专利名称：一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法，具体地说，本发明 涉及的这种路面反光胶粘带不仅具有与现有的路面反光胶粘带一样的逆反射性能(即反 光性能)，而且还能发出荧光，因而在黑夜更加醒目，使驾驶员能更清楚地看到。
背景技术：
在公路(尤其是高速公路)、城市道路、机场、码头、停车场和广场等的路面上广泛 使用许多具有逆反射性能(即反光性能)的路面标志物，如由反光涂料和反光胶粘带制成 的交通标志线、交通信号牌及警示牌等，来引导沿道路行驶的汽车驾驶员。在这些路面反光 标志物表面的反光涂层中，大多数都粘合着具有逆反射性能的反光材料(玻璃微球或陶瓷 微球)。因此，在黑夜当汽车的灯光入射到这些标志物表面时，大部份入射光能够朝光源的 方向反射回去，使驾驶员能清楚地看到路面标志物，从而保证了他们的安全驾驶。目前，具有逆反射性能的反光路面标志物中，反光涂料和反光胶粘带是应用得最 多的。反光胶粘带与反光涂料相比，具有施工简便且安全环保、使用寿命长和使用效果好等 明显优点，但因技术难度较大和制造成本较高，只在发达国家的路面标志物中使用得较多， 在我国目前却使用得相对较少。在路面标志物的建设中，逐步增多路面反光胶粘带的使用 是技术发展和社会进步的必然结果。路面反光胶粘带的技术发展主要是围绕着如何增强胶粘带的逆反射(反光)性能 使之更加醒目，使驾驶员能在更大的距离范围内、在全天候(即无论干燥或潮湿)的条件下 更清楚地看到路面标志物为目标展开的。初阶段的路面反光胶粘带一般都是在基材的正面 (上面)涂一反光涂层、在基材的反面(下面)涂一胶粘剂层而制成的。要求基材既要有 强韧性，不易被行驶的车辆压烂，又要有良好的适顺性，能服贴地被粘贴在高低不平的路面 上。路面反光胶粘带的基材主要有以铝箔为主的金属箔和橡胶薄片以及它们的复合物。要 求路面反光胶粘带的反光涂层不仅具有足够强的逆反射性能，而且尽可能强韧、耐磨擦和 耐老化。在反光涂层的基体树脂中，除颜料和填料(如钛白粉、氧化锌、滑石粉、云母、硅酸 盐、碳酸钙、硫酸钡、碳黑)外，一般都嵌埋着具有逆反射性能的反光材料(如玻璃微球和陶 瓷微球)以及防滑颗粒(如经粉碎制得的硬度高有棱角的陶瓷颗粒和石质颗粒、氧化铝含 量较高的烧结陶瓷颗粒等)。根据基材反面所用胶粘剂的不同，路面反光胶粘带又有压敏胶 粘带和热熔胶粘带两种。例如，中国发明专利ZL 94193427(未受权)采用在上面复合了一 层粗布的铝箔作为基材，反光涂层涂在粗布的上面，胶粘剂涂在铝箔的下面；中国发明专利 ZL 95194762. 1(未受权)则采用丁晴橡胶混合料制成的橡胶薄片作为基材，在基材上面先 涂一隔离层再涂反光涂层，在基材下面涂胶粘剂；中国发明专利ZL 98803255. 4 (未受权) 采用在下面复合了一层稀松无纺布的铝箔作为基材，反光涂层涂在铝箔的上面，胶粘剂涂 在无纺布的下面。中国发明专利ZL 200410052182. 3 (未受权)采用复合橡胶混合料制成 的橡胶薄片再复合一层基布后作为基材，基材上面涂一反光涂层，基材下面涂压敏胶粘剂。 这类初级路面反光胶粘带虽已在我国使用多年，却没有路面反光涂料那样普遍。这类初级路面反光胶粘带普遍存在着下述两个不足(1)由于水和空气的折光指数不同，在雨天或 潮湿的情况下胶粘带表面的逆反射(反光)性能有很大的下降；(2)当汽车的灯光入射到 这些表面基本平整的普通路面反光胶粘带表面时，在不同的距离上因入射光的入射角度不 同而反光效果不一样，距离太远或距离太近时都可能完全看不到反射回来的光线。此外，初 级路面反光胶粘带的力学性能和使用寿命也有待改进和完善。针对这些缺点和不足，近年 来在路面反光胶粘带的制作上出现了许多新的技术发明和创新。这些新的技术发明和创新主要有在中国发明专利ZL 95194762. 1(未受权)中， 还提出了表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带，部份地克服了初 级路面反光胶粘带的上述两大不足；在中国发明专利ZL 95193109. 1(未受权)中，提出了 具有双反射层的逆反射制品，在更大的入射角范围内提高了反光性能；在中国发明专利ZL 9880719. 3 (未受权)中，提出将路面反光胶粘带的表面反光涂层制成具有反差的黑白两种 颜色，使之更醒目、更易被驾驶员清楚地看到；在中国发明专利ZL 99812333. 1 (已受权) 中，提出在光学元件(即玻璃微球或陶瓷微球)和反射层之间增加一具有一定光学特性要 求的间隔层，使路面反光胶粘带在干躁和潮湿条件下的逆反射(反光)性能皆有进一步的 增强；在中国发明专利ZL 02818938. 8 (已受权)中提出了在丁晴橡胶混合料制作基材时， 用基本无环境污染的陶瓷纤维代替环境污染严重的石棉纤维，得到了更好的效果。上述技术发明和措施虽然能使原有的路面反光胶粘带的性能尤其是反光性能有 了较大的提高，使驾驶员能更清楚和醒目地看到路面交通标志线(尤其是在黑夜)，然而却 明显增加了制造这些路面反光胶粘带的技术难度和制造成本。需要发展既能提高路面反光 胶粘带的反光性能、使之更醒目，又能较容易地实施并很少增加制造成本的新技术。这在我 们这样一个发展中国家中，显得尤其迫切。
发明内容
本发明提供一种新的路面反光胶粘带，这种路面反光胶粘带除了能像目前常用的 各种路面反光胶粘带一样具有逆反射(即反光)性能外，还能发出荧光，因而在用作路面交 通标线和其它标志时会更加醒目，更容易被驾驶员清楚地看到。本发明提供的这种能发出荧光的路面反光胶粘带是在现有各种路面反光胶粘带 的反光涂层或反光涂层和基材中，加入了反光涂层或反光涂层和基材总量0. 1 5. Owt. % 的能发出荧光的荧光材料制成的。所述的荧光材料有稀土离子激活的硫化锌荧光粉、稀土 离子激活的硫化钙钡荧光粉、稀土离子激活的硫化钙锶荧光粉、稀土离子激活的铝酸锶荧 光粉、稀土离子激活的多铝酸锶荧光粉、稀土离子激活的铝酸钙荧光粉以及它们的混合物。本发明所述的现有各种路面反光胶粘带，在原则上可以包括所有的目前正在我国 生产、销售和使用的路面反光胶粘带，以及在本说明书的技术背景中提到过的所有中国专 利中涉及的路面反光胶粘带。但本发明所述的现有各种路面反光胶粘带主要有下述三类 (1)以铝箔或复合铝箔为基材的路面反光胶粘带，这类路面反光胶粘带的反光材料和防滑 颗粒都只嵌埋在基材上面的反光涂层中；(2)以复合橡胶薄片为基材的表面基本平整的路 面反光胶粘带；以及(3)以复合橡胶薄片为基材的表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的 振荡型路面反光胶粘带，后两类路面反光胶粘带的反光材料不仅可以只嵌埋在基材上面的 反光涂层中，而且也还可以嵌埋在复合橡胶薄片基材中。上述三类路面反光胶粘带是目前应用得最多、也是最为重要的路面反光胶粘带。
本发明提出，在上述三类现有的路面反光胶粘带制作时，在它们的反光涂层中或 在它们的反光涂层和基材中，加入反光涂层或反光涂层和基材总量0. 1 5. Owt. %的上述 荧光材料，制成了一种新的路面反光胶粘带。这种新的路面反光胶粘带，不仅保持了上述三 类路面反光胶粘带原有的各种性能，包括逆反射(即反光)性能，而且还能够发出一定强度 的荧光，因而使之更加醒目，使驾驶员能够更清楚地看到。此外，即使在车灯灯光照射不到 的地方，这种路面反光胶粘带也因白天日光照射而在夜间能保持一定强度的荧光余辉。虽 然荧光余辉的强度没有逆反射回来的反射光那样强，但也足以能够让驾驶员有所觉察，从 而使黑夜驾驶更加安全。本发明所述的这种能发出荧光的路面反光胶粘带由加入了上述荧光材料因而能 发出荧光的反光涂层、基材和压敏胶粘剂等三部分组成。能发出荧光的反光涂层在基材的 正面(上面)，压敏胶粘剂在基材的反面(下面)。这种路面反光胶粘带可以不用防粘纸 (膜)。根据基材的不同，本发明所述的这种能发出荧光的路面反光胶粘带也有三类(1) 以铝箔或复合铝箔为基材的能发出荧光的路面反光胶粘带，这类路面反光胶粘带的荧光材 料只能加在反光涂层中；(2)以复合橡胶薄片为基材能发出荧光的表面基本平整的路面反 光胶粘带和(3)以复合橡胶薄片为基材能发出荧光的表面带有高低(凹凸)不平花纹图案 的振荡型路面反光胶粘带。后两类路面反光胶粘带的荧光材料可以只加在反光涂层中、也 可以既加入反光涂层也加入基材中。因此，后两类路面反光胶粘带的每一类都各有两种，一 种是荧光材料只加在反光涂层中因而只有反光涂层才能发出荧光，另一种是荧光材料既加 入反光涂层也加入基材中因而反光涂层和基材都能发出荧光。所以，本发明所述的能发出 荧光的路面反光胶粘带实际上有五种。对于在反光涂层和基材中都加入了荧光材料的两种 路面反光胶粘带，不仅能够发出更强的荧光，而且更为重要的是，即使在使用了一段时间后 上层的反光涂层完全被磨去，这两种在复合橡胶基材中也嵌埋着反光材料并加入了所述荧 光材料的路面反光胶粘带，其暴露在表面的基材仍然既还具有逆反射(即反光)性能、也还 能发出一定强度的荧，因而这类路面反光胶粘带的使用寿命更长。本发明所述的这三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带的制造方法，其特点 是所用的原材料、配方和制造工艺与相应的现有路面反光胶粘带基本相同，只是在其反光 涂层中(对于以铝箔或复合铝箔为基材的路面反光胶粘带来说)或者在其反光涂层和基材 中(对于以复合橡胶薄片为基材的两类路面反光胶粘带来说)加入了反光涂层或反光涂层 和基材总量的0. 1 5. Owt. %的所述荧光材料。本发明所述的上述三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带，在基材的正面 (上面)都有一加入了上述荧光材料因而能发出荧光的反光涂层。这一反光涂层皆由0. 1 5. Owt. %的所述荧光材料、2 8wt. %的白色或黄色颜填料、35 50wt. % (干量)的基体 树脂、35 48wt. %的反光材料和5 12wt. %的防滑颗粒组成。这种反光涂层的具体制法 如下先将所述荧光材料0. 1 5. 0重量份与白色或黄色颜填料2 8重量份一起加入基 体树脂35 50(干)重量份中，在常温下搅拌均勻制得所需的荧光涂料，再将其涂敷于铝 箔或复合铝箔基材以及各种复合橡胶基材的正面(上面)，然后将反光材料35 48重量份 和防滑颗粒5 12重量份的混合物均勻地撒落在涂层的表面，经烘箱干躁固化后即可制得所述反光涂层。这种反光涂层是一种硬质强韧的耐磨涂层，厚度在200 800 y m之间，可 以是单层也可以是多层结构，部分微珠和防滑颗粒露出在表面，因此既具有很好的逆反射 (即反光)性能又能发出一定强度的荧光。在制备上述反光涂层时，所用的反光材料是玻璃微珠，它们的折射率为1.5 1. 9、粒经为150 450 iim，以采用两种或两种以上不同折射率和不同大小的微珠为好；所 用的白色或黄色颜填料主要有钛白粉、氧化锌、滑石粉、云母、轻质碳酸钙、铬黄和钛酸镍 黄等，单独或混合使用皆可，以混合使用为好；所用的防滑颗粒，除了在本文前面提到的中 国专利中采用过的硬度高有棱角的陶瓷颗粒和石质颗粒、氧化铝含量较高的烧结陶瓷颗粒 外，本发明还采用了市售的石英砂和金钢砂，颗粒的平均粒经为300 500 ym，单独或混合 使用皆可；本专利采用的基体树脂主要有聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂、环氧树脂、乙烯-醋 酸乙烯共聚物树脂等，溶剂型和乳液型均可。在制造这三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带时，所用的基材也有下述三 类(五种)(1)市售的厚度为0. 05 0. 15mm的铝箔或在其下面(反面)粘贴了一层稀松 聚酯无纺布的复合铝箔，(2)表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的两种 普通复合橡胶薄片，以及(3)既加入了反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射 (即反光)性能又能发出荧光的、表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的两 种特殊复合橡胶薄片。两种表面基本平整的复合橡胶薄片基材的厚度为0. 8 1. 5mm，两种 表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的复合橡胶薄片基材的总厚度为1.8 2. 5mm，其中高 低(凹凸)不平花纹图案部分的厚度为0. 8 1. 2mm。两种既没有逆反射(即反光)性能又不能发出荧光的普通复合橡胶薄片基材是采 用压延的加工方法制成的。其具体原材料配方如下丁腈橡胶10 22重量份、氯化聚乙烯 或聚氯乙烯8 18重量份、高分子增塑剂(HXJZ-l)O 10重量份、颜填料(钛白粉、氧化 锌、硅酸盐、滑石粉、轻质碳酸钙、铬黄或钛酸镍黄等)30 50重量份、聚酯纤维或玻璃纤维 2 6重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量份和酚类抗氧剂0. 2 0. 4重量份。其具体制造工艺 如下先将丁腈橡胶10 22重量份、高分子增塑剂(HXJZ-l)O 10重量份、聚酯纤维或玻 璃纤维2 6重量份和上述颜填料30 50重量份在密炼机中加热至80 84°C混炼1分 钟，再加入酚类抗氧剂0. 2 0. 4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份和硬脂酸 0. 1 0.5重量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100--120°C，再乘热将混炼物转入 开炼机，炼至物料混合均勻，再乘热将混炼物转入压延机，压制成厚度为0. 8 1. 5mm表面 基本平整的复合橡胶薄片基材，或先压制成厚度为1. 8 2. 5mm表面基本平整的薄片，再加 热后从一个压花辊和一个光滑的托辊之间压过，压制成表面带有高低(凹凸)不平花纹图 案的普通复合橡胶薄片基材。两种既含有反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射(即反光)性能又 能发出荧光的特殊复合橡胶薄片基材，也是采用类似的压延加工方法制成的。其具体原材 料配方如下丁腈橡胶10 22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份、高分子增塑 剂(HXJZ-l)O 10重量份、颜填料(钛白粉、氧化锌、硅酸盐、滑石粉、轻质碳酸钙、铬黄或 钛酸镍黄等)30 50重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2 6重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量 份、酚类抗氧剂0. 2 0. 4重量份以及反光材料(玻璃微珠)15 35重量份和上述荧光材 料0. 1 5. 0重量份。其具体制造工艺如下先将丁腈橡胶10 22重量份、高分子增塑剂(HXJZ-l)O 10重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2 6重量份和上述颜填料30 50重量份 在密炼机中加热至80 84°C混炼1分钟，再加入酚类抗氧剂0. 2 0. 4重量份、氯化聚乙 烯或聚氯乙烯8 18重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量份，继续加热混炼1分钟，然后加入反 光材料(玻璃微珠)15 35重量份和上述荧光材料0. 1 5. 0重量份，继续加热混炼3分 钟，直至温度达到100-12(TC，再乘热将混炼物转入开炼机，炼至物料混合均勻，再乘热将 混炼物转入压延机，压制成厚度为0. 8 1. 5mm表面基本平整的、既具有逆反射(即反光) 性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材，或压先制成厚度为1. 8 2. 5mm表面基本平整的 薄片，再加热后从一个压花辊和一个光滑的托辊之间压过，压制成表面带有高低(凹凸)不 平花纹图案的既具有逆反射(即反光)性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材。进一步再用普通的刮涂涂布工艺，在上述三类五种在其正面(上面)涂有能发出 荧光的反光涂层的基材的反面(下面)涂敷一压敏胶粘剂层，干躁固化后即可制得本发明 所述的各种能发出荧光的路面反光胶粘带。所用的压敏胶粘剂有市售的或本公司生产的 高性能溶剂型橡胶压敏胶、高性能溶剂型丙烯酸酯压敏胶和莰段共聚物热熔压敏胶等，涂 布厚度为干胶层0. 08 0. 12mm。本发明的这种路面反光胶粘带可以不采用防粘纸(膜) 而直接卷成制成品。可见，本发明提出的这种新的路面反光胶粘带的制造方法比较容易实施，不必增 加新的设备，生产工艺也和现有的路面反光胶粘带基本相同，容易掌握。发明效果本发明专利提出，在现有各种路面反光胶粘带的反光涂层或反光涂层和基材中， 加入反光涂层或反光涂层和基材总量0. 1 5. Owt. %的能发出荧光的荧光材料，制成了三 类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带。这些新的路面反光胶粘带不仅保持了现有各种 路面反光胶粘带的各种性能，尤其是逆反射(即反光)性能，而且还能发出荧光，因而在用 作路面交通标线和其它标志时会更加醒目，更容易被驾驶员清楚地看到，从而使黑夜驾驶 更加安全。下面的实施例、比较例和表1中的性能试验结果能够具体说明本发明的效果。表 1中的性能是这样测试的按中国国家标准GB/T 7125-1999和GB 7753-1987测试各种路 面反光胶粘带的总厚度和纵向拉伸强度；按我国交通部制订的行业标准JT/T 493-2003的 方法，用FB-94型逆反射性能测试仪(测试条件为观测角1.05°，入射角86.5° )测试各 种路面反光胶粘带的逆反射系数(单位mcd/lX-l/m-l)；荧光性能的测试方法如下将被 测试该路面反光胶粘带样品在光源D65和照度4001x的条件下照射60min后，在黑暗处用 肉眼观察并记录发出荧光的颜色和荧光余辉时间(即荧光余辉完全消失所需的时间)。实施例1、2和3是本发明的三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带的具体制 造例子。这些新的路面反光胶粘带不仅皆具有很好的力学性能和逆反射(即反光)性能， 而且都能发出较强的荧光，其荧光余辉时间皆长达8小时以上。将实施例2(A)与比较例1进行比较，不加任何荧光材料就不会发出任何荧光；实 施例6中荧光材料加得较少，虽然还能发出荧光，但荧光很弱且荧光余辉时间很短。表1路面反光胶粘带的主要性能
具体实施例下面叙述本发明的具体实施例，但本发明不限于这些实施例。
实施例1以复合铝箔为基材的能发出荧光的路面反光胶粘带的制造(1)反光涂层的制造在常温不断搅拌下将白色颜填料5. 0重量份(包括钛白粉 4.0重量份和云母1.0重量份)加入到固体含量为50%的聚氨酯树脂(基体树脂)85重量 份中，搅拌均勻后再加入荧光材料2. 5重量份(包括稀土离子激活的硫化锌荧光粉2. 0重 量份和稀土离子激活的铝酸锶荧光粉0. 5重量份)，搅拌均勻后即制成荧光涂料。再将该涂 料刮涂涂布在复合铝箔基材(在市售的厚度为0. Imm铝箔的反面(下面)粘贴了一层稀松 聚酯无纺布制成)的正面(上面)，涂布量为150g/m2湿涂料，接着再在该湿涂层的表面均 勻地撒落上光学材料(玻璃微珠)41. 5重量份和防滑颗粒(石英砂)8. 5重量份的混合物， 相当于每平方米撒落上67g玻璃微珠和15g石英砂，经烘箱加热固化后即制得所需的反光 涂层。(2)路面反光胶粘带的制造在上述正面(上面)涂有反光涂层的复合铝箔基 材的下面(反面)，用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的莰段共聚物热熔压敏胶 HX-990，涂布厚度为干胶层0. 1mm，冷却固化后即可制成所需的以复合铝箔为基材的能发出 荧光的路面反光胶粘带，根据需要可裁切并卷成各种规格的路面反光胶粘带产品。(3)主要性能测试按中国国家标准GB/T 7125-1999和GB 7753-1987测试该路 而反光胶粘带的总厚度和纵向拉伸强度，按我国交通部制订的行业标准JT/T 493-2003的 方法，用FB-94型逆反射性能测试仪(测试条件为观测角1. 05°，入射角86. 5° )测试该 路面反光胶粘带的逆反射系数(单位mcd/lX-l/m-l)，荧光性能的测试方法如下将被测 试该路面反光胶粘带样品在光源D65和照度4001x的条件下照射60min后，在黑暗处用肉 眼观察并记录发出荧光的颜色和荧光余辉完全消失所需的时间。观察测试结果都列于表1。实施例2 以复合橡胶薄片为基材能发出荧光的、表面基本平整的路面反光胶粘 带的制造(1)表面基本平整的复合橡胶薄片基材的制造A)先将丁腈橡胶16. 0重量份、聚酯纤维4. 0重量份、高分子增塑剂(HXJZ_1)5. 0 重量份、白色颜填料钛白粉20重量份、氧化锌7. 5和滑石粉6. 4重量份在密炼机中加热至 820C混炼1分钟，再加入酚类抗氧剂0. 3重量份、氯化聚乙烯13. 0重量份和硬脂酸0. 3重 量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100-12(TC，再乘热将混炼物转入开炼机，炼至 物料混合均勻，再乘热将混炼物转入压延机，将其压延成厚度为1. 2mm表面基本平整的、既 不具有逆反射(反光)性能也不能发出荧光的普通白色复合橡胶薄片基材。B)若在加入了硬脂酸0. 3重量份后，再加入光学材料(玻璃微珠)25重量份和荧 光材料2. 5重量份(包括稀土离子激活的硫化锌荧光粉2. 0重量份和稀土离子激活的铝 酸锶荧光粉0. 5重量份)，其余所用的原料成份和用量以及加工工艺条件皆与上述A)相同， 即可压延成厚度为1.3mm表面基本平整的既具有逆反射(反光)性能也能够发出荧光的白 色复合橡胶薄片基材。(2)反光涂层的制造按实施例1(1)完全相同的配方和加工工艺，在上述两种表 面基本平整的白色复合橡胶薄片基材的正面(上面)，涂敷所制得的荧光涂料并均勻地撒 落上光学材料(玻璃微珠)和防滑颗粒(石英砂)的混合物，制成两种相应的在其正面(上面)有一既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能的反光涂层、表面基本平整的白色复合 橡胶薄片基材。(3)路面反光胶粘带的制造按实施例1(2)完全相同的制造方法，在上述两种涂 有反光涂层、表面基本平整的白色复合橡胶薄片基材的反面(下面)涂敷一压敏胶粘剂层， 即可制得下述两种以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带(A)其反光涂 层既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能；(B)其反光涂层和基材都既能发出荧光又具 有逆反射(反光)性能。根据需要，这两种路面反光胶粘带都可以裁切并卷成各种规格的 路面反光胶粘带产品。(4)主要性能测试用实施例1 (3)完全相同的方法，分别测试这两种以复合橡胶 薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带的总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光 性能，测试结果也都列于表1。实施例3以复合橡胶薄片为基材能发出荧光、表面带有高低(凹凸)不平花纹图 案的振荡型路面反光胶粘带的制造(1)表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的复合橡胶薄片基材的制造A)按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺，在压延机中将橡胶混炼料压延 成厚度为2. 2mm表面基本平整的、既不具有逆反射(反光)性能也不能发出荧光的普通白 色复合橡胶薄片，再加热后使该白色复合橡胶薄片从一个刻有高低(凹凸)不平花纹图案 的压花辊和一个光滑的托辊之间压过，即可压制成表面带有所需高低(凹凸)不平花纹图 案、既没有逆反射(即反光)性能又不能发出荧光的复合橡胶薄片基材。其高低(凹凸) 不平花纹图案部分的厚度为1.0mm。B)按实施例2(1)B)完全相同的配方和加工工艺，在压延机中将橡胶混炼料压延 成厚度为2. 3mm表面基本平整、既有逆反射(反光)性能也能发出荧光的白色复合橡胶薄 片，再加热后使该白色复合橡胶薄片从一个刻有高低(凹凸)不平花纹图案的压花辊和一 个光滑的托辊之间压过，即可制成表面带有所需高低(凹凸)不平花纹图案、既有逆反射 (即反光)性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材。其高低(凹凸)不平花纹图案部分的 厚度为1. 0mm。(2)反光涂层的制造按实施例1(1)完全相同的配方和加工工艺，在上述两种表 面带有高低(凹凸)不平花纹图案的白色复合橡胶薄片基材的正面(上面)，涂敷所制得的 荧光涂料并均勻地撒落上光学材料(玻璃微珠)和防滑颗粒(石英砂)的混合物，制成两 种相应的在其正面(上面)有一既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能的反光涂层、表 面带有高低(凹凸)不平花纹图案的白色复合橡胶薄片基材。(3)路面反光胶粘带的制造按实施例1(2)完全相同的制造方法，在上述两种涂 有反光涂层的、表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的白色复合橡胶薄片基材的反面(下 面)涂敷一压敏胶粘剂层，即可制得下述两种以复合橡胶薄片为基材、表面带有高低(凹 凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带(A)其反光涂层既能发出荧光又具有逆反射 (反光)性能；(B)其反光涂层和基材都既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能。根据需 要这两种路面反光胶粘带也都可裁切并卷成各种规格的路面反光胶粘带产品。(4)主要性能测试用实施例1 (3)完全相同的方法，分别测试这两种以复合橡胶 薄片为基材、表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带的总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。实施例4 采用按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺制得的、厚度为 1.2mm表面基本平整的普通白色复合橡胶薄片为基材，并按实施例1(1)完全相同的配方和 加工工艺在其正面(上面)制造反光涂层，只是所用荧光材料改为稀土离子激活的硫化钙 钡荧光粉2. 0重量份和稀土离子激活的多铝酸锶荧光粉0. 5重量份，再在其下面(反面) 用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的莰段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚度为 干胶层0. 1mm，冷却固化后即制得另一能发出荧光的、以复合橡胶薄片为基材表面基本平整 的路面反光胶粘带。用实施例1(3)完全相同的方法测试其总厚度、纵向拉伸强度、逆反射 系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。实施例5 采用按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺制得的、厚度为 1.2mm表面基本平整的普通白色复合橡胶薄片为基材，并按实施例1(1)完全相同的配方和 加工工艺在其正面(上面)制造反光涂层，只是所用荧光材料改为稀土离子激活的硫化钙 锶荧光粉2. 0重量份和稀土离子激活的铝酸钙荧光粉0. 5重量份，再在其下面(反面)用 普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的嵌段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚度为干 胶层0. 1mm，冷却固化后即制得又一能发出荧光的、以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的 路面反光胶粘带。用实施例1(3)完全相同的方法测试其总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系 数和荧光性能，测试结果也都列于表1。实施例6 采用按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺制得的、厚度为 1.2mm表面基本平整的普通白色复合橡胶薄片为基材，并按实施例1(1)完全相同的配方和 加工工艺在其正面(上面)制造反光涂层，只是所用荧光材料改为只用稀土离子激活的硫 化锌荧光粉0.5重量份，再在其下面(反面)用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产 的莰段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚度为干胶层0. 1mm，冷却固化后即制得又一能发 出荧光的、以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带。用实施例1(3)完全相 同的方法测试其总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。比较例1 采用按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺制得的、厚度为 1.2mm表面基本平整的普通白色复合橡胶薄片为基材，并按实施例1(1)完全相同的配方和 加工工艺在其正面(上面)制造反光涂层，只是完全不用任何荧光材料，再在其下面(反 面)用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的莰段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚 度为干胶层0. 1mm，冷却固化后制得一以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶 粘带。用实施例1(3)完全相同的方法测试其总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性 能，测试结果也都列于表1。结果表明，该路面反光胶粘带完全没有荧光性能。
权利要求
一种能发出荧光的路面反光胶粘带，其特征在于所述的路面反光胶粘带是在现有路面反光胶粘带的反光涂层中或反光涂层和基材中加入了反光涂层或反光涂层和基材总量的0.1～5.0wt.％的荧光材料制成的，所述的荧光材料有稀土离子激活的硫化锌荧光粉、稀土离子激活的硫化钙钡荧光粉、稀土离子激活的硫化钙锶荧光粉、稀土离子激活的铝酸锶荧光粉、稀土离子激活的多铝酸锶荧光粉、稀土离子激活的铝酸钙荧光粉以及它们的混合物，所述的现有路面反光胶粘带有以铝箔或复合铝箔为基材的路面反光胶粘带、以复合橡胶薄片为基材的表面基本平整的路面反光胶粘带和以复合橡胶薄片为基材的表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带。
2.根据权利要求1所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带，其特征在于所述的这 种路面反光胶粘带由加入了上述荧光材料因而能发出荧光的反光涂层、基材和压敏胶粘剂 三部分组成，能发出荧光的反光涂层在基材的正面(上面)，压敏胶粘剂在基材的反面(下 面)°
3.根据权利要求1和2所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带，其特征在于所述的 能发出荧光的反光涂层由0. 1 5. Owt. %的所述荧光材料、2 8wt. %的白色或黄色颜填 料、35 50wt. % (干量)的基体树脂、35 48wt. %的反光材料和5 12wt. %的防滑颗 粒组成，其中所述的白色或黄色颜填料有钛白粉、滑石粉、云母、轻质碳酸钙、铬黄和钛酸镍 黄，所述的基体树脂有聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂、环氧树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂， 溶剂型和乳液型均可，所述的反光材料是玻璃微珠，其折射率为1. 5 1. 9、粒经为150 450 u m,所述的防滑颗粒是市售的石英砂和金钢砂，颗粒的平均粒经为300 500 u m。
4.根据权利要求1和2所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带，其特征在于所述的 基材有下述三类(五种)(1)市售的厚度为0. 05 0. 15mm的铝箔或在其下面(反面)粘 贴了一层稀松聚酯无纺布的复合铝箔，(2)表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花 纹图案的两种普通复合橡胶薄片，以及(3)既加入了反光材料又加入了上述荧光材料因而 既具有逆反射(即反光)性能又能发出荧光的、表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不 平花纹图案的两种特殊复合橡胶薄片。
5.根据权利要求1、2和4所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带，其特征在于所述 的表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的两种复合橡胶薄片基材的原材料 配方如下丁腈橡胶10 22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份、高分子增塑剂 (HXJZ-l)O 10重量份、颜填料(钛白粉、氧化锌、硅酸盐、滑石粉、轻质碳酸钙、铬黄和钛酸 镍黄)30 50重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2 6重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量份和酚 类抗氧剂0.2 0.4重量份。
6.根据权利要求1、2和4所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带，其特征在于所述 的既加入了反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射(即反光)性能又能发出荧 光的、表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的两种复合橡胶薄片基材的原 材料配方如下丁腈橡胶10 22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份、高分子增 塑剂(HXJZ-l)O 10重量份、颜填料(钛白粉、氧化锌、硅酸盐、滑石粉、轻质碳酸钙、铬黄 和钛酸镍黄)30 50重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2 6重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量 份、酚类抗氧剂0. 2 0. 4重量份以及反光材料(玻璃微珠)15 35重量份和上述荧光材 料0. 1 5.0重量份。
7.根据权利要求1、2和3所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带的制造方法，其特 征在于所述的能发出荧光的反光涂层的具体制法如下先将所述荧光材料0. 1 5. 0重量 份与白色或黄色颜填料2 8重量份一起加入基体树脂35 50 (干)重量份中，在常温下 搅拌均勻制得所需的荧光涂料，再将其涂敷于铝箔或复合铝箔基材以及各种复合橡胶基材 的正面(上面)，然后将反光材料35 48重量份和防滑颗粒5 12重量份的混合物均勻 地撒落在涂层的表面，经烘箱干躁固化后即可制得所述反光涂层。
8.根据权利要求1、2、4和5所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带的制造方法，其 特征在于所述的表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的两种复合橡胶薄片 基材的具体制造工艺如下先将丁腈橡胶10 22重量份、高分子增塑剂(HXJZ-l)O 10 重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2 6重量份和颜填料(钛白粉、氧化锌、硅酸盐、滑石粉、轻 质碳酸钙、铬黄或钛酸镍黄)30 50重量份在密炼机中加热至80 84°C混炼1分钟，再 加入酚类抗氧剂0. 2 0. 4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份和硬脂酸0. 1 0. 5重量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100--120°C，再乘热将混炼物转入开炼机， 炼至物料混合均勻，再乘热将混炼物转入压延机，压制成厚度为0. 8 1. 5mm所述表面基本 平整的复合橡胶薄片基材，或先压制成厚度为1. 8 2. 5mm表面基本平整的薄片，再加热后 从一个压花辊和一个光滑的托辊之间压过，压制成所述表面带有高低(凹凸)不平花纹图 案的普通复合橡胶薄片基材。
9.根据权利要求1、2、4和6所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带的制造方法，其 特征在于所述的既加入了反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射(即反光)性 能又能发出荧光的、表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的两种复合橡胶 薄片基材的具体制造工艺如下先将丁腈橡胶10 22重量份、高分子增塑剂(HXJZ-l)O 10重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2 6重量份和颜填料(钛白粉、氧化锌、硅酸盐、滑石粉、 轻质碳酸钙、铬黄或钛酸镍黄)30 50重量份，在密炼机中加热至80 84°C混炼1分钟， 再加入酚类抗氧剂0. 2 0. 4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份、硬脂酸0. 1 0.5重量份，继续加热混炼1分钟，然后加入反光材料(玻璃微珠)15 35重量份和上述 荧光材料0. 1 5. 0重量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100--120°C，再乘热将 混炼物转入开炼机，炼至物料混合均勻，再乘热将混炼物转入压延机，压制成厚度为0. 8 1.5mm所述表面基本平整的、既具有逆反射(即反光)性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基 材，或压先制成厚度为1.8 2. 5mm表面基本平整的薄片，再加热后从一个压花辊和一个光 滑的托辊之间压过，压制成所述表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的既具有逆反射(即 反光)性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材。
全文摘要
本发明涉及一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法。这种新的路面反光胶粘带是在现有各种路面反光胶粘带的反光涂层或反光涂层和基材中，加入了反光涂层或反光涂层和基材总量0.1～5.0wt.％的能发出荧光的各种荧光材料(如稀土离子激活的硫化锌荧光粉等)制成的。这种路面反光胶粘带由能发出荧光的反光涂层、基材和压敏胶粘剂三部分组成，能发出荧光的反光涂层在基材的正面(上面)，压敏胶粘剂在基材的反面(下面)。这种新的路面反光胶粘带不仅保持了现有路面反光胶粘带的各种性能，尤其是逆反射(即反光)性能，而且还能发出一定强度的荧光，因而在用作路面交通标线和其它标志时会更加醒目，更容易被驾驶员清楚地看到，从而使黑夜驾驶更加安全。
文档编号C08L67/00GK101875823SQ201010198639
公开日2010年11月3日 申请日期2010年6月12日 优先权日2010年6月12日
发明者曾宪家, 杨玉昆, 王凤 申请人:河北中胶国际胶带有限公司