)。在一个非限定性实施方案中，多异氰酸酯可以包括二环己基甲烷二异氰酸酯及其同分异构混合物。本文和权利要求中所用的术语"同分异构体混合物"是指多异氰酸酯的顺式-顺式、反式-反式和顺式-反式异构体的混合物。在本发明中使用的同分异构混合物的非限定性实例可以包括4，「-亚曱基双(环己基异氰酸酯)的反式-反式异构体，其中4，4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)在此后称作"PICM，，(对异氰酸根合环己基甲烷)，PICM的顺式-反式异构体，PICM的顺式-顺式异构体，及其混合物。在一个非限制性实施方案中，在本发明中使用的4，4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的三种适宜的异构体如下。在一个非限定性实施方案中，本发明中所用的PICM可以通过将4，4'-亚甲基双(环己胺)(PACM)光气化按照本领域已知的方法来制备，如US专利2，644，007和2，680，127中所公开的程序制备；这些文献在此引入作为参考。PACM异构体混合物通过光气化可以产生在室温下呈液相、部分液相或固相形式的PICM。PACM异构体混合物可以通过将亚曱基二苯胺氢化和/或通过将PACM异构体混合物在水和诸如曱醇和乙醇等醇的存在下分级结晶来获得。在一个非限定性实施方案中，同分异构体混合物可以含有10-100%的4，4'-亚曱基双(环己基异氰酸酯)(PICM)的反式，反式异构体。在本发明另一个可供选择的非限定性实施方案中，可以使用的其它脂族和环脂族二异氰酸酯包括3-异氰酸根合曱基-3，5，5-三甲基环己基-异氰酸酯("IPDI")，其可商购自ArcoChemical,以及间-四甲基苯二甲基二异氰酸酯(1，3-双(1-异氰酸根合-l-曱基乙基)-苯)，其可从CytecIndustriesInc.,以商品名TMXDI.RTM.(Meta)脂族异氰酸酯商购。本文和权利要求书中所用的术语"脂族和环脂族二异氰酸酯"是指在具有两个二异氰酸酯反应活性端基的直链或环状链中连接有6-100碳原子。在本发明的一个非限制性实施方案中，用于本发明的脂族和环脂族二异氰酸酯可以包括TMXDI和式R-(NCO)2的化合物，其中R表示脂族基团或环脂族基团。适合的多氰酸酯的其它非限制性实例可以包括但不限于脂族多异氰酸酯和多异硫氰酸酯；烯属不饱和多异氰酸酯和多异硫氰酸酯；脂环族多异氰酸酯和多异硫氰酸酯；芳族多异氰酸酯和多异硫氰酸酯，其中异氰酸酯基团不直接与芳族环相连，例如，a，a'-苯二曱基二异氰酸酯；芳族多异氰酸酯和多异硫氰酸酯，其中异氰酸酯基团直接与芳族环相连，例如，苯二异氰酸酯；含有硫键的脂族多异氰酸酯和多异硫氰酸酯；含有硫键或二硫键的芳族多异氰酸酯和多异硫氰酸酯；含有砜键的芳族多异氰酸酯和多异硫氰酸酯；磺酸酯型多异氰酸酯和多异硫氰酸酯，例如，4-曱基-3-异氰酸根合苯磺酰-4'-异氰酸根合-苯酚酯；芳族磺酰胺型多异氰酸酯和多异硫氰酸酯；含硫的杂环多异氰酸酯和多异硫氰酸酯，例如，噻吩-2，5-二异氰酸酯；其多氰酸酯的卣化的、烷基化的、烷氧基化的、硝酸化的、碳二亚胺改性的、脲改性的和缩二脲改性的衍生物；及其多氰酸酯的二聚化的和三聚化的产物。在另外一个非限制性实施方案中，在聚脲氨酯预聚物的制备中可以使用以下通式(I)的材料其中Ri。和Ru各自独立地是C广C3烷基。脂族多异氰酸酯的其它非限制性实例可以包括亚乙基二异<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>氰酸酯，三亚曱基二异氰酸酯，四亚甲基二异氰酸酯，六亚曱基二异氰酸酯，八亚甲基二异氰酸酯，九亚曱基二异氰酸酯，2，2'-二曱基戊烷二异氰酸酯，2，2，4-三曱基己烷二异氰酸酯，十亚曱基二异氰酸酯，2，4，4-三曱基六亚曱基二异氰酸酯，1，6，11-十一烷三异氰酸酯，1，3，6-六亚曱基三异氰酸酯，1，8-二异氰酸根合-4"(异氰酸根合甲基)辛烷，2，5,7-三甲基-l，8-二异氰酸根合-5-(异氰酸根合甲基)辛烷，双(异氰酸根合乙基)-碳酸酯，双(异氰酸根合乙基)醚，2-异氰酸根合丙基-2，6-二异氰酸根合己酸酯，赖氨酸二异氰酸曱基酯和赖氨酸三异氰酸曱基酯。烯属不饱和多异氰酸酯的实例可以包括但不限于丁烯二异氰酸酯和1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯。脂环族多异氰酸酯可以包括但不限于异佛尔酮二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯，甲基环己烷二异氰酸酯，双(异氰酸根合甲基)环己烷，双(异氰酸根合环己基)曱烷，双(异氰酸根合环己基)-2，2-丙烷，双(异氰酸根合环己基)-l，2-乙烷，2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合曱基-双环[2.2.1]-庚坑，2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-双环[2.2.l]-庚烷，2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合曱基-双环[2.2.1]-庚烷，2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合曱基-双环[2.2.l]-庚烷，2-异氰酸根合曱基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环[2.2.l]-庚烷，2-异氰酸根合曱基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-双环[2.2.l]-庚烷和2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环[2.2.1]-庚烷。其中异氰酸酯基团不直接与芳族环相连的芳族多异氰酸酯的实例可以包括但不限于双(异氰酸根合乙基)苯，cx，Gt，a'，a'-四曱基苯二甲基二异氰酸酯，1,3-双(l-异氰酸根合-l-甲基乙基)苯，双(异氰酸根合丁基)苯，双(异氰酸根合曱基)萘，双(异氰酸根合曱基)二苯基醚，双(异氰酸根合乙基)邻苯二曱酸酯，均三曱苯三异氰酸酯和2，5-二(异氰酸根合甲基)呋喃。异氰酸酯基团直接与芳族环相连的芳族多异氰酸酯可以包括但不限于亚苯基二异氰酸酯，乙基亚苯基二异氰酸酯，异丙基亚苯基二异氰酸酯，二曱基亚苯基二异氰酸酯，二乙基亚苯基二异氰酸酯，二异丙基亚苯基二异氰酸酯，三曱基苯三异氰酸酯，苯三异氰酸酯，萘二异氰酸酯，曱基萘二异氰酸酯，联苯二异氰酸酯，邻-曱苯胺二异氰酸酯，邻-亚甲苯基(tolylidine)二异氰酸酯，邻-甲苯二异氰酸酯，4，4'-二苯基曱烷二异氰酸酯，双(3-曱基-4-异氰酸根合苯基)曱烷，双(异氰酸根合苯基)亚乙基，3，3'-二甲氧基-联苯-4，r-二异氰酸酯，三苯基曱烷三异氰酸酯，聚合4，^-二苯基甲烷二异氰酸酯，萘三异氰酸酯，二苯基曱烷-2，4，4'-三异氰酸酯，4-甲基二苯基曱烷-3，5，，，6'-五异氰酸酯，二苯基醚二异氰酸酯，双(异氰酸根合苯基醚)乙二醇，双(异氰酸根合苯基醚)-1，3-丙二醇，二苯甲酮二异氰酸酯，咔唑二异氰酸酯，乙基吵唑二异氰酸酯和二氯^唑二异氰酸酯。可以在本发明中使用的脂族和环脂族二异氰酸酯的其它非限制性实例包括3-异氰酸根合-甲基-3，5，5-三甲基环己基-异氰酸酯("IPDI")，其可商购自ArcoChemical,以及间-四甲基苯二曱基二异氰酸酯(1，3-双(l-异氰酸根合-l-甲基乙基)-苯)，其可从CytecIndustriesInc.，以商品名TMXDI.RTM.(Meta)脂族异氰酸酯商购。在本发明的一个非限制性实施方案中，在本发明中使用的脂族和环脂族二异氰酸酯可以包括TMXDI和式R-(NCO)2的化合物，其中R表示脂族基团或环脂族基团。多异氰酸酯的非限制性实例可以包括含硫键的脂族多异氰酸酯，如疏二乙基二异氰酸酯，硫二丙基二异氰酸酯，二硫二己基二异氰酸酯，二甲基砜二异氰酸酯，二疏二曱基二异氰酸酯，二硫二乙基二异氰酸酯，二硫二丙基二异氰酸酯和二环己基硫-4，4'-二异氰酸酯。含有硫键或二硫键的芳族多异氰酸酯的非限制性实例包括但不限于二苯硫-2，4'-二异氰酸酯，二苯硫-4，4'-二异氰酸酯，3，3'-二甲氧基-4,-二异氰酸根合二节基硫醚，双(4-异氰酸根合曱基苯)-疏化物，二苯二硫-4，4'-二异氰酸酯，2，2'-二曱基二苯二硫-5，5'-二异氰酸酯，3，3'-二甲基二苯二硫-5，5'-二异氰酸酯，3，3'-二甲基二苯二硫-6，6'-二异氰酸酯，4，-二曱基二苯二硫-5，5'-二异氰酸酯，3，3'-二曱氧基二苯二硫-4，4'-二异氰酸酯和4，V-二曱氧基二苯二硫-3，3'-二异氰酸酯。多异氰酸酯的非限制性实例可以包括含有砜键的芳族多异氰酸酯，例如，二苯砜-4，4'-二异氰酸酯，二苯砜-3，3'-二异氰酸酯，联苯胺砜-4，4'-二异氰酸酯，二苯曱砜-4,4'-二异氰酸酯，4-曱基二苯曱砜-2，4'-二异氰酸酯，4，4'-二曱氧基二苯砜-3，3'-二异氰酸酯，3,3'-二甲氧基-4，4'-二异氰酸根合二午砜，4，4'-二甲基二苯砜-3，-二异氰酸酯，4，-二叔丁基二苯砜-3，-二异氰酸酯和4，4/-二氯二苯砜-3，3'-二异氰酸酯。用于本发明的芳族磺酰胺型多异氰酸酯的非限制性实例可以包括4-甲基-3-异氰酸根合苯磺酰苯胺-3'-甲基-4'-异氰酸酯，二苯磺酰-乙二胺-4,4'-二异氰酸酯，4，4'-甲氧基苯磺酰-乙二胺-3，3'-二异氰酸酯和4-甲基-3-异氰酸根合苯磺酰苯胺-4-乙基-3'-异氰酸酯。在可供选择的非限制性实施方案中，多异硫氰酸酯可以包括脂族多异硫氰酸酯；脂环族多异硫氰酸酯，例如但不限于环己烷二异硫氰酸酯；芳族多异硫氰酸酯，其中异硫氰酸酯基团不直接与芳族环相连，例如但不限于cc，a'-二甲苯二异硫氰酸酯；芳族多异硫氰酸酯，其中异硫氰酸酯基团直接与芳族环相连，例如但不限于亚苯基二异硫氰酸酯；杂环多异硫氰酸酯，例如但不限于2，4，6-三异硫氰酸根合-1，3，5-三"秦和瘗吩-2，5-二异硫氰酸酯；羰基多异硫氰酸酯；含硫键的脂族多异硫氰酸酯，例如但不限于硫代双(3-异硫氰酸根合丙烷)；除异硫氰酸酯基团的那些外，还含有硫原子的芳族多异硫氰酸酯；这些多异疏氰酸酯的卣化的，烷基化的，烷氧基化的，硝酸化的，碳二亚胺改性的，脲改性的和缩二脲改性的衍生物；及这些多异硫氰酸酯的二聚化和三聚化的产物。脂族多异硫氰酸酯的非限制性实例包括1，2-二异硫氰酸根合乙烷，1，3-二异硫氰酸根合丙烷，1，4-二异硫氰酸根合丁烷和1,6-二异疏氰酸根合己烷。具有异硫氰酸酯基团直接与芳族环相连的芳族多异硫氰酸酯的非限制性实例可以包括但不限于1，2-二异硫氰酸根合苯，1，3-二异硫氰酸根合苯，1，4-二异硫氰酸根合苯，2，4-二异硫氰酸根合曱苯，2，5-二异硫氰酸根合-间-二曱苯，4，4'-二异硫氰酸根合-l，r-联苯，1，1'-亚曱基双(4-异硫氰酸根合苯)，1，l'-亚甲基双(4-异硫氰酸根合-2-甲基苯)，l，r-亚甲基双(4-异硫氰酸根合-3-曱基苯)，l，r-(1，2-乙烷-二基)双(4-异硫氰酸根合苯)，4,-二异硫氰酸根合二苯曱酮，4，4'-二异硫氰酸根合-3，3'-二甲基二苯曱酮，苯酰基苯胺-3，4'-二异硫氰酸酯，二苯基醚_4，4'-二异硫氰酸酯和二苯基胺-4，-二异硫氰酸酯。适合的羰基多异硫氰酸酯可以包括但不限于己烷-二酰基二异硫氰酸酯，壬二酰基二异硫氰酸酯，碳酸二异硫氰酸酯，1，3-苯二羰基二异硫氰酸酯，1,4-苯二羰基二异硫氰酸酯和(2，2'-二吡啶)-4，4'-二羰基二异硫氰酸酯。除异硫氰酸酯基团的那些外，还含有硫原子的芳族多异硫氰酸酯的非限制性实例，可以包括但不限于1-异硫氰酸根合_4-[(2-异硫氰酸根合)磺酰]苯，硫代双(4-异硫氰酸根合苯)，磺酰双(4-异硫氰酸根合苯)，亚磺酰双(4-异硫氰酸根合苯)，二硫双(4-异硫氰酸根合苯)，4-异硫氰酸根合-卜[(4-异硫氰酸根合苯基)-磺酰]_2-甲氧基苯，4_曱基-3-异硫氰酸根合苯-磺酰--异硫氰酸酯苯基酯和4-甲基-3-异硫氰酸根合苯-磺酰苯胺-3/-曱基-4/-异硫氰酸酯。具有异氰酸酯和异硫氰酸酯基团的多氰酸酯的非限制性实例可以包括脂族、脂环族、芳族，杂环或者除异硫氰酸酯基的那些外还含有硫原子的化合物。这些多氰酸酯的非限制性实例包括但不限于1-异氰酸根合-3-异硫氰酸根合丙烷，l-异氰酸根合-5-异硫氰酸根合戊烷，l-异氰酸根合-6-异硫氰酸根合己烷，异氰酸根合羰基异硫氰酸酯，1-异氰酸根合-4-异硫氰酸根合环己烷，1-异氰酸根合-4-异硫氰酸根合苯，4-曱基-3-异氰酸根合-1-异硫氰酸根合苯，2-异氰酸根合-4，6-二异硫氰酸根合-1，3，5_三嗪，4-异氰酸根合-4'-异硫氰酸根合-二苯硫和2-异氰酸根合-2'-异硫氰酸根合二乙基二硫化物。在一个非限制性实施方案中，多氰酸酯可以与含活性氢的材料反应以形成聚氨酯预聚物。含活性氢的材料是多样化的且是本领域中已知的。非限制性实例可以包括含羟基的材料例如但不限于多元醇；含硫的材料例如但不限于幾基官能化的多硫化物，和含SH的材料例如但不限于多硫醇；和同时含幾基和硫羟官能团的材料。用于本发明的适合的含羟基的材料可以包括本领域中已知的各式各样的材料。非限制性实例可以包括但不限于聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚己内酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，及其混合物。聚醚多元醇及其制备方法是本领域技术人员所公知的。从各种制造商处可商购到各种类型和分子量的许多聚醚多元醇。聚醚多元醇的非限制性实例可以包括但不限于聚氧化亚烷基多元醇和聚烷氧基化多元醇。聚氧化亚烷基多元醇可以按照已知的方法来制备。在一个非限制性实施方案中，聚氧化亚烷基多元醇可以通过将亚烷基氧化物或亚烷基氧化物的混合物，使用酸-或碱-催化加成，与多羟基引发剂或多羟基引发剂的混合物缩合来制备，多羟基引发剂例如但不限于乙二醇，丙二醇，甘油和山梨醇。亚烷基氧化物的非限制性实例可以包括氧化乙烯，氧化丙烯，氧化丁烯，氧化戊烯，亚芳烷基氧化物，例如但不限于氧化苯乙烯，氧化乙烯和氧化丙烯的混合物。在另外一个非限制性实施方案中，聚氧化亚烷基多元醇可以用亚烷基氧化物的混合物，使用无规或逐步烷氧基化来制备。这种聚氧化亚烷基多元醇的非限制性实例包括聚氧乙烯，例如但不限于聚乙二醇，聚氧丙烯，例如但不限于聚丙二醇。在一个非限制性实施方案中，聚烷氧基化多元醇可以由以下通式来表示(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中m和n可以各自是正整数，m和n之和为5-70;R!和R2各自是氢，曱基或乙基；并且A是二价连接基团，如直链或支链亚烷基，其可以含有1-8个碳原子；亚苯基；及d-C,烷基取代的亚苯基。m和n所选的值结合所选二价连接基团，可以决定多元醇的分子量。聚烷氧基化多元醇可以通过本领域已知的方法来制备。在一个非限制性实施方案中，可以将诸如4，4'-异丙叉二酚等的多元醇与含环氧乙烷的材料例如但不限于氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯反应，形成通常称作具有羟基官能团的乙氧基化、丙氧基化或丁氧基化的多元醇。适合于在制备聚烷氧基化多元醇中使用的多元醇的非限制性实例可以包括美国专利6，187，444Bl第IO栏，第1-20行中描述的多元醇，其公开内容引入本文作为参考。本文和权利要求书中所用的术语"聚醚多元醇"可以包括通常已知的聚(氧四亚甲基)二醇，通过将四氢呋喃在路易斯酸催化剂例如但不限于三氟化硼、氯化锡(IV)和磺酰氯的存在下聚合来制备。还包括通过将环醚与脂族二醇共聚制备的聚醚，其中所说的环醚例如但不限于氧化乙烯、氧化丙烯、三亚甲基氧化物和四氢呋喃，所说的脂族二醇例如但不限于乙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，二甘醇，二丙二醇，1，2_丙二醇和1，3-丙丄醇。也可以使用聚醚多元醇的相容混合物。本文中所用的术语"相容"意指多元醇彼此相互可溶从而形成单相。用于本发明的各种聚酯多元醇是本领域中已知的。适合的聚酯多元醇可以包括但不限于聚酯二醇。用于本发明的聚酯二醇可以包括以下物质的酯化产物含4-10个碳原子的一种或多种二羧酸，例如但不限于己二酸、琥珀酸或赉二酸，与含2-10个碳原子的一种或多种低分子量二醇，例如但不限于乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和1,10-癸二醇。制备聚酯多元醇的酯化程序例如在文章D.M.Young,F.Hostettleretal.，"PolyestersfromLactone"，UnionCarbideF-40，p.147中进行了描述。在一个非限制性实施方案中，用于本发明的多元醇可以包括聚己酸内酯多元醇。适合的聚己酸内酯多元醇是多样化的且是本领域中已知的。在一个非限制性实施方案中，聚己酸内酯多元醇可以通过在双官能化活性氢化合物例如但不限于水或本文所述的低分子量二醇存在下缩合来制备。适合的聚己内酯多元醇的非限制性实例可以包括从SolvayChemical以品名CAPA系列商购的材料，其包括但不限于CAPA2047A,和从DowChemical以品名TONE系列商购的材料，例如但不限于TONE0201。聚碳酸酯多元醇是多样化的且是本领域已知的。适合的聚碳酸酯多元醇可以包括商购的那些(例如但不限于得自EnichemS.p.A.的Ravecarb107)。在一个非限制性实施方案中，聚碳酸酯多元醇可以通过将有机二元醇如二醇和碳酸二烷基酯反应来生产，其中所说的二醇如以下所述并且与聚脲氨酯的二元醇组分有关的那些化合物，所说的碳酸二烷基酯如US专利4，160，853中所述的化合物。在一个非限制性实施方案中，多元醇可以包括聚碳酸六亚甲基酯，如HO-(CH2)6-q—(--CH2—)r--，m可以是0-10的有理数，p可以独立地是2-6的整数，q可以独立地是1-5的整数，r可以独立地是2-10的整数。通式(IV'f)的多硫醇的各种制备方法在美国专利6，509，418Bl第4栏第52行至第8栏第25行中进行了详细地描述，该公开内容在此引入供参考。一般而言，通式(IV'f)的多硫醇可以通过使包含一种或多种聚乙烯基醚单体，和一种或多种多硫醇材料的反应物起反应来制备。有用的聚乙烯基醚单体可以包括但不限于由结构通式(r)表示的二乙烯基醚CH产CH--0--(—R2—0—)m—CH=CH2(V)其中R2可以是C广C6正亚烷基，C广C6支化亚烷基，C「Cs亚环烷基或C6-d。烷基亚环烷基或一[(CH2—)P—O--L--(—CH2—)r—，m可以是0-10的有理数，p可以独立地是2-6的整数，q可以独立地是l-5的整数，r可以独立地是2-10的整数。在一个非限制性实施方案中，m可以是零(0)。使用的适合的聚乙烯基醚单体的非限制性实例可以包括二乙烯基醚单体，例如但不限于乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚和丁烷二醇二乙烯基醚。在可供选择的非限制性实施方案中，聚乙烯基醚单体可以包括20-小于50摩尔％，或30-小于50摩尔％用来制备多硫醇的反应物。通式(V')的二乙烯基醚可以与多硫醇例如但不限于通式(vr)的二硫醇起反应hs—r广-sh(vr)其中R,可以是C广C6正亚烷基；具有一个或多个侧基的C广C6支化亚烷基；烷氧基或C广Cs亚环烷基，所述侧基可以包括但不限于羟基、烷基如甲基或乙基。适合的多硫醇的非限制性实例可以包括但不限于1，2-乙烷二石克醇、1，2-丙烷二石克醇、1，3-丙烷二石克醇、1，3-丁烷二石克醇、1,4-丁烷二石克醇、2，3-丁烷二碌u醇、1，3-戊烷二石克醇、1,5-戊烷二石克醇、1，6-己烷二硫醇、1，3-二巯基-3-甲基丁烷、二戊烯硫醇、乙基环己基二硫醇(ECHDT)、二巯基二乙基硫醚、甲基-取代的二巯基二乙基硫醚、二曱基-取代的二巯基二乙基硫醚、二巯基二氧硫杂戊烷、1，5-二巯基-3-氧杂戊烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、三羟曱基丙烷三(2-巯基乙酸酯)和它们的混合物。在一个非限制性实施方案中，通式(VI')的多硫醇可以是二巯基二乙基硫醚(画s)。在可供选择的非限制性实施方案中，多硫醇材料可以具有至少90克/摩尔，或小于或等于1000克/摩尔，或90-500克/摩尔的数均分子量。在另一个非限制性实施方案中，多硫醇与二乙烯基醚材料的化学计量比率可以小于一当量聚乙烯基醚/一当量多硫醇。在一个非限制性实施方案中，反应物可以还包括一种或多种自由基催化剂。适合的自由基催化剂的非限制性实例可以包括偶氮化合物，如偶氮双-腈化合物例如但不限于偶氮(双)异丁腈(AIBN);有机过氧化物例如但不限于过氧化苯甲酰和过氧化叔丁基；无机过氧化物和类似的自由基产生剂。在可供选择的非限制性实施方案中，反应可以在有或者没有阳离子光引发结构部分的情况下通过紫外光的辐射引起。在一个非限制性实施方案中，用于本发明的多硫醇可以包括具有以下结构通式通过以下反应制备的具有+n+1HS'其中n可以是l-20的整数。(IV'g〉通式(IV'g)的多硫醇的各种制备方法在WO03/042270第2页第16行-第10页第7行中进行了详细描述，该公开内容在此引入作为参考。在一个非限制性实施方案中，多硫醇可以包括数均分子量为100-3000克/摩尔的预聚物，该预聚物不含二硫(-S-S-)键，并且可以在适合的光引发剂存在下通过紫外线(UV)催化的自由基聚合的那些。所使用的光引发剂的量可以广泛地变化并且可以包括本领域技术人员已知的常规量。在一个非限制性实施方案中，以混合物中存在的可聚合单体的总重量计，可以按0，05wt%-0.10wt。/。的量使用1-羟基环己基苯基酮(Irgacure184)。在一个非限制性实施方案中，通式(Wg)的多硫醇可以通过如上所述使"n，，摩尔烯丙基碌u醚和"n+1"摩尔二巯基二乙基硫醚起反应来制备。在一个非限制性实施方案中，用于本发明的多硫醇可以包括由以下结构通式的并由以下反应制备的材料+n+1HS'其中n可以是1-20的整数。通式(IV'h)的多疏醇的各种制备方法在WO/01/66623A1第3页第19行-第6页第11行中进行了详细描述，该文献的公开在此引入作为参考。一般而言，这种多硫醇可以在催化剂存在下通过使硫醇如二硫醇，和脂族、含环非共轭二烯反应来制备。使用该反应的适合的硫醇的非限制性实例可以包括但不限于低级亚烷基硫醇如乙烷二硫醇，乙烯基环己基二硫醇，双环戊二烯二硫醇，二戊烯二硫醇，和己烷二硫醇；芳基硫醇如苯二硫醇；硫代乙醇酸和硫代丙酸的多元醇酯。适合的环二烯的非限制性实例可以包括但不限于乙烯基环己烯、二戊烯、二环戊二烯、环十二碳二烯、环辛二烯、2-环戊烯-l-基-醚、5-乙烯基-2-降水片烯和降水片二烯。基或过氧化物自由基引发剂如可从DuPont以商品名VAZ(r商购的偶氮基双亚烷基腈。在另一个非限制性实施方案中，二巯基乙基硫醚可以在VAZO-52催化剂存在下与如上所述的4-乙烯基-l-环己烯起反应。在另一个非限制性实施方案中，用于本发明的多硫醇可以包括由以下结构通式和反应表示的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中n可以是1-20的整数。通式(IV")的多硫醇的各种制备方法在美国专利5，225，472第2栏第8行-第5第8行中进行了详细地描述。在一个非限制性实施方案中，1，8-二巯基-3，6-二氧杂辛烷(dioxaooctane)(DMDO)可以在无水氯化锌存在下与如上所述的甲酸乙酯起反应。在一个非限制性实施方案中，用于本发明的多硫醇可以包括由以下结构通式和反应流程表示的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中l可以是Cr"正亚烷基，C2-G支化亚烷基，C6-Cs亚环烷基，(V"d。烷基亚环烷基，C「Cs芳基，Crd。烷基-芳基，含醚键或硫醚键或酯键或硫酯键或其组合的烷基，一[(CH2--)p—X—]q--(—CH2—)r—，其中X可以是O或S，p可以是2-6的整数，q可以是l-5的整数，r可以是0-10的整数；R2可以是氢或甲基；l可以是d-"正亚烷基，C广C6支化亚烷基，C6-Cs亚环烷基，C6-d。烷基亚环烷基，C6-Cs芳基，C6-G。烷基-芳基，含醚键或硫醚键或酯键或硫酯键或其组合的烷基，或--[(CH2—)p--X--]q--(--CH2—)广-，其中X可以是O或S，p可以是2-6的整数，q可以l-5的整数，r可以O-IO的整数。—般而言，结构(IV'j)的多硫醇可以通过使二(甲基)丙烯酸酯单体和一种或多种多硫醇起反应来制备。适合的二(曱基)已知的那些，如但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，3-二甲基丙烷-l，3-二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、己二醇二(曱基)丙烯酸酯、二甘醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(曱基)丙烯酸酯、硫代二甘醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三甘醇二(曱基)丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二(曱基)丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯。用于制备结构(IVj)的多硫醇的适合的多硫醇的非限制限于l，2-乙烷二硫醇、1，2-丙烷二硫醇、1,3-丙烷二硫醇、1,3-丁烷二石克醇、1，4-丁烷二硫醇、2,3-丁烷二硫醇、1，3-戊烷二硫醇、1，5-戊烷二硫醇、1，6-己烷二硫醇、1，3-二巯基-3-曱基丁烷、二戊烯二硫醇、乙基环己基二硫醇(ECHDT)、二巯基二乙基硫醚(DMDS)、曱基-取代的二巯基二乙基硫醚、二曱基-取代的二巯基二乙基硫醚、二巯基二氧杂辛烷、3,6-二氧杂，1，8-辛烷二硫醇、2-巯基乙基醚、1，5-二巯基-3-氧杂戊烷、2，5-二巯基甲基-l，4-二噻烷(DMMD)、乙二醇二(2-巯基乙酸酯)、乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、4-叔丁基-l，2-苯二硫醇、苯二硫醇、4，4'-硫代二苯硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、三羟曱基丙烷三(2-巯基乙酸酯)和它们的混合物。在一个非限制性实施方案中，用来制备通式(IVj)的多硫醇的二(甲基)丙烯酸酯可以是乙二醇二(曱基)丙烯酸酯。在另一个非限制性实施方案中，用来制备通式(IV'j)的多石克醇的多硫醇可以是二巯基二乙基硫醚(DMDS)。在一个非限制性实施方案中，用来制备通式(IV'j)的反应可以在碱性催化剂存在下进行。用于这一反应的适合的碱性催化剂可以广泛地变化并且可以选自本领域中已知的那些。非限制性实例可以包括但不限于叔胺碱如1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和N，N-二曱基千胺。使用的碱性催化剂的量可以广泛地变化。在一个非限制性实施方案中，碱性催化剂可以按反应混合物的0.001-5.Owt。/。的量存在。不希望受到任何特定理论的束縛，据信多硫醇、二(甲基)丙烯酸酯单体和碱性催化剂的混合物起反应，双键通过与该多硫醇的SH基反应而至少部分地被消耗。在一个非限制性实施方案中，混合物可以反应一段时间如以致双键基本上被消耗掉并且达到SH含量的所需理论值。在一个非限制性实施方案中，混合物可以反应1小时-5天。在另一个非限制性实施方案中该混合物可以在20°C-100。C的温度下反应。在另一个非限制性实施方案中，该混合物可以起反应直到达到0.5°/。-20%的SH含量的理论值。所得的多硫醇低聚物的数均分子量(Mn)可以广泛地变化。在一个非限制性实施方案中，多硫醇低聚物的数均分子量(Mn)可以通过反应的化学计量测定。在可供选择的非限制性实施方案中，多硫醇低聚物的Mn可以是至少400克/摩尔，或小于或等于5000克/摩尔，或1000-3000克/摩尔。在一个非限制性实施方案中，用于本发明的多硫醇可以包括由以下结构通式和反应流程表示的材料R2R2R2R2(IV'k)其中R!和R3各自可以独立地是d-"正亚烷基，C厂C6支化亚烷基，C6-Cs亚环烷基，C6-d。烷基亚环烷基，C6-Cs芳基，C广d。烷基-芳基，含醚键或硫醚键或酯键或硫酯键或其组合的烷基，一[(CH「-)p--X—]Q—(—CH2—)厂-，其中X可以是O或S，p可以是2-6的整数，q可以是l-5的整数，r可以是0-10的整数；1可以是氢或甲基。—般而言，结构(IVk)的多疏醇可以通过使聚硫代(曱基)丙烯酸酯单体和一种或多种多硫醇起反应来制备。适合的聚硫代(甲基)丙烯酸酯单体的非限制性实例可以广泛地变化和可以包括本领域中已知的那些，如但不限于1，2-乙烷二硫醇的二(曱基)丙烯酸酯，包括其低聚物在内，二巯基二乙基硫醚的二(曱基)丙烯酸酯(即，2，2'-疏乙烷二疏醇二(曱基)丙烯酸酯)，包括其低聚物在内，3，6-二氧杂-l，8-辛烷二硫醇的二(曱基)丙烯酸酯，包括其低聚物在内，2-巯基乙基醚的二(曱基)丙烯酸酯，包括其低聚物在内，4，4'-硫代二苯硫醇的二(曱基)丙烯酸酯，和它们的混合物。聚疏代(甲基)丙烯酸酯单体可以用本领域技术人员已知的方法由多硫醇使制备，包括但不限于US4，810，812、US6，342，571和WO03/011925中公开的那些方法。用于制备结构(irk)的多硫醇的适合的多硫醇材料的非限制性实例可以包括广泛种类的多硫醇并且可以包括本领域中已知的那些，例如但不限于1，2-乙烷二石克醇、1，2-丙烷二硫醇、1，3-丙烷二硫醇、1，3-丁烷二硫醇、1,4-丁烷二硫醇、2，3-丁烷二硫醇、1，3-戊烷二硫醇、1，5-戊烷二石克醇、1，6-己烷二硫醇、1，3-二巯基-3-曱基丁烷、二戊烯二硫醇、乙基环己基二硫醇(ECHDT)、二巯基二乙基硫醚、甲基-取代的二巯基二乙基硫醚、二甲基-取代的二巯基二乙基硫醚、二巯基二氧硫杂辛烷、3，6-二氧杂，l，8-辛烷二硫醇、2-巯基乙基醚、1，5-二巯基-3-氧杂戊烷、2,5-二巯基甲基-1，4-二瘗烷(DMMD)、乙二醇二(2-巯基乙酸酯)、乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、4-叔丁基-1，2-苯二硫醇、苯二硫醇、4，4'-硫代二苯硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)和它们的混合物。在一个非限制性实施方案中，用来制备通式(IV'k)的多硫醇的聚硫代(曱基)丙烯酸酯可以是二巯基二乙基硫醚的二(甲基)丙烯酸酯，即，即2，2'-硫代二乙烷硫醇二曱基丙烯酸酯。在另一个非限制性实施方案中，用来制备通式(IV1)的多硫醇的多硫醇可以是二巯基二乙基石克醚(DMDS)。在一个非限制性实施方案中，这种反应可以在碱性催化剂化并且可以选自本领域中已知的那些。非限制性实例可以包括但不限于叔胺碱如1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和N，N-二曱基千胺。使用的碱性催化剂的量可以广泛地变化。在一个非限制性实施方案中，碱性催化剂可以按反应混合物的0.001-5.Owt。/。的量存在。在一个非限制性实施方案中，混合物可以反应1小时-5天。在另一个非限制性实施方案中该混合物可以在20'C-100。C的温度下反应。在另一个非限制性实施方案中，该混合物可以加热直到达到0.5%-20%的SH含量的理论值。400129]所得的多硫醇低聚物的数均分子量(Mn)可以广泛地变化。在一个非限制性实施方案中，多硫醇低聚物的数均分子量(Mn)可以通过反应的化学计量测定。在可供选择的非限制性实施方案中，多疏醇低聚物的Mn可以是至少400克/摩尔，或小于或等于5000克/摩尔，或1000-3000克/摩尔。在一个非限制性实施方案中，用于本发明的多疏醇可以包括由以下结构通式和反应表示的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>(IV'I)其中Ri可以是氢或曱基，R2可以是d-"正亚烷基，C2-"支化亚烷基，C6-Cs亚环烷基，C6-Ci。烷基亚环烷基，C6-"芳基，C6-d。烷基-芳基，含醚键或硫醚键或酯键或硫酯键或其组合的烷基，或一[(CH2—)p—X—]q—(—CH2—)r--，其中X可以是O或S,p可以是2-6的整数，q可以是l-5的整数，r可以是0-10的整数。—般而言，结构(IV1)的多硫醇可以通过使烯丙基(曱基)丙烯酸酯单体和一种或多种多硫醇起反应来制备。用于制备(1)的多硫醇的适合的多硫醇材料的非限制性实例可以包括广泛种类的已知多硫醇，例如但不限于1，2-乙烷二硫醇、1，2-丙烷二疏醇、1，3-丙烷二碌b醇、1，3-丁烷二石克醇、1，4-丁烷二石危醇、2，3-丁烷二石克醇、1，3-戊烷二硫醇、1,5-戊烷二硫醇、1，6-己烷二硫醇、1,3-二巯基-3-曱基丁烷、二戊烯二硫醇、乙基环己基二疏醇(ECHDT)、二巯基二乙基硫醚、甲基-取代的二巯基二乙基硫醚、二甲基-取代的二巯基二乙基硫醚、二巯基二氧杂辛烷、3，6-二氧杂，1，8-辛烷二硫醇、2-巯基乙基醚、1，5-二巯基-3-氧杂戊烷、2，5-二巯基甲基-l，4-二噻烷、乙二醇二(2-巯基乙酸酯)、乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、4-叔丁基-1，2-苯二硫醇、苯二硫醇、4，4'-硫代二苯硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、三幾曱基丙烷三(2-巯基乙酸酯)和它们的混合物。在一个非限制性实施方案中，用来制备通式(IV'1)的多石克醇的多硫醇可以是二疏基二乙基硫醚(DMDS)。在一个非限制性实施方案中，(甲基)丙烯酸烯丙基酯的(甲基)丙烯酸双键可以首先在碱性催化剂存在下与多硫醇起反应。域中已知的那些。非限制性实例可以包括但不限于叔胺碱如1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和N，N-二甲基千胺。使用的碱性催化剂的量可以广泛地变化。在一个非限制性实施方案中，碱性催化剂可以按反应混合物的0.001-5.Owt。/。的量存在。在一个非限制性实施方案中，混合物可以反应1小时-5天。在另一个非限制性实施方案中该混合物可以在20°C-100。C的温度下反应。在另一个非限制性实施方案中，在多硫醇的SH基与烯丙基(曱基)丙烯酸酯的基本上所有可利用的(甲基)丙烯酸酯双键起反应之后，烯丙基双键可以然后在自由基引发剂存在下与剩余的SH基起反应。不希望受到任何特定理论的限制，应该相信，当加热该混合物时，烯丙基双键可以通过与剩余的SH基反应至少部分地被消耗。适合的自由基引发剂的非限制性实例可以包括但不限于偶氮或过氧化物型自由基引发剂如偶氮双亚烷基腈。在一个非限制性实施方案中，自由基引发剂可以是可从DuPont以商品名VAZOTM商购的偶氮双亚烷基腈。在可供选择的非限制性实施方案中，可以使用VAZO-52、VAZ0-64、VAZ0-61或VAZO-88催化剂作为自由基引发剂。在一个非限制性实施方案中，混合物可以加热一段时间以致双键基本上被消耗掉并且达到SH含量的所需理论值。在一个非限制性实施方案中，混合物可以加热1小时-5天。在另一个非限制性实施方案中，在40。C-100。C的温度下加热该混合物。在另一个非限制性实施方案中，该混合物可以加热直到达到0.5%-20°/。的SH含量的理论值。所得的多硫醇低聚物的数均分子量(Mn)可以广泛地变化。在一个非限制性实施方案中，多硫醇低聚物的数均分子量(Mn)可以通过反应的化学计量测定。在可供选择的非限制性实施方案中，多硫醇低聚物的Mn可以是至少400克/摩尔，或小于或等于5000克/摩尔，或1000-3000克/摩尔。在可供选择的非限制性实施方案，用于本发明的含活性氢的材料可以选自数均分子量至少200克/摩尔，或至少300克/摩尔，或至少750克/摩尔；或不大于1，500克/摩尔，或不大于2，500克/摩尔，或不大于4，000克/摩尔的聚醚二醇和聚酯二醇。适合的既具有幾基又具有硫羟基的材料的非限制性实例可以包括但不限于2-巯基乙醇，3-巯基-1,2-丙二醇，丙三醇双(2-巯基乙酸酯)，丙三醇双(3-巯基丙酸酯)，l-羟基-4-巯基环己烷，2，4-二巯基苯酚，2-巯基氢醌，4-巯基苯酚，1，3-二巯基-2-丙醇，2，3-二巯基-l-丙醇，1，2-二巯基-1，3-丁二醇，三羟甲基丙烷双(2-巯基乙酸酯)，三羟甲基丙烷双(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇单(2-巯基乙酸酯)，季戊四醇双(2-巯基乙酸酯)，季戊四醇三(2-巯基乙酸酯)，季戊四醇单(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇双(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)，羟基曱基-三(巯基乙基硫曱基)曱烷，l-鞋乙硫基-3-巯基乙硫基苯，4-羟基-4'-巯基二苯基砜，二羟乙硫醚单(3-巯基丙酸酯)和羟乙硫基曱基-三(巯基乙硫基)甲烷。在本发明的一个非限制性实施方案中，多氰酸酯和含活性氢的材料可以起反应形成聚氨酯预聚物，并且该聚氨酯预聚物可以与含胺固化剂起反应。在另一个非限制性实施方案中，含活性氢的材料可以包括至少一种选自多元醇、多硫醇和多硫醇低聚物的材料。在又一个非限制性实施方案中，聚氨酯预聚物可以与胺固化剂和含活性氢的材料起反应，其中所述含活性氢的材料可以包括至少一种选自多元醇、多硫醇和多硫醇低聚物的材料。在另一个非限制性实施方案中，多氰酸酯、含活性氢的材料和含胺固化剂可以按"一锅"法一起反应。在另一个非限制性实施方案中，含活性氢的材料可以包括至少一种选自多元醇、多硫醇和多硫醇低聚物的材料。合的含胺固化剂的非限制性实例可以包括但不限于脂族多胺、环脂族多胺、芳族多胺和它们的混合物。在可供选择的非限制性实施方案中，含胺固化剂可以是具有至少两个官能团的多胺，所述官能团独立地选自伯胺(-NH2)、仲胺(-NH-)和其结合。在另一个非限制性实施方案中，含胺固化剂可以具有至少两个伯胺基。在另一个非限制性实施方案中，含胺固化剂可以包括多胺和至少一种选自多硫醇和多元醇的材料的混合物。适合的多硫醇和多元醇的非限制性实例包括本文此前所述的那些。在又一个非限制性实施方案中，含胺固化剂可以是含硫AlbemarleCorporation商购的Ethacure300。在一个其中生产具有低颜色的聚脲氨酯是希望的实施方案中，胺-固化剂可以经选择致使它具有相对低的颜色和/或可以以防止胺显色(例如，黄色)的方式制造和/或储藏。具有以下化学式的材料:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>(XI工')其中R!和R2可以各自独立地选自曱基，乙基，丙基和异丙基，并且R3可以选自氢和氯。用于本发明的含胺固化剂的非限制性实例包括以下化合物，由LonzaLtd.(Basel,Switzerland)制造:LONZACURE.RTM.M-DIPA:R2=C3H7;R3=HLONZAC画.RTM.M-DMA:R=CH3;R2=CH3;R3=HLONZACURE.RTM.M—MEA:R产CH3;R2=C2H5;R3=HLONZACURE.RTM.M-DEA:R产CA;R2=C2H5;R3=HLONZACURE.RTM.M-MIPA:R产CHs;R2=C3H7;R3=HLONZACURE.RTM.M-CDEA:R2=C2H5;R3=C1其中R"112和113对应于前述的化学式。在一个非限制性实施方案中，含胺固化剂可以包括但不限于二胺固化剂如4，^-亚甲基双(3-氯-2，6-二乙基苯胺)，(Lonzacure.RTM.M-CDEA)，可在美国从AirProductsandChemical,Inc.(Allentown,Pa.)中获得。在可供选择的非限制性实施方案中，用于本发明的含胺固化剂可以包括2，4-二氨基-3，5-二乙基-曱苯，2，6-二氨基-3，5-二乙基-曱苯及其混合物(统称"二乙基曱苯二胺"或"DETDA，，)，其可商购自AlbemarleCorporation,商品名Ethacure100;二甲基硫代甲苯二胺(DMTDA)，其可商购自AlbemarleCorporation,商品名Ethacure300;4,4'-亚曱基-双(2-氯苯胺)，其可商购自KingyorkerChemicals,商品名MOCA。DETDA在室温下可以是液体，25。C下的粘度是156cPs。DETDA可以是同分异构的，2，4-异构体占75-81%，而2，6-异构体占18-24%。在一个非限制性实施方案中，可以在本发明中使用Ethacure100的颜色稳定化型式(即，含有降低黄颜色用添加剂的制剂)，其可以是以商品名Ethacure100S获得。在一个非限制性实施方案中，含胺固化剂可以在聚合反应中起催化剂作用，并且可以结合进入所得的聚合物中。含胺固化剂的非限制性实例可以包括亚乙基胺。适宜的亚乙基胺可以包括但不限于乙二胺(EDA),二亚乙基三(DETA),三亚乙基四胺(TETA)，四亚乙基五胺(TEPA)，五亚乙基六胺(PEHA)，哌噪，吗啉，取代的吗啉，哌咬，取代的哌淀，二乙二胺(DEDA)，及2-氨基-l-乙基哌嗪。在可供选择的非限制性实施方案中，含胺固化剂可以选自d-C3二烷基甲苯二胺的一种或多种异构体，例如但不限于3，5-二甲基-2，4-甲苯二胺，3，5-二曱基-2，6-曱苯二胺，3，5-二乙基-2，4-曱苯二胺，3，5-二乙基-2，6-曱苯二胺，3，5-二异丙基-2，4-甲苯二胺，3，5-二异丙基-2，6-甲苯二胺，及其混合物。在可供选择的非限制性实施方案中，含胺固化剂可以是亚甲基二苯胺或三亚曱基二醇二(对-氨基苯甲酸酯)。在本发明的可供选择的非限制性实施方案中，含胺固化剂可以包括以下一般性结构中的一种H2N、—a,(xii工)(x工v)(XV)H2N、H2N,NH2NH2在其它可供选择的非限制性实施方案中，含胺固化剂可以包括一种或多种由以下通式XVI-XX所示的亚曱基双苯胺，一种或多种硫化苯胺，其可以由以下通式XXI-XXV表示，和/或一种或多种联苯胺，其可以由以下通式XXVI-XXVIX表示H2N(XVI)NH2(XVI工)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>其中113和R4可以各自独立地表示C「C3烷基，Rs可以选自氢和卤素，例如但不限于氯和溴。通式XV所示的二胺可以一般描述为4，4'-亚曱基-双(二烷基苯胺)。可以由通式XV表示的二胺的适宜的非限制性实例包括但不限于4，4'-亚曱基-双(2,6-二曱基苯胺)，4，4'-亚曱基-双(2，6-二乙基苯胺)，4，4'-亚曱基-双(2-乙基-6-甲基苯胺)，4,4'-亚甲基-双(2，6-二异丙基苯胺)，4，4'-亚甲基-双(2-异丙基-6-曱基苯胺)和4,4'-亚甲基-双(2，6-二乙基-3-氯苯胺)。在另外一个非限制性实施方案中，含胺固化剂可以包括可以由以下一般性结构(XXX)所示的材料其中R2。、R21、1122和R"独立地选自是H、C广C3烷基、CH3-S-和卤素，例如但不限于氯或溴。在本发明的一个非限制性实施方案中，可以由通式XXX表示的含胺固化剂可以包括二乙基曱苯二胺(DETDA)，其中R23是甲基，R2。和Rn各自是乙基并且R22是氢。在另外一个非限制性实施方案中，含胺固化剂可以包括4，〔-亚曱基二苯胺。本发明的含硫聚脲氨酯可以使用本领域中已知的各种技术加以聚合。在一个非限制性实施方案中，其中可以通过将多氰酸酯和含活性氢的材料一起引入以形成聚氨酯预聚物，然后引入含胺固化剂来制备聚脲氨酯，该含硫聚脲氨酯可以通过在真空下将该预聚物脱气，并将含胺固化剂脱气来加以聚合。在另一个非限制性实施方案中，这种材料可以在真空下脱气。可以使用各种方法和设备，例如但不限于叶轮式搅拌机或挤出机将含胺固化剂与所述预聚物混合。在另一个非限制性实施方案中，其中可以通过一锅法制备含硫聚脲氨酯，可以如下将含硫聚脲氨酯聚合将多氰酸酯、含活性氢的材料和含胺固化剂一同引入，并对该混合物脱气。在另一个非限制性实施方案中，这一混合物可以在真空下脱气。在另一个非限制性实施方案中，其中可以形成透镜，可以将该经脱气的混合物引入模具中并可以使用各种本领域中已知的常规技术将该模具加热。热固化周期可以取决于，例如，反应物的反应活性和摩尔比以及催化剂的存在。在一个非限制性实施方案中，热固化周期可以包括将预聚物和固化剂，或多氰酸酯、含活性氢的材料和固化剂混合物，用0.5小时至72小时的时间，从室温加热至200'C。在一个非限制性实施方案中，可以在本发明中使用聚氨酯形成用催化剂，以便增强聚氨酯形成材料的反应。适合的聚氨酯形成用催化剂可以改变，例如，适合的聚氨酯形成用催化剂可以包括可用于通过NCO和含OH材料反应形成聚氨酯、并且^f艮少趋向于加速副反应导致脲基曱酸酯(allophonate)和异氰酸酯形成的那些催化剂。适合的催化剂的非限制性实例可以选自路易斯碱，路易斯酸和插入催化剂，如Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版,1992，巻A21，第673-674页中所述。在一个非限制性实施方案中，催化剂可以是有机酸的亚锡盐，例如但不限于辛酸亚锡，二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，硫醇二丁基锡，二马来酸二丁基锡，二乙酸二曱基锡，二月桂酸二甲基锡，1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，及其混合物。在另一个可供选择的非限制性实施方案中，催化剂可以是辛酸锌，乙酰丙酮铋或铁。不限于三乙胺、三异丙基胺和N，N-二曱基千胺。这种适合的叔胺公开于美国专利5，693，738第IO栏，第6-38行，其公开内容在此引入作为参考。在一个非限制性实施方案中，催化剂可以选自膦，叔铵盐和叔胺，例如但不限于三乙胺；三异丙胺和N，N-二甲基节胺。适合的叔胺的其它非限制性实例公开于美国专利5，693，738第10栏第6至38行，其公开内容在此引入作为参考。在一个非限制性实施方案中，其中可以通过将聚氨酯预聚物和含胺固化剂一同引入制备含硫聚脲氨酯，在与含胺固化剂一同引入之前该聚氨酯预聚物可以与至少一种含环硫化物的材料起反应。适合的含环硫化物的材料可以改变，并且可以包括但不限于具有至少一个或两个或更多环硫化物官能团的材料。在一个非限制性实施方案中，含环硫化物的材料可以具有两个或更多个由以下通式所示的结构部其中X可以是S或O;Y可以是d-do烷基、O或S;m可以是0-2的整数，并且n可以是0-10的整数。在一个非限制性实施方案中，S的数值比平均为构成三元环的总S和0的50%或更多。具有两个或多个由式(V)所示结构部分的含环硫化物的材料可以连接至无环和/或环状骨架上。无环骨架可以是支化或未支化的，并且它可以含有硫键和/或醚键。在一个非限制性实施方案中，含环石克化物的材料可以通过用硫、石克脲、石危氰酸酯、石克化三苯基膦或者其它本领域已知的这类试剂取代含环氧环的无环材料中的氧来获得。在另外一个非限制性实施方案中，烷基硫醚型的含环硫化物的材料可以通过将各种已知的无环多硫醇与表氯醇在碱的存在下反应获得烷基硫醚-型环氧材料，然后如上所述地取代环氧环中的氧来获得。在另一个可供选择的非限制性实施方案中，环状骨架可以包括以下材料(a)含环硫化物的材料，其中环状骨架可以是脂环族骨架，(b)含环硫化物的材料，其中环状骨架可以是芳族骨架，和(c)含环硫化物的材料，其中环状骨架可以是含有硫原子作为杂原子的杂环骨架。在其它非限制性实施方案中，上述材料各自可以含有硫键、醚键、砜键、酮键和/或酯键。适合的具有脂环族骨架的含环硫化物的材料的非限制性实例可以包括但不限于1，3-和l，4-双(P-环辟u丙石克基)环己烷，1，3-和1，4-双(P-环硫丙硫基曱基)环己烷，双[4-(p-环硫丙硫基)环己基]甲烷，2，2-双[4-(p-环硫丙硫基)环己基]丙烷，双[4-(P-环硫丙硫基)环己基]硫，4-乙烯基-l-环己烯二环硫化物，4-环硫乙基-l-环己烯硫，4-环氧-l，2-环己烯硫，2，5-双(P-环硫丙硫基)-l，4-二噻烷，及2，5-双(P-环硫丙硫基乙硫基曱基)-1，4-二遙烷。适合的具有芳族骨架的含环硫化物的材料的非限制性实例可以包括但不限于1，3-和1，4-双(P-环>5克丙硫基)苯，1，3-和1，4-双(P-环硫丙硫基曱基)苯，双[4-(P-环疏丙硫基)苯基]甲烷，2，2-双[4-(P-环硫丙硫基)苯基]丙烷，双[4-(P-环硫丙疏基)苯基]硫，双[4-(p-环硫丙硫基)苯基]砜，及4,4-双(|3-环硫丙硫基)联苯。适合的具有包括硫原子作为杂原子的杂环骨架的含环硫料'、。曰、'yC^CH2)m-S-Yn-WPCHZCU(CH2)m-S-Yn—W;(，(CH2)ra-(CH2CH2S)a-W^CHZ(VII)丄ZCHC(tT)-(CH2)m-(CH2CH2S),(CH2)(CH2CH2S)a(VII')W——(CH2CH2S)a(CH2)、(CH2)m——(CH2CH2S)a-其中m可以是1-5的整数；n可以是0-4的整数；a可以是0-5的整数；U可以是氢原子或l-5碳原子的烷基；Y可以是-(CH2CH2S)-；Z可以选自氢原子，1-5碳原子的烷基或-(CH2)raSYnW;W可以是由以下通式所示的环硫丙基(viii)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>其中x可以是o或s,限于2，5-双(P-环硫丙硫基甲基)-1，4-二噻烷；2，5-双(P-环疏丙硫基乙硫基甲基)-l，4-二噻烷；2，5-双(P-环硫丙硫基乙基)-l，4-二噻烷；2，3，5-三(P-环硫丙硫基乙基)-l，4-二噻烷；2，4，6-三(P-环硫丙基曱基)-1，3，5-三噻烷；2，4，6-三(P-环硫丙硫基乙基)-1，3，5-三噻烷；2，4，6-三(环硫丙硫基曱基)-1，3，5-三噻烷；2，4，6-三(P-环硫丙硫基乙硫基乙基)-1，3，5-三漆烷；(IX)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>(X)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>X(XI),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>(X工I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>其中x可以如上定义。在可供选择的非限制性实施方案中，本发明的含硫聚脲氨酯可以具有的(-NH2+-NH-+-OH+SH)与(NCO+NCS)的当量比为至少0.4:1或至少0.8:1或1.0:1或者2:0:1.0或更低。在可供选择的非限制性实施方案中，含环硫化物的材料可以是以一定的量存在，使得环硫化物与(NCO+OH+SH)的比可以为至少0.01:l,或1:l，或至少1.3:1.0，或4.0:1.0或更低，或6.0:1.0或更j氐。在一个非限制性实施方案中，聚脲氨酯预聚物可以是DesmodurW和具有以下通式XXXI的聚(己内酯)二醇的反应产物(XXXI)HO—[-(CH2)5-C(0)-O-]「(CH2)5—0H其中t是1-10的整数。在一个非限制性实施方案中，含聚醚的多元醇可以包括嵌段聚合物，包括氧化乙烯-氧化丙烯和/或氧化乙烯-氧化丁烯的嵌段。在一个非限制性实施方案中，含聚醚的多元醇可以包括以下化学式的嵌段聚合物(xxxr)H-(0-CRRCRR-Yn)a-(CRRCRR-Yn-0)b-(CRRCRR-Yn-0)C-H其中R可以表示氢或C广C6烷基；Y可以表示CH2;n可以是0-6的整数；a、b和c可以各自是0-300的整数，其中a、b和c可以经选择使得该多元醇的数均分子量不超过32，000克/摩尔。在一个非限制性实施方案中，可以使聚氨酯预聚物与结构通式XXXII的含环硫化物的材料反应s/(xxxii)C《2)CH—CH2—S——CH2_Hh2在可供选择的非限制性实施方案中，可以将各种已知的添加剂结合至本发明的含硫聚脲氨酯中。这些添加剂可以包括但不限于光稳定剂，热稳定剂，抗氧化剂，紫外线吸收剂，脱模剂，静态(非光致变色)染料，颜料和增韧添加剂，例如但不限于烷氧基化的苯甲酸苯酚酯和聚(亚烷基二醇)二苯甲酸酯。防黄变添加剂的非限制性实例可以包括3-甲基-2-丁烯醇，有机焦碳酸酯和亚磷酸三苯酯(CAS注册号101-02-0)。这些添加剂的存在量可以致使添加剂占预聚物总重量的小于10w"/。或小于5wt。/。或小于3wt%。在可供选择的非限制性实施方案中，可以将前述非必须的添加剂与多氰酸酯混合。在另一个实施方案中，可以将非必须的添加剂与含氢材料混合。在一个非限制性实施方案中，本发明的所得含疏聚脲氨酯当至少部分固化时可以是固体，并且基本上是透明的，以致它适合于光学或眼用的用途。在可供选择的非限制性实施方案中，含硫聚脲氨酯可以具有折光指数为至少1.57或至少1.58或至少1.60或至少1.62。在其它可供选择的非限制性实施方案中，含硫聚脲氨酯可以具有阿贝值为至少32或至少35或至少38或至少39或至少40或至少44。在一个非限制性实施方案中，当聚合且至少部分地固化时，含硫聚脲氨酯可以具有良好的耐沖击性/强度。耐沖击性可以使用本领域技术人员已知的各种常规方法测量。在一个非限制性实施方案中，使用冲击能量试验测量耐冲击性，冲击能量试验包括测试厚度为3mm的聚合物平板，通过让各种重量逐渐增加的球从50英寸(1.25米)的距离落至该平板的中央。当平板断裂时，则平板被确定试验失败。本文中所用的术语"断裂"是指平板以完整厚度破裂成两个或更多个分开的碎片，或一个或多个碎片与该平板的背面(即，平板的与冲击面相对的那面)分离。在这个实施方案中，使用本文描述的沖击能量试验，沖击强度可以为至少2.0焦耳，或至少4.95焦耳。此外，本发明的含硫聚脲氨酯当至少部分地固化时可以具有低密度。在一个非限制性实施方案中，密度可以是从大于1.0至小于1.25克/cii^或者从大于1.0至小于1.3克/cm3。在一个非限制性实施方案中，密度是使用由TechPro,Incorporated制造的DensiTECH仪器测定的。在另外一个非限制性实施方案中，密度是按照ASTMD297测定的。可以使用本发明含硫聚脲氨酯制备的固体制品包括但不限于光学透镜，如平光和眼用透镜，太阳镜，窗户，汽车中的透明体，如挡风玻璃，侧窗和后窗玻璃，以及飞机上的透明体。在一个非限制性实施方案中，本发明的含硫聚脲氨酯聚合物可以用来制备光致变色制品，如透镜。在另一个实施方案中，该聚合物可以是对激活光致变色性物质的那部分电磁波谱是透明的，即，紫外线(UV)的产生光致变色物质的着色或开放(open)形式的波长，并且对可见光谦的一部分透明，该部分包括光致变色物质呈其UV活化形式(即，开放形式)的最大吸收波长。广泛种类的光致变色性物质可以用于本发明。在一个非限制性实施方案中，可以使用有机光致变色化合物或物质。在可供选择的非限制性实施方案中，可以将光致变色物质引入，例如，溶解、分散或扩散至聚合物中，或作为涂料涂覆到其上。在一个非限制性实施方案中，有机光致变色性物质可以在大于590纳米的可见区内具有激活的最大吸收。在另一个非限制性实施方案中，在可见区内的激活的最大吸收可以大于590-700纳米。这些材料当在合适的溶剂或基质中暴露于紫外线下时显现蓝色、蓝绿色螺(二氲吲哚)吩喁溱和螺(二氢吲哚)苯并嗜嗪。这些和其它适合的光致变色物质在以下美国专利中进行了描述3，562,l72;3,578,602;4，215，010;4，342，668;5,405,958;4,637,698;4，931，219;4,816,584;4,880,667;4，818，096。在另一个非限制性实施方案中，有机光致变色性物质可以在400-小于500纳米的可见区内具有至少一个最大吸收值。在另一个非限制性实施方案中，该物质可以在这一可见区内具有两个最大吸收值。这些材料当在合适的溶剂或基质中暴露于紫外线下时显现黄-橙色。这些材料的非限制性实例可以包括某些色烯，例如但不限于苯并吡喃和萘并吡喃。很多此类色烯在以下美国专利中进行了描述3,567,605;4,826,977;5,066,818;4,826,977;5,066,818;5,466,398;5,384,077;5，238，931和5，274，132。在另一个非限制性实施方案中，光致变色性物质可以在400-500纳米之间的可见区内具有最大吸收值并且在500-700纳米的可见区内具有最大吸收值。这些材料当在合适的溶剂或基质中暴露于紫外线下时显现从黄/褐色至紫/灰色范围的颜色。这些物质的非限制性实例可以包括某些苯并吡喃化合物，其在吡喃环的第2位具有取代基并具有取代或未取代的杂环，如与苯吡喃的苯部分稠合的苯并噻吩并或苯并呋喃并环。此类材料的其它非限制性实例在美国专利号5，429，774中进行了公开。在一个非限制性实施方案中，用于本发明的光致变色性物质可以包括光致变色性有机金属二硫腙盐，例如但不限于(芳基偶氮)-硫代甲酸芳基肼化物，例如但不限于二硫腙汞，它们例如在美国专利3，361，706中进行了描述。本发明中可以使用俘精酸酐和俘精酰胺，例如但不限于3-呋喃基和3-噻吩基俘精酸酐和俘精酰胺，它们在美国专利4，931，220第20栏第5行至第21栏第38行中进行了描述。前述专利的相关部分在此引入作为参考。在可供选择的非限制性实施方案中，本发明的光致变色制品可以包括一种光致变色物质或多于一种光致变色物质的混合物。在另一个可供选择的非限制性实施方案中，可以使用光致变色物质的各种混合物来达到激活的颜色，如接近中性的灰色或褐色。采用的光致变色性物质的量可以变化。在可供选择的非限制性实施方案中，光致变色性物质的量和物质(例如，当使用混合物时)的比例可以满足致使涂敷了所述物质或引入了它的聚合物，当用未过滤的阳光激活时，呈现希望的所得颜色，例如，基本上中性的颜色，如灰色或褐色的底色，即，尽可能使活化的光致变色物质的颜色接近中性的颜色。在一个非限制性实施方案中，使用的光致变色性物质的量可以取决于活化物质的颜色强度和所需的最终颜色。在可供选择的非限制性实施方案中，可以通过本领域中已知的各种方法涂敷到或引入聚合物中。在一个非限制性实施方案中，光致变色性物质可以溶解或分散在聚合物内。在另一个非限制性实施中。术语"吸收(imbibition)"或"浸透"包括使光致变色性物质单独渗透到聚合物中，溶剂辅助的光致变色性物质传递吸收至多孔性聚合物中，汽相传递，和其它诸如此类的传递机理。在一个非限制性实施方案中，吸收方法可以包括用光致变色性物质涂覆光致变色制品；将光致变色制品的表面加热并且将残余的涂料从光致变色制品的表面去除。在可供选择的非限制性实施方案中，吸收方法可以包括将聚合物浸入光致变色性物质的热溶液中或通过热传递。在可供选择的非限制性实施方案中，光致变色性物质可以是聚合物相邻层之间的隔离层，例如作为聚合物薄膜的一部分；或者该光致变色性物质可以作为位于聚合物表面上的涂层施加或作为涂层的一部分施加。涂覆到或引入到聚合物中的光致变色性物质或包含它的组合物的量可以变化。在一个非限制性实施方案中，所述量可以满足当激活时可以产生棵眼能够看出的光致变色效果。此种量可以一般称为光致变色量。在可供选择的非限制性实施方案中，所使用的量可以取决于在其辐射下所需的颜色强度和用来引入或涂覆该光致变色性物质的方法。一般来说，所涂敷或引入的光致变色物质越多，颜色的强度越大。在一个非限制性实施方案中，引入或涂敷至光致变色光学聚合物中的光致变色性物质的量可以是0.15-0.35毫克每平方厘米光致变色物质所引入或涂覆的表面。在另一个实施方案中，可以在材料的聚合和/或铸塑固化之前将光致变色性物质添加到含硫聚脲氨酯中。在这个实施方案中，酸酯、异硫氰酸酯和胺基团发生可能不利的相互作用。这种不利相互作用可能导致光致变色物质失活，例如，通过以开放形式或封闭形式将它们捕集。例可以包括包封在金属氧化物中的光致变色性颜料和有机光致变色性物质，如美国专利4，166，043和4，367，170中公开的那些；包封在有机聚合物中的有机光致变色性物质，如美国专利4,931,220中公开的那些。实施例在以下实施例中，除非另有说明，^NMR和13CNMR在VarianUnityPlus(200MHz)机器上测量；质镨在MarinerBioSystems仪器上测量；折射指数和阿贝值在由ATAGOCo.，Ltd.制造的多波长阿贝折光仪ModelDR-M2上测量；根据ASTM-D1218测量液体的折射指数和阿贝值；根据ASTM-D542测量固体的折射指数和阿贝值；根据ASTM-D792测量固体的密度;使用BrookfieldCAP2000+粘度计测量粘度。实施例l-反应性多氰酸酯预聚物1(RP1)的制备在装配有桨叶型搅拌器、温度计、气体入口和加料漏斗的反应容器中，装入11721克(89.30当量的NCO)获得自BayerCorporation的DesmodurW，5000克(24.82当量的OH)400MW聚己内酯二醇(CAPA2047A荻得自Solvay)，1195克(3.22当量的OH)750MW聚己内酯二醇(CAPA2077A获得自Solvay)和217.4克(4.78当量的OH)获得自Aldrich的三羟甲基丙烷(TMP)。DesmodurW获得自BayerCorporation并且表示含有20°/。反式，反式异构体和80%顺式，顺式及顺式，反式异构体的4,4'-亚曱基双(环己基异氰酸酯)。将反应器的内容物在150rpm下搅拌，并且随着将反应器加热至120。C温度，施加氮气层，此时反应混合物开始;j文热。将加热撤去并且温度升高至14(TC的峰值保持30分钟，然后开始冷却。当温度达到120。C时对反应器进行加热，并且在此温度下保持4小时。从反应混合物中取样并且按照以下实施方案中描述的方法分析。/。NCO。分析结果显示约13.1%的游离NC0基团。在将内容物倾倒出反应器之前，将45.3gIrganox1010(获得自CibaSpecialtyChemicals)(—种热稳定剂)和362.7gCyacorb5411(获得自Cytek)(—种UV稳定剂)混合入预聚物中。使用以下滴定分析过程，按照ASTM-D-2572-91,测定预聚物的NCO浓度。滴定分析方法由以下步骤组成将2克组分A的样品添力。至Erlenmeyer烧瓶中。将该样品用氮气吹扫，然后加入几粒玻璃珠(5mm)。用移液管向此混合物中添加20ml的1N二丁基胺(在甲苯中)。将此混合物旋转并且封盖。然后将烧瓶放在加热源上并且可以将烧瓶加热至轻微回流，在此温度下保持15分钟，然后冷却至室温。注意，在塞子和接头之间;改一片Teflon，以防止加热时压力增加。在加热周期过程中，经常地将内容物旋转，以便试图完全溶解和反应。通过4吏用Titrino751动态自动滴定仪，直接滴定20ml移液的1N二丁基胺(DBA)力。50mL甲醇及IN盐酸(HC1),获得空白试验值。计算HC1标准浓度和DBA空白的平均值，然后将数值输入至自动滴定仪中。待样品冷却后，将内容物转移至含有大约50-60ml甲醇的烧杯中。加入磁力搅拌棒并且可以使用预输入数据的Titrino751自动滴定仪，将样品用INHC1滴定。按照下式自动地计算百分率NC0和IEW(异氰酸酯当量重量)%NCO=(mLs空白-mLs样品)(标准浓度HCl)(4.2018)/样品重量，克；IEW-(样品重量，克)1000/(mLs空白-mLs样品)(标准浓度HC1)"标准浓度HCl"值如下测定。向预称重的烧杯中添加0.4克Na2C03—级标准并且记录重量。向此中添加50ml去离子水并且磁力搅拌将Na2C03溶解。使用装配有组合pH电极(即，Metrohm组合玻璃电极号6.0222.100)的自动滴定仪(即，MetrohmGPDTitrino751动态自动滴定仪，带有50mL滴定管)，用INHC1滴定该一级标准并且记录体积。将此过程重复另外两次，总共滴定三次，并且按照下式使用平均值作为标准浓度标准浓度HCl-标准样重量，克/(mLsHC1)(0.053)实施例2-反应性多氰酸酯预聚物2(RP2)的制备在含有氮气层的反应容器中，将450克400MW聚己内酯，109克750MW聚己内酯，114.4克三羟曱基丙烷，3000克PluronicL62D，和2698克DesmodurW，在室温下混合在一起，获得2.86的NCO/OH当量比。DesmodurW获得自BayerCorporation并且表示含有2G。/。反式，反式异构体和80%顺式，顺式及顺式，反式异构体的4，-亚曱基双(环己基异氰酸酯)。PluronicL62D是聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚二醇并且获得自BASF。将反应混合物加热至65。C温度，此温度点下加入30ppm得自Aldrich的二月桂酸二丁基锡催化剂，并且将加热撤去。所得的放热使混合物的温度升高至112°C。然后，让反应冷却至约IO(TC，并且将131克UV吸收剂Cyasorb5411(获得自AmericanCya画id/Cytec)和32.66克Irga讓1010(获得自CibaGeigy)与0.98克lwt。/。的ExaliteBlue78-13(获得自Exciton)—起加入。将混合物在10(TC下搅拌另外2小时，然后允许冷却至室温。使用上面描述的过程(参见实施例1)测定的预聚物的异氰酸酯(NC0)浓度为8.7%。实施例3-反应性多氰酸酯预聚物3(RP3)的制备在含有氮气层的反应容器中，将450克400MW聚己内酯，109克750MW聚己内酯，114.4克三羟甲基丙烷，3000克PluronicL62D，和3500克DesmodurW，在室温下混合在一起，获得3.50的NC0/0H当量比。DesmodurW获得自BayerCorporation并且表示含有20%反式，反式异构体和80%顺式，顺式及顺式，反式异构体的4，4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。PluronicL6M是聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚二醇并且获得自BASF。将反应混合物加热至65。C温度，此温度点下加入30ppm得自Aldrich的二月桂酸二丁基锡催化剂，并且将加热撤去。所得的放热使混合物的温度升高至112°C。然后，让反应冷却至约100。C，并且将131克UV吸收剂Cyasorb5411(获得自AmericanCyanamid/Cytec)和32.66克Irganox1010(获得自CibaGeigy)与0.98克lwt%ExaliteBlue78-13(获得自Exciton)—起加入。将混合物在IO(TC下搅拌另外2小时，然后允许冷却至室温。使用上面描述的过程(参见实施例1)测定的预聚物的异氰酸酯(NCO)浓度为10.8%。实施例4-反应性多氰酸酯预聚物4(RP4)的制备在含有氮气层的反应容器中，将508克400MW聚己内酯，114.4克三羟甲基丙烷，3000克PluronicL62D，和4140克DesmodurW在室温下混合在一起，获得4.10的NCO/OH当量比。DesmodurW获得自BayerCorporation并且表示含有20%反式，反式异构体和80%顺式，顺式及顺式，反式异构体的4，4'-亚曱基双(环己基异氰酸酯)。PluronicL62D是聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚二醇并且获得自BASF。将反应混合物加热至65。C温度，在此温度点下加入30ppm得自Aldrich的二月桂酸二丁基锡催化剂并且将加热撤去。所得的放热使混合物的温度升高至112°C。然后，让反应冷却至约IO(TC，并且将150克UVp及j]欠剂Cyasorb5411(获4寻自AmericanCyanamid/Cytec)和37.5克Irganox1010(获得自CibaGeigy)与1.13克lwt°/。ExaUteBlue78-13(获得自Exciton)—起加入。将混合物在IO(TC下搅拌另外2小时，然后允许冷却至室温。使用上面描述的过程(参见实施例1)测定的预聚物的异氰酸酯(NCO)浓度为12.2%。实施例530.0gRP1和10.0g双环硫丙基硫醚(式XXXII)在50。C下搅拌混合，直至获得均匀混合物。将4.00gPTMA，2.67gDETDA和5.94gMDA在50。C下搅拌混合直至获得均匀混合物。然后将两种混合物在50。C真空下脱气。然后将它们在此温度下混合并且温和搅拌匀化1-2分钟。将所得澄清混合物立即装入两个平面玻璃模具之间。将模具在13(TC下加热5小时，得到透明塑料平板，其折光指数(e-线)、阿贝值、密度和抗沖击性见表l。实施例624.0gRP1和20.0g双环硫丙基硫醚(式XXXII)在50°C下搅拌混合，直至获得均匀混合物。将2.OOgDMDS，2.14gDETDA，4.75gMDA和0.12gIrga顧1010(获得自CibaSpecialtyChemicals)在50。C下搅拌混合，直至获得均匀混合物。然后将两种混合物在50。C真空下脱气。然后将它们在此温度下混合并且温和搅拌匀化l-2分钟。将所得透明混合物立即装入两个平面玻璃模具之间。将模具在13(TC下加热5小时，得到透明塑料平板，其折光指数(e-线)、阿贝值、密度和抗沖击性见表l。实施例730.OgRP1和20.Og双环石克丙基石克醚(式XXXII)在50°C下搅拌混合，直至获得均勻混合物。将2.40gPTMA，5.34gDETDA和3.96gMDA在5(TC下搅拌混合直至获得均匀混合物。然后将两种混合物在5(TC真空下脱气。然后将它们在此温度下混合并且温和搅拌匀化l-2分钟。将所得透明混合物立即装入两个平面玻璃模具之间。将模具在130。C下加热5小时，得到透明塑料平板，其折光指数(e-线)、阿贝值、密度和抗冲击性见表l。实施例824.OgRP1和20.Og双环石克丙基石克醚(式XXXII)在50°C下搅拌混合，直至获得均匀混合物。将2.85gDETDA和3.96gMDA在50。C下搅拌混合直至获得均匀混合物。然后将两种混合物在5(TC真空下脱气。然后将它们在此温度下混合并且温和搅拌匀化1-2分钟。将所得透明混合物立即装入两个平面玻璃模具之间。将模具在130°C下加热5小时，得到透明塑料平板，其折光指数(e-线)、阿贝值、密度和抗沖击性见表1。实施例930.OgRP3和25.Og双环硫丙基硫醚(式XXXII)在50°C下搅拌混合，直至获得均匀混合物。将3.75gDMDS，2.45gDETDA和4.66gMDA在5(TC下搅拌混合直至获得均匀混合物。然后将两种混合物在5(TC真空下脱气。然后将它们在此温度下混合并且温和搅拌匀化1-2分钟。将所得透明混合物立即装入两个平面玻璃模具之间。将模具在130。C下加热5小时，得到透明塑料平板，其折光指数(e-线)、阿贝值、密度和抗沖击性见表l。实施例1030.OgRP4和25.Og双环硫丙基石克醚(式XXXII)在50°C下搅拌混合，直至获得均匀混合物。将3.75gDMDS，2.71gDETDA和5.17gMDA在5(TC下搅拌混合直至获得均勻混合物。然后将两种混合物在5(TC真空下脱气。然后将它们在此温度下混合并且温和搅拌匀化1-2分钟。将所得透明混合物立即装入两个平面玻璃模具之间。将模具在130。C下加热5小时，得到透明塑料平板，其折光指数(e-线)、阿贝值、密度和抗冲击性见表l。实施例1130.OgRP2和21.4.Og双环硫丙基硫醚(式XXXII)在50。C下搅拌混合，直至获得均匀混合物。将3.21gDMDS，1.92DETDA和3.67gMDA在5(TC下搅拌混合直至获得均匀混合物。然后在真空下在50。C下将这两种混合物脱气。然后将它们在此温度下混合并且温和搅拌匀化1-2分钟。将所得透明混合物立即装入两个平面玻璃模具之间。将模具在130。C下加热5小时，得到透明塑料平板，其折光指数(e-线)、阿贝值、密度和抗沖击性见表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>实施例12-聚硫醚(PTE)二硫醇(1)的合成将NaOH(44.15g,1.Olmol)溶于350mlH20中。允许该溶液冷却到室温并添加500ml曱苯，接着添加二巯基二乙基硫醚(135ml,159.70g，1.04mol)。将该反应混合物加热到40°C的温度，搅拌然后冷却到室温。将l，l-二氯丙酮(DCAX50ml，66.35g，O.52mol)溶于250ml曱苯然后逐滴添加到该反应混合物中，同时将温度维持在20-25。C。逐滴添加之后，在室温下再搅拌该反应混合物20小时。然后分离有机相，用2xl00mlH20,1x100ml盐水洗涤并在无水MgS04上干燥。滤出干燥剂并使用BuchiRotaevaporator将曱苯蒸发。将混浊的残余物滤过Celite而提供182g(96%产率)为无色透明油状液体的PTE二硫醇(1)。使用MarinerBioSystems设备对产物样品进行质i脊分析。该结果如下ESI-MS:385(M+Na)。因此，分子量是362。使用VarianUnityPlus机器对产物样品进行NMR。该结果如下NMR(CDC13，200MHz):4.56(s，1H)，2.75(m，16H)，2.38(s，3H)，1.75(m，1.5H))。使用以下程序测定产物内的SH基团。将样本量(0.1mg)产物与50ml四氢呋喃(THF)/丙二醇(80/20)相结合并在室温下搅拌直到样品基本上溶解。搅拌的同时，将25.Oml0.1N碘溶液(其可从Aldrich商业上获得31，8898-1)添加到该混合物中然后允许反应5-10分钟。向该混合物中添加2.Oml浓HC1。然后用0.1N石危代碌u酸钠按毫伏(mV)模式电位滴定该混合物。按对产物样品进行的相同方式通过用硫代硫酸钠滴定25.OmL碘(包括lmL浓盐酸)最初获得空白试验值。%SH=(mLs空白-mLs样品)(标准浓度Na2S203)(3.307)/样品重量，g获得以下结果13.4%SH使用由ATAGOCo.，Limited制造的多波长阿贝折光仪ModelNo.DR-M2根据ASTM542-00测量折射指数(e-线)和阿贝值。折射指数是1.618(20°C),阿贝值是35。通过以下程序将产物样品乙酰化在室温下将PTE二硫醇(1)(100mg，0.28腿ol)溶于2ml二氯曱烷。将乙酸酐(0.058ml，0.6mmol)添加到反应混合物中，然后添加三乙胺(0.09ml，0.67mmol)和二曱基氨基吡啶(1滴)。在室温下维持该混合物2小时。然后用20ml乙基醚稀释该混合物，用NaHC03水溶液洗涂并在MgSO,上干燥。将干燥剂滤出，在真空下蒸发掉挥发物并通过硅胶闪蒸色谙分离(己烷/乙酸乙酯8:2v/v)纯化该油状残余物而提供1031^(83°/。产率)二乙酰化产物。ESI-MS:385(M+Na).^NMR(CDC13，200MHz)，4.56(s，1H)，2.75(m，16H)，2.38(s，3H)，1.75(m，1.5H)).实施例13-PTE二硫醇(2)的合成将NaOH(23.4g，0.58mol)溶于54mlH20中。将该溶液冷却至室温并且添加DMDS(30.8g,G.20mol)。当搅拌该混合物时，逐滴添加二氯丙酮(19.Og，0.15mol)，同时将温度维持在20-25°C。在完成二氯丙酮的添加之后，在室温下再搅拌该混合物2小时。用10%HCl将该混合物酸化到pH<9，然后添加100ml二氯甲烷，并搅拌该混合物。相分离之后，用100ml&0洗涤有机相，并在无水MgS04上干燥。滤出干燥剂并使用BuchiRotaevaporator蒸发溶剂，从而提供35g(90%)粘性、透明液体，其具有38cP的粘度(73°C);1.622的折射指数(e-线)(20°C)，36的阿贝值，8.10%的SH基团分析。实施例14-PTE二硫醇3的合成将NaOH(32.0g，0.80mol)溶于250mlH20中。将该溶液冷却到室温并添加240ml甲苯接着添加DMDS(77.00g,0.50mol)。在氮气流下将该反应混合物加热到4(TC的温度，搅拌然后冷却直到达到室温。将DCA(50.8g，0.40mol)溶于70ml曱苯中并在搅拌下逐滴添加到该混合物中，同时维持温度为20-25。C。在完成添加之后，在室温下再搅拌该混合物16小时。然后分离有机相，用2xl00mlH20，1x100ml盐水洗涤并在无水MgS04上千燥。滤出干燥剂并使用旋转蒸发器蒸发甲苯，获得89g(90。/。)粘性透明液体粘度(73'C):58cP;折射指数(e-线)1.622(20。C)，阿贝值36;SH基团分析3.54%。实施例15-PTE二硫醇4的合成将NaOH(96.Og，2.40mol)溶于160mlH20，将该溶液冷却到室温。将DMDS(215.6，1.40mol)、1，1-二氯乙烷(DCE)(240.Og，2.40mol)和溴化四丁基铸(8.14g,lmol%)混合并在氮气流和强烈搅拌下逐滴添加到上述混合物中同时保持温度在20-25°C。在完成添加之后，在室温下再搅拌该混合物15小时。酸化该水层并萃取，获得103.Og未反应的DMDS。然后分离有机相，用2xl00ralH20，1xlOOml盐水洗涤并在无水MgS04上干燥。滤出干燥剂并在旋转蒸发器上蒸发过量的DCE，获得78g(32%)粘性透明液体粘度(73°C):15cP;折射指数(e-线)L625(20。C)，阿贝值36;SH基团分析15.74%。实施例16-PTE二硫醇5的合成将NaOH(96.Og，2.40mol)'溶于140mlH20中并将该溶液冷却到l(TC并加入配备有机械搅拌器和氮气入口和出口的三颈烧瓶中。然后，加入DMDS(215.6g，1.40mol)并将温度保持在10°C。在氮气流和强烈搅拌下，将溴化四丁基磷(8.14g,lmol。/。)在DCE(UOg，1.2mol)中的溶液逐滴添加到该混合物中。在完成添加之后，在室温下再搅拌该混合物60小时。然后添加300mlH力和50mlDCE，均匀摇动该混合物，并且在相分离之后，将200ml甲苯添加到有机层中；然后用150mlH20，50ml5%HCl和2xl00mlH20洗涤，并在无水MgS04上干燥。滤出干燥剂并在旋转蒸发器上蒸发溶剂，获得80g(32%)粘性透明液体粘度(73。C):56cP;折射指数(e-线)1.635(20°C)，阿贝值36;SH基团分析7.95%。实施例17-聚硫氨酯预聚物(PTUPP)1的合成将DesmodurW(62.9g，0.24mol)和PTE二硫醇[1](39.4g，0.08mol)混合并在真空下在室温下脱气2.5小时。然后添加二月桂酸二丁锡(0.01wt%)并用氮气沖洗该混合物并在86。C下加热32小时。SH基团分析表明SH基团完全消耗。停止加热。所得的粘性混合物具有在BrookfieldCAP2000+粘度计上测量的600cP的粘度(73匸)，折射指数(e-线)1.562(20°C),阿贝值43;NC0基团13.2%(计算13.1%)。根据本文实施例1中描述的程序测定NC0。实施例18-PTUPP2的合成将DesmodurW(19.7g,0.075mol)和PTE二硫醇[2](20.0g，0.025mol)混合并在真空下在室温下脱气2.5小时。然后添加二氯二丁锡(0.Glwt%)并用氮气冲洗该混合物并在86。C的温度下加热18小时。SH基团分析表明SH基团完全消耗。停止加热。所得的粘性混合物具有通过BrookfieldCAP2000+粘度计测量的510cP的粘度(73°C)，折射指数(e-线)1.574(20。C)，阿贝值42;NC0基团10.5%(计算10.6%)。实施例19-PTUPP3的合成将DesmodurW(31.0g，0.118mol)和PTE二硫醇[3](73.7g,0.039mol)混合并在真空下在室温下脱气2.5小时。然后添加二氯二丁锡(0，01wt°/。)并用氮气沖洗该混合物并在64。C的温度下加热37小时。SH基团分析表明SH基团完全消耗。停止加热。所得的粘性混合物具有使用BrookfieldCAP2000+粘度计测量的415cP的粘度(73。C)，折射指数(e-线)1.596(20°C)，阿贝值39;NC0基团6.6%(计算6.3%)。实施例20-用芳族胺将聚硫氨酯预聚物扩链在真空下在7(TC的温度下将PTUPP[l](30g)脱气2小时。将DETDA(7.11g)和PTE二硫醇[l](1.0g)混合并在真空下在70。C的温度下脱气2小时。然后在相同温度将这两种混合物混合在一起并加入预热的玻璃板模具之间。在预热的烘箱中在130。C的温度下将该材料固化5小时。固化材料是透明的并且具有折射指数(e-线)1.585(20°C)，阿贝值39和密度1.174g/cm3。根据ASTMD792测定密度。实施例21在65。C下在真空下将PTUPP2(25g)脱气3小时。将DETDA(3.88g)和PTE二硫醇1(3.83g)混合并在真空下在65。C下脱气2小时。然后在相同温度将这两种混合物混合并加入预热的玻璃板模具之间。在预热的烘箱中在130。C下将该材料固化10小时。固化材料是透明的并且具有折射指数(e-线)1.599(2(TC)，阿贝值39和密度1.202g/cm3。实施例22在65。C下在真空下将PTUPP3(40g)脱气2小时。将DETDA(3.89g)和PTE二硫醇1(3.84g)混合并在真空下在65。C下脱气2小时。然后在相同温度将这两种混合物混合并加入预热的玻璃板模具之间。在预热的烘箱中在13(TC下将该材料固化10小时。固化材料是透明的并且具有折射指数(e-线)1.609(20°C),阿贝值39和密度1.195g/cm3。实施例232-曱基-2-二氯代甲基-1，3-二硫戊环的合成在配备有磁性搅拌器并在入口和出口具有氮气层的三颈烧瓶中，添加13.27克(0.104mol)1，l-二氯丙酮，11.23克(0.119mol)1，2-乙烷二硫醇，20克无水MgSO,和5克在200ml甲苯中的MontmoriloniteK-10(从Aldrich，USA商业上获得)。在室温下搅拌该混合物24小时。滤出不溶产物并在真空下蒸发掉甲苯，获得17.2克(80%产率)粗2-甲基-2-二氯代曱基-1,3-二硫戊环。在102-112。C的温度范围内在12毫米汞柱下蒸馏该粗产物。使用VarianUnityPlus(200MHz)机器测量馏出物的力NMR和13CNMR。该结果如下力NMR(CDC13，200MHz):5.93(s，1H);3.34(s，4H);2.02(s，3H);13CNMR(CDC13，50MHz):80.57;40.98;25.67.实施例24PTE二石克醇6的合成(DMDS/VCH，l:2摩尔比)向配备有机械搅拌器、温度计和两个气体通过接合器(一个用于入口，一个用于出口)的i升4颈烧瓶中加入2-二巯基乙基硫醚(DMDS)(888.53g，5.758摩尔)。用干燥氮气沖洗该烧瓶并在2小时l5分钟的时间内在搅拌下添加4-乙烯基-1-环己烯(VCH)(HI."g,2.879摩尔)。在1hr添加之后，反应温度从室温提高到62。C。添加乙烯基环己烯之后，反应温度是37。C。然后将反应混合物加热到6(TC的温度，添加五份0.25g—份的自由基引发剂Vazo-52(2，2'-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)从DuPont获得)。每一份在一小时的间隔之后添加。在60°C/4-5毫米汞柱下抽空该反应混合物一小时，获得1.2kg(产率100%)无色液体，具有以下性能粘度300cPs罚25°C(BrookfieldCAP2000+，#3转子，500rpm);折射指数(e-线)=1.597(20°C);阿贝值-39;SH基团含量16.7°/。实施例25PTE二石克醇7的合成(DMDS/VCH,5:4摩尔比)在具有磁性搅拌器的玻璃罐中混合21.6.8克(0.20摩尔)得自Aldrich的4-乙烯基-l-环己烯(VCH)和38.6克(0.25摩尔)得自NissoMaruzen的2-巯基乙基疏醚(DMDS)。该混合物由于反应的放热性而具有60。C的温度。将该混合物放入47。C的温度下的油浴中并在氮气流下搅拌40小时。然后将该混合物冷却到室温。获得了具有以下性能的无色粘性低聚产物粘度10860，cps5)25°C(BrookfieldCAP2000+,#3转子，50rpm);折射指数(e-线)=1.604(20°C);阿贝值=41;SH基团含量5.1%。实施例26星形聚合物(SP)的合成在7500lb容量的玻璃衬层的反应器中，添加1，8-二巯基-3，6-二氧杂辛烷(ooctane)(DMDO)(3907.541b，21.43摩尔)，甲酸乙酯(705.53lb，9.53摩尔)和无水氯化锌(90.451b,0.66摩尔)。在85。C的温度下搅拌该混合物20小时，然后冷却到S2。C的温度。将96.481b1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)(0.28摩尔)的33%溶液添加到该混合物中保持一小时。然后将该混合物冷却到49。C的温度，并滤过200微米过滤袋以提供具有以下性能的液体聚硫醚粘度，320cPsS)25°C(BrookfieldCAP2000+，#1转子，1000rpm);nD2°=1.553;阿贝值-42;SH基团含量11.8%(硫醇当量重量280)。实施例27DMDS和乙二醇二曱基丙烯酸酯的2:1加合物的合成向配备有机械搅拌器、温度计和两个气体通过接合器(一个用于入口，另一个用于出口)的100ml4颈烧瓶中添加二巯基二乙基硫醚(42.64g，0.276摩尔)。用氮气冲洗该烧瓶并在搅拌下加入从Aldrich获得的1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(0.035g)。在12分钟的期间内将从Sartomer以商品名SR-206获得的乙二醇二曱基丙烯酸酯(27.36g,G,138摩尔)添加到二硫醇和碱的搅拌过的溶液中。由于放热，在添加步骤过程中反应温度已从室温升高到54。C。在二甲基丙烯酸酯的添加完成之后，反应温度是42。C。在63。C加热该反应混合物5小时并在63°C/4-5亳米汞柱下抽空30分钟而获得70g(产率100%)无色的液体，SH基团含量12.94%(硫醇当量重量2")。实施例28DMDS和乙二醇二曱基丙烯酸酯的3:2加合物的合成将二巯基二乙基硫醚(16.20克，0.105摩尔)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(13.83克，0.0698摩尔)加入小玻璃罐中并使用磁性搅拌器混合在一起。添加从Aldrich获得的N，N-二甲基苄胺(0.3007克)，将所得的混合物搅拌并使用油浴在75。C下加热52小时。获得了无色至微黄色的液体，具有314的硫醇当量重量，在25。C下143化Ps的粘度(BrookfieldCAP2000+，#1转子，100rpm),和SH基团含量10.53wt%。实施例29DMDS和2，2'-硫代二乙硫醇二曱基丙烯酸酯的3:2加合物的合成将二巯基二乙基硫醚(13.30克，0.0864摩尔)和从NipponShokubai以商品名S2EG获得的2，-碌u代二乙石危醇二曱基丙烯酸酯(16.70克，0.0576摩尔)加入小玻璃罐中并使用磁性搅拌器混合在一起。添加从Aldrich获得的N，N-二甲基苄胺(0.0154克)，并在环境温度(21-25。C)下搅拌所得的混合物75小时。获得了无色至微黄色的液体，具有488的硫醇当量重量，在25。C下1470cPs的粘度(BrookfieldCAP2000+,#1转子,100rpm),折射指数nD2°=1.6100,阿贝值36，和SH基团含量6.76wt%。实施例30DMDS和甲基丙烯酸烯丙酯的4:3加合物的合成在室温下混合曱基丙烯酸烯丙酯(37.8g，0.3摩尔)和二巯基二乙基硫醚(61.6g，0.4摩尔)。在搅拌下添加三滴1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。由于反应的放热性，混合物的温度增加到83°C。将混合物放入65。C下的油浴中并在这一温度下搅拌21小时。添加从Ciba获得的Irgacure812(0.08g)并用UV光辐射该混合物1分钟。使用的UV光源是具有D-Bulb的300瓦FUSIONSYSTEMSUV灯，它位于样品上方19cm处。使用可从LESCO，Inc.商购的模型号C636R传送带体系以30.5cm/分钟的线速度让样品在UV光源下方通过。在所述UV光源下方通过一遍为样品赋予16焦耳/cm2UV能量(UVA)。UV辐射之后10分钟进行SH滴定分析，表明SH基团含量为6.4wt°/。，SH当量重量为515。这一产物的粘度在73。C下为215cPs(BrookfieldCAP2000+)，折射指数nD-1.5825,阿贝值40。实施例31PTUPP4的合成将得自Bayer的4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯(DesmodurW)(20.96g，0.08摩尔)、得自Bayer的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(35.52g，0.16摩尔)和PTE二硫醇6(32.0g，0.08摩尔)混合并在真空下在室温下脱气2.5小时。然后将从Aldrich获得的二月桂酸二丁锡(0.01%)添加到该混合物中并用氮气沖洗该混合物并在90°C的温度下加热16小时。SH基团分析表明SH基团完全消耗。终止加热。所得的透明粘性混合物具有粘度(73°C)1800cP，折射指数(e-线)1.555(20°C)，阿贝值44，NCO基团14.02%。实施例32PTUPP4的扩链在真空下在60。C的温度下将PTUPP4(30g)脱气2小时。将DETDA(7.57g)和PTE二碌u醇6(2.02g)混合并在真空下在60°C的温度下脱气2小时。然后在相同温度将这两种混合物混合并加入预热的玻璃板模具之间。在预热的烘箱中在130。C的温度下将该材料固化5小时。固化的材料是透明的并具有折射指数(e-线)1.574(20°C)，阿贝值40。实施例33PTUPP5的合成将得自Bayer的4，4-二环己基曱烷二异氰酸酯(DesmodurW)(99.OOg，0.378摩尔)、PTE二硫醇6(47.OOg,0.118摩尔)和星形聚合物(实施例6)(4.06g，0.0085摩尔)混合并在真空下在室温下脱气2.5小时。然后添加二月桂酸二丁锡(Aldrich)(0.01%)并用氮气沖洗该混合物并在90。C的温度下加热16小时。SH基团分析表明SH基团完全消耗。停止加热。所得的透明粘性混合物具有粘度(73°C)1820cP,折射指数(e-线)1.553(20°C)，阿贝值46，NCO基团13.65%。实施例34PTUPP5的扩链在60。C的温度下在真空下将PTUPP5(30g)脱气2小时。将DETDA(6.94g)和DMDS(1.Ug)混合并在"。C的温度下在真空下脱气2小时。然后在相同温度将这两种混合物混合并加入预热的玻璃板模具之间。在预热的烘箱中在13(TC的温度下将该材料固化5小时。固化的材料是透明的并具有折射指数(e-线)1.575(20°C)，阿贝值41。实施例35-聚硫脲/聚氨酯材料的一锅式合成在室温下在真空下将得自Bayer的4，4-二环己曱烷二异氰酸酯(DesmodurW)(42.OOg，0.16摩尔)脱气2小时。将PTE二硫醇6(32.00g，0，08摩尔)，DETDA(11.40g，0.064摩尔)和DMDS(2.46g，0.016摩尔)混合并在真空下在室温下脱气2小时。然后在相同温度将这两种混合物混合并加入预热的玻璃板模具之间。在预热的烘箱中在130。C的温度下将该材料固化"小时。固化的材料是透明的。结果如下折射指数(e-线)1.582(20°C)，阿贝值40。已经参照非限制性实施方案对本发明进行了描述。在阅读和理解详细描述后可以作出明显的改进和修改。本发明应当解释为包括所有这些改进和修改，只要它们属于本发明所附的权利要求或其等同的范围内。权利要求1.当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数、至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度的含硫聚脲氨酯。2.权利要求1的含硫聚脲氨酯，其中所述阿贝值为至少35。3.权利要求1的含硫聚脲氨酯，其中所述阿贝值为32-46。4.权利要求1的含硫聚脲氨酯，其中所述折射指数为至少1.60。5.权利要求1的含硫聚脲氨酯，其中所述密度小于1.25克/cm3。6.权利要求1的含硫聚脲氨酯，其中所述密度为1.15-小于1.3克/cm3。7.权利要求1的含硫聚脲氨酯，还包括使用冲击能量试验测得的至少2焦耳的沖击强度。8.权利要求1的含硫聚脲氨酯，其是通过使以下物质反应制备的(a)含硫聚氨酯预聚物；和(b)含胺固化剂。9.权利要求8的含硫聚脲氨酯，其中该含硫聚氨酯预聚物包括以下物质的反应产物(a)含硫多氰酸酯，和(b)含活性氢的材料。10.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中该含硫多氰酸酯包括多异硫氰酸酯。11.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中该含硫多氰酸酯包括多异硫氰酸酯和多异氰酸酯的混合物。12.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中该含活性氢的材料包括多元醇。13.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中该含活性氢的材料包括多硫醇。14.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中该含活性氢的材料包括多元醇和多硫醇的混合物。15.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中该含活性氢的材料是羟基官能化的多硫化物。16.权利要求15的含硫聚脲氨酯，其中所述羟基官能化多硫化物还包含SH-官能团。17.权利要求14的含硫聚脲氨酯，其中所述多元醇选自聚酯多元醇、聚己酸内酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和它们的混合物。18.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中所述含活性氢的材料具有由GPC测定的200克/摩尔-32，000克/摩尔的数均分子量。19.权利要求18的含硫聚脲氨酯，其中所述含活性氢的材料具有由GPC测定的大约2，000-15，000克/摩尔的数均分子量。20.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中所述预聚物具有2.O-小于5.5的硫氰酸酯与羟基当量比。21.权利要求12的含硫聚脲氨酯，其中所述多元醇包括聚醚多元醇。22.权利要求21的含硫聚脲氨酯，其中所述聚醚多元醇由以下结构通式表示H-(0-CRRCRR-Yn)a-(CRRCRR-Y广O)b-(CRRCRR-Yn-0)C-H其中R可以表示氢或C「"烷基；Y可以表示CH2;n可以是0-6的整数；a、b和c可以各自是0-300的整数，其中a、b和c经选择致使该多元醇的由GPC测定的数均分子量不超过32，000。23.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中所述含硫多氰酸酯和所述含活性氢的材料以使得(NCO+NCS)与(SH+OH)的摩尔当量比小于5.5-1.0的量存在。24.权利要求9的含硫聚脲氨酯，其中所述含硫多氰酸酯和所述含活性氢的材料以使得(NCO+NCS)与(SH+OH+NR)的摩尔当量比小于5.5-1.0的量存在，其中R是氢或烷基。25.权利要求8的含硫聚脲氨酯，其中该含硫聚氨酯预聚物包括以下物质的反应产物(a)多异氰酸酯；和(b)含硫的活性氢材料。26.权利要求25的含硫聚脲氨酯，其中该多异氰酸酯选自脂族多异氰酸酯、环脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯和它们的混合物。27.权利要求25的含硫聚脲氨酯，其中所述多异氰酸酯选自脂族二异氰酸酯、环脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、它们的环二聚物和环三聚体、和它们的混合物。28.权利要求25的含硫聚脲氨酯材料，其中所述多异氰酸酯选自4，4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)和它们的异构体混合物。29.权利要求25的含硫聚脲氨酯，其中所述多异氰酸酯选自4,4-亚曱基双(环己基异氰酸酯)的反式，反式异构体。30.权利要求25的含硫聚脲氨酯，其中所述多异氰酸酯选自3-异氰酸根合-曱基-3，5，5-三甲基环己基-异氰酸酯；间-四甲基苯二曱基二异氰酸酯(1，3-双(1-异氰酸根合-l-甲基乙基)-苯)及其混合物。31.权利要求25的含硫聚脲氨酯，其中该含硫的活性氢材料是含SH材料。32.权利要求31的含硫聚脲氨酯，其中该含SH材料是多硫醇。33.权利要求32的含硫聚脲氨酯，其中所述多硫醇选自脂族多硫醇、环脂族多硫醇、芳族多硫醇、聚合物多硫醇、含醚键的多硫醇、含一个或多个硫键的多硫醇。34.权利要求32的含硫聚脲氨酯，其中该多硫醇包括至少一种由以下结构通式表示的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>35，权利要求32的含硫聚脲氨酯，其中该多硫醇包括至少一种由以下结构通式表示的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R可以表示CH3、CH3C0、C广d。烷基、环烷基、芳基烷基或烷基-C0;Y可以表示d-d。烷基，环烷基，C6-Cn芳基，(CH2)p(SK(CH2)q、(CH2)p(Se)ra(CH2)q、(CH2)p(Te)m(CH2)q，其中m可以是1-5的整数，p和q可以各自是1-10的整数；n可以是1-30的整数；x可以是0-10的整数。36.权利要求32的含硫聚脲氨酯，其中该多硫醇包括至少一种由以下结构通式表示的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中n是l-20的整数；l是C广C6正亚烷基，C广C6支化亚烷基，它们具有选自羟基、烷基、烷氧基或C6-Cs亚环烷基的一个或多个侧基;R2是C广C6正亚烷基，C2-C6支化亚烷基，C6-"亚环烷基或"-d。烷基亚环烷基或--[(CH广-)p--O--]q—(—CH广-)厂一，m是0-10的有理数，p独立地是2-6的整数，q独立地是l-5的整数，r独立地是2-10的整数。37.权利要求32的含硫聚脲氨酯，其中该含SH的材料包括多硫醇和无硫多元醇的混合物。38.权利要求25的含硫聚脲氨酯，其中该含硫的活性氬材料是羟基官能化的多硫化物。39.权利要求38的含硫聚脲氨酯，其中所述幾基官能化多硫化物还包含SH-官能团。40.权利要求8的含硫聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂包括含胺和含硫的化合物。41.权利要求25的含硫聚脲氨酯，其中所述含硫的活性氢材料包括至少一种选自多硫醇和多硫醇低聚物的材料。42.权利要求41的含硫聚脲氨酯，其中所述含硫的活性氢材料还包括多元醇。43.权利要求1的含硫聚脲氨酯，其通过使以下物质反应制备(a)含硫多氰酸酯；(b)含活性氢的材料；和(c)含胺固化剂。44.权利要求43的含硫聚脲氨酯，其中该含硫多氰酸酯包括多异硫氰酸酯。45.权利要求43的含硫聚脲氨酯，其中该含硫多氰酸酯包括多异硫氰酸酯和多异氰酸酯的混合物。46.权利要求43的含硫聚脲氨酯，其中该含活性氢的材料包括多元醇。47.权利要求43的含硫聚脲氨酯，其中该含活性氢的材料包括多硫醇。48..权利要求43的含硫聚脲氨酯，其中该含活性氢的材料包括多元醇和多石克醇的混合物。49.权利要求46的含硫聚脲氨酯，其中所述无硫多元醇选自聚酯多元醇、聚己酸内酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和它们的混合物。50.权利要求46的含硫聚脲氨酯，其中所述含活性氢的材料具有由GPC测定的200克/摩尔-32,000克/摩尔的数均分子量。51.权利要求49的含硫聚脲氨酯，其中所述聚醚多元醇由以下结构通式表示H-(0-CRRCRR-Yn)a-(CRRCRR-Yn-0)b-(CRRCRR-Yn-0)C-H其中R可以表示氢或d-"烷基；Y可以表示CH2;n可以是0_6的整数；a、b和c可以各自是0-300的整数，其中a、b和c经选择致使该多元醇的由GPC测定的数均分子量不超过32，000克/摩尔。52.权利要求1的含硫聚脲氨酯，其通过使以下物质反应制备(a)多异氰酸酯；(b)含疏的活性氬材料；和(c)含胺固化剂。53.权利要求52的含硫聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂是含硫的含胺固化剂。参见权利要求4054.权利要求52的含疏聚脲氨酯，其中该多异氰酸酯选自脂族多异氰酸酯、环脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯和它们的混合物。55.权利要求52的含硫聚脲氨酯，其中所述多异氰酸酯选自脂族二异氰酸酯、环脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、它们的环二聚物和环三聚体、和它们的混合物。56.权利要求52的含硫聚脲氨酯，其中该含硫的活性氢材料是含SH材料。57.权利要求56的含硫聚脲氨酯，其中该含SH材料是多硫醇。58.权利要求46的含硫聚脲氨酯，其中所述多硫醇选自脂族多硫醇、环脂族多硫醇、芳族多硫醇、聚合物多硫醇、含醚键的多硫醇、含一个或多个硫键的多硫醇。59.权利要求57的含硫聚脲氨酯，其中该多硫醇包括以下材料中的至少一种<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>。60.权利要求57的含硫聚脲氨酯，其中该多硫醇包括至少一种由以下结构通式表示的材料其中R可以表示CH3，CH3CO，d-C!。烷基，环烷基，芳基烷基或烷基-CO;Y可以表示d-d。烷基，环垸基，C6-Ch芳基，(CH2)p(S)m(CH2)s，(CH2)p(Se)m(CH2)q，(CH2)p(TeK(CH2)q,其中m可以是l-5的整数，p和q可以各自是1-IO的整数；n可以是l-20的整数；x可以是0-10的整数。61.权利要求57的含硫聚脲氨酯，其中该多硫醇包括以下材料中的至少一种<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(IV'I)其中n是l-20的整数；Ri是C2-Ce正亚烷基，C广C6支化亚烷基，它们具有选自羟基、烷基、烷氧基或C6-C8亚环烷基的一个或多个侧基;R2是Cf"正亚烷基，C广C6支化亚烷基，C6-Cs亚环烷基或C广C,。烷基亚环烷基或--[(CH广-)p—O--]q—(--CH广-)r--，m是0-10的有理数，p独立地是2-6的整数，q独立地是l-5的整数，r独立地是2-10的整数。62.权利要求56的含硫聚脲氨酯，其中该含SH的材料包括多硫醇和无石克多元醇的混合物。63.权利要求52的含硫聚脲氨酯，其中该含疏的活性氢材料是鞋基官能化的多硫化物。64.权利要求63的含疏聚脲氨酯，其中所迷幾基官能化多硫化物还包含SH-官能团。65.权利要求52的含疏聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂是含胺化合物和至少一种选自多硫醇、多元醇和多硫醇低聚物的材料的混合物。66.权利要求8的含硫聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂是具有至少两个官能团的多胺，所述官能团独立地选自伯胺(-冊2)、仲胺(-NH-)和其组合。67.权利要求66的含硫聚脲氨酯，其中所述多胺选自脂族多胺、环脂族多胺、芳族多胺和其混合物。68.权利要求66的含硫聚脲氨酯，其中所述多胺是由以下结构通式表示的物质及其混合物其中R,和R2各自独立地选自甲基、乙基、丙基和异丙基，R3选自氢和氯。69.权利要求6的含硫聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂是4，4'-亚曱基双(3-氯-2，6-二乙基苯胺)。70,权利要求6的含硫聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂选自2，4-二氨基-3，5-二乙基-曱苯；2，6-二氨基-3，5-二乙基-曱苯及其混合物。71.权利要求6的含疏聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂所具有的NCO/NH2当量比为1.0NCO/0.60肌至1.0NC0/1.20NH2。72.当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度的含硫聚脲氨酯，它通过使以下物质反应制备(a)聚氨酯预聚物，和(b)含胺固化剂，其中(a)和(b)中的至少一种是含硫材料。73.权利要求72的含硫聚脲氨酯，其中所述聚氨酯预聚物包括以下物质的反应产物(a)多氰酸酯，和(b)含活性氢的材料。74.权利要求73的含硫聚脲氨酯，其中所述多氰酸酯选自多异氰酸酯、多异硫氰酸酯和其混合物。75.权利要求73的含硫聚脲氨酯，其中所述活性氢材料选自多元醇、多硫醇和其混合物。76.权利要求72的含硫聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂包括具有至少两个官能团的多胺，所述官能团独立地选自伯胺(-NH2)、仲胺(-NH-)和其组合。77.权利要求76的含硫聚脲氨酯，其中所述含胺固化剂还包括至少一种选自多元醇、多硫醇和多硫醇低聚物的材料。78.含硫聚脲氨酯的制备方法，包括(a)使含疏多氰酸酯和含活性氢的材料起反应以形成聚氨酯预聚物；和(b)使所述聚氨酯预聚物与含胺固化剂起反应，其中当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度。79.权利要求78的方法，还包括使步骤(a)中的所述聚氨酯预聚物与含环硫化物的材料起反应。80.权利要求78的方法，其中所述含硫多氰酸酯包括多异硫氰酸酯。81.权利要求78的方法，其中所述含疏多氰酸酯包括多异硫氰酸酯和多异氰酸酯的混合物。82.权利要求78的方法，其中所述含活性氢的材料包括无硫多元醇。83.权利要求78的方法，其中所述含活性氩的材料包括多硫醇。84.权利要求78的方法，其中所述含活性氩的材料包括无硫多元醇和多硫醇的混合物。85.含硫聚脲氨酯的制备方法，包括(a)使多异氰酸酯与含硫的含活性氢材料起反应以形成聚氨酯预聚物；和(b)使所述聚氨酯预聚物与含胺固化剂起反应，其中当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度。86.权利要求85的方法，其中所述多异氰酸酯选自脂族多异氰酸酯、环脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯和它们的混合物。87.权利要求85的方法，其中所述含硫的含活性氢材料是含SH的材料。88.权利要求87的方法，其中所述含SH的材料是多硫醇。89.权利要求87的方法，其中所述含SH的材料包括多硫醇和无硫多元醇的混合物。90.权利要求87的方法，其中所述含硫的含活性氢材料是羟基官能化的多硫化物。91.权利要求87的方法，其中所述含胺固化剂是含硫的含胺固化剂。92.包含含硫聚脲氨酯的光学制品，其中所述聚脲氨酯当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度。93.包含含硫聚脲氨酯的眼科透镜，所述聚脲氨酯当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度。94.包含含硫聚脲氨酯的光致变色制品，其中所述聚脲氨酯适于具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度。95.权利要求94的光致变色制品，其中它包含至少部分固化的基材，和至少光致变色量的光致变色性物质。96.权利要求95的光致变色制品，其中所述光致变色性物质至少部分地吸收到所述基材中。97.权利要求95的光致变色制品，其中所述基材至少部分地涂有涂料组合物，该涂料组合物至少包含光致变色量的光致变色性物质。98.权利要求95的光致变色制品，其中所述光致变色性物质包括至少一种萘并吡喃。99.权利要求95的光致变色制品，其中所述光致变色性物质选自螺(二氢吲哚)吩喁溱、螺(二氢吲哚)苯并喁嗪、苯并吡喃、萘并吡喃、有机金属化合物二硫腙盐、俘精酸酐和俘精酰胺和它们的混合物。100.包含含硫聚脲氨酯、至少部分地固化的基材、光致变色量的光致变色材料的光致变色制品，其中所述光致变色性物质至少部分地吸收到所述基材中，和其中所述制品的特征在于当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度。101.包含含硫聚脲氨酯、至少部分固化的基材的光致变色制品，其中所述基材至少部分地涂有涂料组合物，该涂料组合物至少包含光致变色量的光致变色性材料，和其中所述聚脲氨酯当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数，至少32的阿贝值和小于1.3克/cm3的密度。全文摘要本发明涉及含硫聚脲氨酯和所述聚脲氨酯的制备方法。在一个实施方案中，含硫聚脲氨酯当至少部分地固化时适于具有至少1.57的折射指数、至少32的阿贝值和小于1.3克/cm³的密度。文档编号C08G18/72GK101184786SQ200680018727公开日2008年5月21日申请日期2006年5月15日优先权日2005年5月31日发明者C·B·拉奥,M·J·格拉汉姆,M·O·俄克劳弗,N·V·伯杰克瓦,P·C·于,R·A·史密斯,R·D·海洛尔德,S·G·塞旺特,V·J·纳格帕尔,W·H·麦克唐纳申请人:Ppg工业俄亥俄公司