专利名称：：透镜形状赋型用层叠膜及透镜膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及作为用于在其表面赋型透镜形状来得到透镜膜的基材膜而使用的层叠膜。另外，本发明还涉及在该层叠膜的表面赋型透镜形状而成的透镜膜。
背景技术：
：树脂制的透镜片作为透射型显示装置的屏及液晶显示装置的背光源构件有用，一般是通过下述方法制造的(l)通过加压成形，在基材片的表面赋型透镜形状的方法；(2)通过挤压成形，将原料树脂形成片、并在其表面赋予透镜形状的方法；(3)用紫外线固化型树脂或电子束固化型树脂，在基材片的表面形成透镜层的方法等。其中，(1)的方法与(2)或(3)的方法相比，对各种透镜形状的适应性高，而且，具有不必需大型或昂贵设备的优点。作为该基材片，可以使用聚苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、氯化乙烯树脂等的片(例如，参见特开平11-183707号公报(0005段))。
发明内容对于上述以往的基材片来说，赋型透镜形状时，或在其前后的手工操作时，存在容易划伤、容易破裂、产率降低的问题。特别是近年来，随着显示装置的高清晰化而要求透镜的精细间距化时，为了与此相适应，在使用薄壁的膜作为基材片时，容易产生上述问题，另外，即使微细的划伤、破裂也会出现不良情况，进一步使问题变大。另外，伴随着显示装置可靠性的提高，强烈希望透镜膜对于使用环境的耐久可靠性，对于其基材膜，除了难划伤、难破裂之外，还要求高的尺寸稳定性。因此，本发明的目的是提供难划伤、难破裂且尺寸稳定性优异的透镜形状赋型用的基材膜。而且，使用该基材膜，可以产率良好地提供透镜膜。本发明提供透镜形状赋型用层叠膜，其是在含有载荷挠曲温度为IOO。C以上的透明热塑性树脂的主层的至少一个面上，层叠有含有甲基丙烯酸类树脂的表面层，所述主层的厚度为10nm以上，且整体的厚度为50~250nm。根据本发明，也可以提供在该层叠膜的表面赋型透镜形状而成的透镜膜。根据本发明，可以得到难划伤、难破裂且尺寸稳定性优异的透镜形状赋型用的层叠膜，可以收率良好地得到透银溪。具体实施例方式以下，详细说明本发明。本发明的层叠膜是作为用于在其表面赋型透镜形状来得到透镜膜的基材膜而使用的层叠膜，其在含有透明热塑性树脂的主层的至少一个面上，层叠有含有曱基丙烯酸类树脂的表面层。作为构成主层的透明热塑性树脂，使用其载荷挠曲温度为ioon以上的物质。通过用所述特定的材料构成主层，所得层叠膜的尺寸稳定性得到提高，通过将其用作基材膜，可以产率良好地得到尺寸稳定性高、难以发生透镜形状错乱等的透镜膜。透明热塑性树脂的载荷挠曲温度优选为1101C以上，且通常为1501C以下。在此，载荷挠曲温度可以根据ASTMD648来测定。就透明热塑性树脂的种类而言，可以从具有上述规定的载荷挠曲温度的物质中适当选择，但从透明性的角度考虑，优选使用聚碳酸酯树脂、聚环状烯烃树脂，特别优选使用聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂可以是用界面缩聚法、熔融酯交换法使二价酚和羰基化剂聚合而得到的物质，也可以是用固相酯交换法使碳酸酯预聚物聚合而得到的物质，也可以是用开环聚合法使环状碳酸酯化合物聚合而得到的物质。在此使用的二元酚的例子，可以举出氢醌、间苯二酚、4,4，-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、l，l-双(4一羟基苯基)乙烷、l,l一双(4一羟基苯基)一l一苯基乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(俗称双酚A)、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基)丙烷、2,2-双{(4-羟基-3，5－二甲基)苯基}丙烷、2，2-双((4一羟基一3，5-二溴)苯基}丙烷、2，2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2，2-双{(4—羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-曱基丁烷、2,2-双(4—羟基苯基)一3,3-二甲基丁烷、2,4—双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-戊烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、l，l-双(4一羟基苯基)-4—异丙基环己烷、1,1—双(4-羟基苯基)—3，3，5-三甲基环己烷、9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基)芴、a,a，-双(4-羟基苯基)邻二异丙苯、oc，oc，-双(4-羟基苯基)间二异丙苯、a,oc，-双(4-羟基苯基)对二异丙苯、1,3-双(4-羟基苯基)-5，7-二曱基金刚烷、4,4，-二羟基二苯基砜、4，4，-二羟基二苯基亚砜、4，4，-二羟基二苯基疏醚、4,4，-二羟基二苯基酮、4，4，-二羟基二苯基醚以及4,4，-二羟基二苯基酯等，根据需要可以使用它们中的2种以上。其中，优选使用双酴A、2,2-双{(4-羟基-3-曱基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4—羟基苯基)一3,3-二甲基丁烷、2,2-双(4—羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三曱基环己烷、(X，a，-双(4-羟基苯基)间二异丙苯，特别优选单独使用双酚A、或并用1,1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷和选自双酚A、2，2-双{(4-羟基-3-曱基)苯基}丙烷和oc,oc，-双(4-羟基苯基)间二异丙苯中的至少l种。另外，作为羰基化剂，可例举如光气这样的羰基卣化物、如碳酸二苯酯这样的碳酸酯(carbonateester)、如二元酚的二卣代甲酸酯这样的卣代曱酸酯等。另外，聚环状烯烃树脂是将环状烯烃作为主要单体的聚合物，作为该环状烯烃，可以例举如降水片烯这样的多环环状烯烃、单环环状烯烃、环状共辄二烯、乙烯基脂环式烃等。另外，可以使用这些环状烯烃的聚合物的氢化物。其中，从透明性的角度考虑，优选降水片烯类聚合物氢化物、乙烯基脂环式烃类聚合物、其氢化物，特别优选降水片烯类聚合物氢化物。在透明热塑性树脂中，根据需要可以配合其他成分，例如橡胶粒子、紫外线吸收剂、有机类染料、无机类染料、颜料、抗氧化剂、防静电剂、表面活性剂等，通过该组合物来构成主层。此时，作为组合物的栽荷挠曲温度为100C以上，优选为110"C以上，且通常为150"C以下。构成表面层的甲基丙烯酸类树脂是以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物，可以是甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以是50重量％以上甲基丙烯酸酯与50重量％以下其他单体的共聚物。在此，作为甲基丙烯酸酯，通常使用甲基丙烯酸的烷基酯。甲基丙烯酸类树脂优选的单体组成是以全部单体为基准，曱基丙烯酸烷基酯为50~100重量％，丙烯酸烷基酯为0~50重量％，其他单体为0~49重量％;更优选甲基丙烯酸烷基酯为50~99.9重量％，丙烯酸烷基酯为0.1~50重量％，其他单体为0~49重量％。在此，作为甲基丙烯酸烷基酯的例子，可以举出甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等，其烷基的碳数通常为1~8，优选为1~4。其中优选使用甲基丙烯酸甲酯。另外，作为丙烯酸烷基酯的例子，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，其烷基的碳数通常为1~8，优选为1~4。另外，对于甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯以外的单体来说，可以是单官能单体，即，在分子内具有1个聚合性的碳-碳双键的化合物，也可以是多官能单体，即，在分子内具有至少2个聚合性的碳-碳双键的化合物，但优选使用单官能单体。作为该单官能单体的例子，可以举出如苯乙烯、oc—甲基苯乙烯、乙烯基甲苯这样的芳香族链烯基化合物、如丙烯腈、曱基丙烯腈这样的链烯基氰化合物等。另外，作为多官能单体的例子，可以举出如乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟曱基丙烷三丙烯酸酯这样的多元醇的多不饱和羧酸酯，如丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、桂皮酸烯丙酯这样的不饱和羧酸的链烯酯，如邻苯二曱酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯这样的多元酸的多链烯酯，如二乙烯基苯这样的芳香族多链烯基化合物等。上述的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯及其他单体分别可以根据需要使用它们中的2种以上。对于甲基丙烯酸类树脂来说，从层叠膜的耐热性的角度考虑，优选其玻璃化转变温度为4or:以上，更优选为6or;以上。该玻璃化转变温度可以通过调整单体的种类及其比例来适当设定。甲基丙烯酸类树脂可以通过用悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合等方法使其单体成分聚合来进行调制。此时，为了得到合适的玻璃化转变温度，或得到合适的对层叠膜显示成形性的粘度，优选在聚合时使用链转移剂。链转移剂的量可以根据单体的种类及其比例等适当地决定。从所得层叠膜的柔软性、赋型性的角度考虑，优选在甲基丙烯酸类树脂中配合橡胶粒子，通过该组合物来构成表面层。在此，作为橡胶粒子，可以使用例如丙烯酸类、丁二烯类、苯乙烯-丁二烯类等的橡胶粒子，其中，从耐候性的角度考虑，优选使用丙烯酸类橡胶粒子。丙烯酸类橡胶粒子是含有以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物作为橡胶成分的粒子，可以是只含有该弹性聚合物的单层结构的粒子，也可以是具有该弹性聚合物层的多层结构的粒子，但从层叠膜的表面硬度的角度考虑，优选多层结构的粒子。另外，该弹性聚合物可以是丙烯酸酯的均聚物，也可以是50重量％以上丙烯酸酯与50重量％以下其他单体的共聚物。在此，作为丙烯酸酯，通常使用丙烯酸的烷基酯。将丙烯酸酯作为主体的弹性聚合物优选的单体组成是以全部单体为基准，丙烯酸烷基酯为50~99.9重量％，其他单官能单体为0~49.9重量％，多官能单体为0.1~10重量％。在此，丙烯酸烷基酯的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的丙烯酸烷基酯的例子相同，其烷基的碳数通常为1~8，优选为4~8。另外，丙烯酸烷基酯以外的单官能单体可以是甲基丙烯酸烷基酯以及其他的单官能单体，其例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的甲基丙烯酸烷基酯的例子、甲基丙烯酸烷基酯及丙烯酸烷基酯以外的单官能单体的例子相同。多官能单体的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的多官能单体的例子相同，其中，优选使用不饱和羧酸的链烯酯、多元酸的多链烯酯。上述的丙烯酸烷基酯、其他单官能单体及多官能单体分别可以根据需要使用它们中的2种以上。在使用多层结构的粒子作为丙烯酸类橡胶粒子时，作为其优选的例子，可以举出在以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物层的外侧具有以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物层的丙烯酸类橡胶粒子，即，将以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物作为内层、将以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物作为外层的至少2层结构的丙烯酸类橡胶粒子。在此，作为外层的聚合物单体成分的曱基丙烯酸酯，通常使用甲基丙烯酸烷基酯。另外，相对于内层的弹性聚合物100重量份，外层的聚合物通常以10~400重量份、优选以20~200重量份的比例来形成。相对于内层的弹性聚合物100重量份，通过将外层的聚合物设为10重量份以上，该弹性聚合物的聚集难以发生，层叠膜的透明性变好。上述外层的聚合物优选的单体组成是以全部单体为基准，甲基丙烯酸烷基酯为50~100重量％，丙烯酸烷基酯为0~50重量％,其他单体为0~49重量％。在此，甲基丙烯酸垸基酯的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的甲基丙烯酸烷基酯的例子相同，其烷基的碳数通常为1~8，优选为1~4。其中，优选使用甲基丙烯酸甲酯。另外，丙烯酸烷基酯的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的丙烯酸烷基酯的例子相同，其烷基的碳数通常为1~8，优选为1~4。另外，甲基丙烯酸烷基酯及丙烯酸烷基酯以外的单体可以是单官能单体，也可以是多官能单体，优选使用单官能单体。该单官能单体的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯以外的单官能单体的例子相同，另外，多官能单体的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的多官能单体的例子相同。上述甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯及其他单体分别可以根据需要使用它们中的2种以上。另外，作为多层结构的丙烯酸类橡胶粒子的优选例，可以举出在作为上述2层结构内层的以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物层的内侧，进一步具有以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物层的丙烯酸类橡胶粒子，即，将该以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物作为内层、将以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物作为中间层、将前面的以曱基丙烯酸酯为主体的聚合物作为外层的至少3层结构的丙烯酸类橡胶粒子。在此，作为内层聚合物单体成分的曱基丙烯酸酯，通常使用甲基丙烯酸烷基酯。另外，相对于中间层的弹性聚合物100重量份，内层的聚合物通常以10~400重量份、优选以20~200重量份的比例来形成。上述内层的聚合物优选的单体组成是以全部单体为基准，甲基丙烯酸烷基酯为70~100重量％，其他单体为0~30重量％。在此，曱基丙烯酸烷基酯的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的曱基丙烯酸烷基酯的例子相同，其烷基的碳数通常为1~8，优选为1~4。其中，优选使用甲基丙烯酸甲酯。另外，甲基丙烯酸烷基酯以外的单体可以是丙烯酸烷基酯及其他的单官能单体，也可以是多官能单体。该单官能单体的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的丙烯酸烷基酯的例子、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯以外的单官能单体的例子相同，另外，多官能单体的例子与前面作为甲基丙烯酸类树脂的单体成分所列举的多官能单体的例子相同。上述甲基丙烯酸烷基酯及其他单体分别可以根据需要使用它们中的2种以上。丙烯酸类橡胶粒子可以如下调制用乳液聚合法等，以至少l阶段的反应使前述的以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物的单体成分聚合。此时，如前所述，在上述弹性聚合物层的外侧形成以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物层时，可以在上述弹性聚合物存在的条件下，用乳液聚合法等，以至少1阶段的反应使该外层的聚合物的单体成分聚合，从而使之接枝于上述弹性聚合物上。另外，如前所述，在上述弹性聚合物层的内侧进一步形成以曱基丙烯酸酯为主体的聚合物层时，可以首先用乳液聚合法等，以至少1阶段的反应使该内层的聚合物的单体成分聚合，接着，在得到的聚合物存在的条件下，用乳液聚合法等，以至少l阶段的反应使上述弹性聚合物的单体成分聚合，从而使之接枝于上述内层的聚合物上，进而，在得到的弹性聚合物存在的条件下，用乳液聚合法等，以至少1阶段的反应使上述外层的聚合物的单体成分聚合，从而使之接枝于上述弹性聚合物上。将各层的聚合分别以2阶段以上的方式进行时，都不是各段的单体组成，只要作为整体的单体组成处于规定的范围内即可。就丙烯酸类橡胶粒子的粒径而言，该橡胶粒子中以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物层的平均粒径优选为0.05~0.4nm，更优选0.1~0.3jim，进一步优选0.140.25jim。如果该平均粒径太大，则层叠膜的透明性降低，因而不优选。另外，如果该平均粒径太小，则层叠膜的表面硬度降低而易于划伤，或层叠膜的柔软性降低而易于破裂，因而不优选。上述平均粒径可以如下求出将丙烯酸类橡胶粒子与曱基丙烯酸类树脂混合膜化，在其截面处用氧化钌实施上述弹性聚合物层的染色，在电子显微镜下观察，由被染色的部分的直径求得。即，将丙烯酸类橡胶粒子混合于甲基丙烯酸类树脂中，将其截面用氧化钌染色，母相的甲基丙烯酸类树脂没被染色，在上述弹性聚合物层的外侧存在有以曱基丙烯酸酯为主体的聚合物层时，该外层的聚合物也不被染色，而仅有上述弹性聚合物层被染色，因此，经如此染色，可以由电子显微镜下观察到的几乎是圆形状的部分的直径来求得粒径。上述弹性聚合物层的内侧存在有以曱基丙烯酸酯为主体的聚合物层时，该内层的聚合物也未被染色，其外侧的上述弹性聚合物层以染色的2层结构的状态被观察到，此时，可用2层结构的外侧即上述弹性聚合物层的外径来考虑。就甲基丙烯酸类树脂和丙烯酸类橡胶粒子的配合比例来说，以两者的合计100重量份为基准，甲基丙烯酸类树脂优选为20~95重量份，丙烯酸类橡胶粒子优选为5~80重量份。甲基丙烯酸类树脂的比例太小、或丙烯酸类橡胶粒子的比例太大，则层叠膜的表面硬度降低而容易划伤，而且形状转印后的制品外观变差。另一方面，曱基丙烯酸类树脂的比例太大、丙烯酸类橡胶粒子的比例太小，则层叠膜的柔软性降低而易于破裂。另外，对于丙烯酸类橡胶粒子中以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物的量来说，以甲基丙烯酸类树脂和丙烯酸类橡胶粒子的合计100重量份为基准，优选5~35重量份，更优选10~25重量份。相对于甲基丙烯酸类树脂及丙烯酸类橡胶粒子的合计100重量份，如果上述弹性共聚物的量为5重量份以上，则层叠膜自身不会变脆，可以提高制膜性。另一方面，相对于甲基丙烯酸类树脂及丙烯酸类橡胶粒子的合计100重量份，如果上述弹性共聚物的量为35重量份以下，则可以提高层叠膜的透明性及表面硬度。在甲基丙烯酸类树脂中，除了橡胶粒子以外，还可以根据需要配合其他成分，例如紫外线吸收剂、有机类染料、无机类染料、颜料、抗氧化剂、防静电剂、表面活性剂等。将以上说明的作为主层构成材料的载荷挠曲温度为100C以上的透明热塑性树脂和作为表面层构成材料的曱基丙烯酸类树脂进行层叠膜化，从而在含有透明树脂的主层的至少一个面上形成含有甲基丙烯酸类树脂的表面层，由此可以得到本发明的透镜形状赋型用层叠膜。该层叠膜化的方法可以适当选择，可例举出，用挤压成形法将一方的树脂膜化后，将另一方的树脂不断熔融挤压而层叠的熔融挤压粘合法，或在将双方的树脂膜化后，用热使其粘合的层压法等，特别是从膜的表面光滑性及厚度均匀性的角度考虑，优选采用共挤压成形法，其是将双方的树脂熔融后，采用进料块(feedblock)法或多歧管法以熔融状态进行层叠、挤压，夹入到一对镜面辊中来进行成形。如此得到的透镜形状赋型用层叠膜的厚度为50~250jim，优选60~200nm,更优选75~150nm。太厚的层叠膜难以对应透镜的精细间距化，另外，赋型透镜形状时，加热所要的时间变长，因此透镜膜的生产效率降低，进而，每单位面积的单价增大，所以在经济上不利。另一方面，对于太薄的层叠膜来说，采用挤压成形进行的层叠膜制膜本身因机械制约而变难，并且透镜形状的赋型也因机械制约而变难。层叠膜的厚度可以通过调节制膜速度、T型口模的吐出口厚度、辊的间隙等来进行调整。含有所述透明树脂的主层的厚度为lOnm以上，优选为30nm，为层叠膜整体厚度的30%以上是有利的。如果主层太薄，则尺寸稳定性容易降低。如果考虑热行为，含有甲基丙烯酸类树脂的表面层优选被均等地配置在主层的两面。另外，为了使曱基丙烯酸类树脂所具有的高表面硬度高效地表现出来，在主层的两面进行配置时，优选各层都具有20nm以上的厚度。使用上述层叠膜作为基材膜，通过在其表面赋型透镜形状，可以产率良好地得到抑制划伤及破裂的发生、尺寸稳定性也优异的透镜膜。该赋型可以如下进行用透镜型、即具有透镜形状的相反形状的赋型板或赋型辊，在表面进行加压成形。具体而言，要想得到单面透镜膜时，可以将基材膜加热到其玻璃化转变温度以上，夹在赋型板和镜面板之间，或插入到赋型辊和镜面辊之间，进行加压，在此，作为基材膜，使用在上述含有透明树脂的主层的一个面上形成有含有甲基丙烯酸类树脂的表面层的物质时，可以在该表面层上赋型透镜形状。另外，要想得到两面透镜膜时，可以将基材膜加热到其玻璃化转变温度以上，夹在赋型板和赋型板之间，或插入到赋型辊和赋型辊之间，进行加压，在此，作为基材膜，可以使用在上述含有透明树脂的主层的两面上形成有含有甲基丙烯酸类树脂的表面层的物质。另外，代替加热基材膜，或者除了加热基材膜之外，也可以加热赋型板或赋型辊。作为被赋型的透镜形状，可例举出菲涅耳透镜、双凸透镜、棱柱透镜等，本发明特别优选适用于在赋型棱柱透镜形状的情况。此时，从随着近年来显示装置的高清晰化所要求的透镜的精细间距化的角度考虑，透镜形状的间距优选为200jim以下，高度为lOOjim以下。实施例以下示出本发明的实施例，但本发明并不限于此。例中，表示含量及使用量的％和份只要没有特殊说明，均为重量基准。作为聚碳酸酯树脂，使用SumitomoDow(林)制的Calibre301-10。按照ASTMD648，在弯曲应力为1.82MPa的条件下测定得到的该聚碳酸酯树脂的载荷挠曲温度为135n。作为甲基丙烯酸类树脂，使用通过由甲基丙烯酸甲酯97.8%和丙烯酸甲酯2.2%构成的单体的本体聚合而得到的热塑性聚合物(玻璃化转变温度104"C)的颗粒。该玻璃化转变温度是按照JISK7121:1987,采用差示扫描热量测定，以加热速度为1ox:/分而求出的外推玻璃化转变开始温度。作为丙烯酸类橡胶粒子(A)，使用通过乳液聚合法而得的球形3层结构的橡胶粒子，最内层是通过由甲基丙烯酸甲酯93.8%和丙烯酸甲酯6%和甲基丙烯酸烯丙酯0.2%构成的单体聚合而得到的硬质聚合物；中间层是通过由丙烯酸丁酯81%和苯乙烯17%和曱基丙烯酸烯丙酯2%构成的单体聚合而得到的弹性聚合物；最外层是通过由甲基丙烯酸甲酯940/。和丙烯酸曱酯6%构成的单体聚合而得到的硬质聚合物；最内层/中间层/最外层的重量比例为35/45/20;中间层的弹性聚合物层的平均粒径为0.22拜。作为丙烯酸类橡胶粒子(B)使用球形3层结构的橡胶粒子，其与上述丙烯酸类橡胶粒子(A)基本相同组成，但通过改变聚合条件，中间层的弹性聚合物层的平均粒径为0.14nm。上述丙烯酸类橡胶粒子(A)和(B)中的中间层的弹性聚合物层的平均粒径用以下的方法测定。[弹性聚合物层的平均粒径的测定]将丙烯酸类橡胶粒子与甲基丙烯酸类树脂混合而膜化，将得到的膜切成适当的大小，在室温下将切片浸渍在0.5%四氧化钌水溶液中15小时，将该橡胶粒子中的弹性共聚物层染色。进而，用切片机将样品切断成约80nm的厚度后，用透射型电子显微镜进行照片拍摄。从该照片中任意选择100个被染色的弹性共聚物的层，计算出各个粒径，取其数学平均值为平均粒径。实施例1~6、比较例用超级混合机(supermixer)将曱基丙烯酸类树脂颗粒和丙烯酸类橡胶粒子(A)或(B)以表1所示的比例进行混合，用双轴挤压机进行熔融混炼而制成甲基丙烯酸类树脂组合物的颗粒。接着，用东芝机械(林)制的65mm(J)单轴挤压机使聚碳酸酯树脂熔融，用东芝机械(林)制的45mmd)单轴挤压机使甲基丙烯酸类树脂组合物的颗粒熔融，用进料块法使其熔融层叠成一体，通过设定温度为2751C的T型口模进行挤压，将得到的膜状物夹入到一对表面平滑的金属制的辊之间来成形。如此制造表1所示的3层构成(实施例1~5、比较例1)或2层构成(实施例6)的层叠膜，进行以下评价，结果示于表l中。[柔软性试验]按照JISK5600-5-l:1999，对膜的耐弯曲性进行评价，试验片未断裂、柔软性良好的表示为O,试验片断裂、欠缺柔软性的表示为x。[表面硬度]按照JISK5600-5-4:1999，测定膜的铅笔硬度。[尺寸稳定性]将膜放置在12or:的烤炉中i小时后，用下述数学式求出热收缩率。该数值越小，尺寸稳定性越优异。热收缩率(％)={(A-B)/A)xiooA:试验前尺寸B:试验后尺寸[形状转印性]使用表面具有间距50nm、高25jim的棱柱透镜型的板状的加压模具，在模具温度为220X:、加压压力为100kg/cii^的条件下，将膜加压，冷却后，观察得到的透镜膜。透镜形状几乎完全被转印的表示为O，没有被充分转印的表示为x。转印后，与模具剥离时出现破裂等不良情况的也表示为x。当为仅在实施例6中得到的聚碳酸酯树脂层(主层)的一面上形成有甲基丙烯酸类树脂组合物层(表面层)的2层构成的层叠膜时，用甲基丙烯酸类树脂组合物层(表面层)评价表面硬度和形状转印性。比较例2用超级混合机将甲基丙烯酸类树脂颗粒和丙烯酸类橡胶粒子(A)以表1所示的比例进行混合，用双轴挤压机进行熔融混炼而制成甲基丙烯酸类树脂组合物的颗粒。接着，用东芝机械(林)制的65mmcl)单轴挤压机使甲基丙烯酸类树脂组合物的颗粒熔融，通过设定温度为2751C的T型口模进行挤压，将得到的膜状物夹入到一对表面平滑的金属制的辊之间来成形。如此制造表l所示厚度的单层丙烯酸类膜，进行与前面同样的评价，结果示于表1中。比较例3用东芝机械(株)制的65mm4)单轴挤压机使聚碳酸酯树脂熔融，通过设定温度为275"C的T型口模进行挤压，将得到的膜状物夹入到一对表面平滑的金属制的辊之间来成形。如此制造表1所示厚度的单层聚碳酸酯膜，进行与前面同样的评价，结果示于表l中。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>o工业上应用的可能性根据本发明，可以得到难划伤、难破裂且尺寸稳定性优异的透镜形状赋型用的层叠膜，可以产率良好地得到透镜膜。权利要求1.透镜形状赋型用层叠膜，其特征在于，在含有载荷挠曲温度为ioon以上的透明热塑性树脂的主层的至少一个面上，层叠有含有甲基丙烯酸类树脂的表面层，所述主层的厚度为10nm以上，且整体的厚度为50~250拜。2.根据权利要求1所述的层叠膜，其中，所述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂。3.根据权利要求1或2所述的层叠膜，其中，甲基丙烯酸类树脂是以如下比例聚合而成的聚合物甲基丙烯酸烷基酯为50~100重量。/0，丙烯酸烷基酯为0~50重量％以及其他单体为0~49重量％。4.根据权利要求13中任一项所述的层叠膜，其中，所述表面层含有甲基丙烯酸类树脂和丙烯酸类橡胶粒子。5.根据权利要求4所述的层叠膜，其中，丙烯酸类橡胶粒子是含有弹性聚合物的粒子，所述弹性聚合物是以如下比例聚合而成的丙烯酸烷基酯为50~99.9重量％，其他单官能单体为0~49.9重量％和多官能单体为o.l~10重量％。6.根据权利要求5所述的层叠膜，其中，丙烯酸类橡胶粒子是在所述弹性聚合物层的外侧具有聚合物层的多层结构的粒子，所述聚合物层的聚合物是以如下比例聚合而成的甲基丙烯酸烷基酯为50~100重量％，丙烯酸烷基酯为0~50重量％以及其他单体为0~49重量％。7.根据权利要求6所述的层叠膜，其中，丙烯酸类橡胶粒子是在所述弹性聚合物层的内侧具有聚合物层的多层结构的粒子，所述聚合物层的聚合物是以如下比例聚合而成的曱基丙烯酸烷基酯为70~100重量％以及其他单体为0~30重量％。8.透镜膜，其是在权利要求17中任一项所述的层叠膜的表面赋型透镜形状而成的。9.根据权利要求8所述的透镜膜，其中，透镜形状为双凸透镜、棱柱透镜、或菲涅耳透镜的形状。全文摘要本发明使用在含有载荷挠曲温度为100℃以上的透明热塑性树脂的主层的至少一个面上层叠有含有甲基丙烯酸类树脂的表面层、所述主层的厚度为10μm以上且整体的厚度为50～250μm的层叠膜作为透镜形状赋型用的基材膜。通过在该基材膜的表面上赋型透镜形状，得到透镜膜。文档编号C08F220/18GK101121307SQ200710143228公开日2008年2月13日申请日期2007年8月7日优先权日2006年8月11日发明者小山浩士申请人:住友化学株式会社