专利名称：用于增溶微溶性活性成分的两亲物的制作方法
用于增溶微溶性活性成分的两亲物本发明提供了一种如下文所定义的式(I)的两亲物。本发明进一步涉及一种制备该两亲物的方法以及一种包含该两亲物和微水溶性活性成分的组合物。进一步涉及一种通过使该两亲物和该活性成分接触而生产该组合物的方法以及该两亲物在水溶液中增溶微水溶性活性成分的用途。本发明还涉及该两亲物在包含该两亲物和用于防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵染和/或调节植物生长的农药的农业化学配制剂中的用途，并且最后涉及包含该两亲物的植物繁殖材料。优选特征与其他优选特征的组合由本发明所包括。在许多情况下，必须将疏水性活性成分在水中增溶而不化学改变所述活性成分本身。为此，例如可以制备乳液，此时所述活性成分存在于该乳液的油相中。然而，对于许多药物活性成分，或者特别是作物保护组合物，尤其对于要随体液输送或者在植物汁液中输送的那些，这类方法是不可能的。乳液可能在高剪切力作用下破乳。此外，例如对于药物活性成分而言，在维持该乳液的同时灭菌在许多情况下是不可能的。超支化聚醚及其制备和改性方法是公知常识:W02010/000713公开了线性树枝状聚甘油化合物及其借助“CLICK反应(炔烃和叠氮化物的1，3-偶极性环加成形成三唑环)”的制备。这些化合物可以用于增溶疏水性物质。EP2100621公开了线性树枝状聚甘油化合物及其借助“CLICK反应”的制备。Grayson 和 Fr6chet (J.Am.Chem.Soc.2000,122，10335-10344)公开了脂族聚醚树枝体(Dendron)的合成和官能化。Jayaraman 和 Fr6chet (J.Am.Chem.Soc.1998,120,12996-12997)公开了脂族聚醚树枝状聚合物的合成以及焦点羟基的甲硅烷基化。Richter 等(Europ.J.Pharm.Sc1.2010,40 (I), 48-55)公开了借助 “CLICK 反应”
制备非离子性树枝状甘油基两亲物。已知超支化聚醚及其制备方法的缺点是它们要求非常昂贵的反应物，尤其对CLICK反应而言。因此,不可能在工业上使用已知的制备方法。另一缺点是已知的两亲物仅可增溶少量微溶性活性成分，因为它们通常不具有显著的两亲性结构。另一缺点是仅将阴离子基团描述为极性端基。然而，阴离子基团在包含活性成分的配制剂中是不希望的，因为通常存在不希望的相互作用，例如与阳离子活性成分存在不希望的相互作用。另一缺点是两亲物的极性仅能非常粗略地调节，例如通过将一种阴离子端基交换为另一类型的阴离子端基。本发明的目的是克服上述缺点。此外，意欲找到一种基于工业可得反应物的简单制备方法。该方法要使该两亲物以高产率和尽可能少的提纯步骤得到。如此制备的两亲物要在水溶液中得到高浓度的微溶性活性成分，如农药。该目的由式(I)的两亲物实现:
权利要求
1.一种式(I)的两亲物:
2.根据权利要求1的两亲物，其中若Rp为极性聚合物Rpp，则Rd为非极性树枝体Rnd。
3.根据权利要求1或2的两亲物，其中Rp为非极性聚合物Rnp。
4.根据权利要求1-3中任一项的两亲物，其中所述非极性聚合物Rnp选自: NPa) -C(O) (CHRa)2-CO2H，其中 Ra 独立地为 HX4-C44 烷基、C4-C44 烯基、C6-C44 芳基、C7-C44芳烷基或C7-C44烷芳基，并且其中两个Ra基团中至多一个为氢； NPb)-C(O) (CHRb)2-CO2H，其中Rb独立地为氢或可以任选包含至少一个羧酸基团、羧酸酐基团或经由羧酸酯基团连接的基团Rd的聚(C2_12亚烷基)并且其中两个Rb基团中至多一个为氢； NPc)包含非极性烯属不饱和单体的聚合物； NPd)包含聚(C2_5氧化烯)的聚合物，其中至多50mol%的C2_5氧化烯基团为氧化乙烯； NPe)包含聚(己内酯)的聚合物； NPf)选自聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯和聚酰胺的缩聚物，其中存在的单体单元为聚(C3_5氧化烯)和/或具有至少5个碳原子的可缩聚单体；或者NPg)非极性树枝状聚合物或非极性超支化聚合物。
5.根据权利要求4的两亲物，其中所述非极性聚合物Rnp为NPa或NPb。
6.根据权利要求1-5中任一项的两亲物，其中所述极性聚合物Rpp选自: PPa)包含至少一种极性烯属不饱和单体的聚合物； PPb)包含聚(C2_5氧化烯)的聚合物，其中至少50mol%的C2_5氧化烯基团为氧化乙烯；或者 PPc)选自聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯和聚酰胺的缩聚物，其中存在的单体单元为聚(氧化乙烯)和/或至少一种具有至多4个碳原子的可缩聚单体。
7.根据权利要求1-6中任一项的两亲物，其中所述非极性树枝体Rnd为式(II)的基团:
8.根据权利要求1-7中任一项的两亲物，其中所述极性树枝体Rpd为式(III)的基团:
9.根据权利要求1-7中任一项的两亲物，其中R1独立地为H或C1-Cltl烷基。
10.一种制备根据权利要求1-8中任一项的式(I)的两亲物的方法，包括使式(IV)的极性树枝体的焦点羟基:
11.一种包含根据权利要求1-9中任一项的两亲物或根据权利要求10制备的两亲物和微水溶性活性成分的组合物。
12.一种通过使所述两亲物与所述活性成分接触而生产根据权利要求11的组合物的方法。
13.根据权利要求1-9中任一项的两亲物或根据权利要求10制备的两亲物在水溶液中增溶微水溶性活性成分的用途。
14.根据权利要求1-9中任一项的两亲物或根据权利要求10制备的两亲物在包含所述两亲物和用于防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵染和/或调节植物生长的农药的农业化学配制剂中的用途，其中使所述两亲物作用于特定害虫、其周围环境或要防止所述特定害虫的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其周围环境。
15.包含根据权利要求1-9中任一项的两亲物或根据权利要求10制备的两亲物的植物繁殖材料。
全文摘要
本发明提供了一种式(I)的两亲物、其制备方法及用途，其中R1各自独立地选自H、C1-C10烷基等，R2各自独立地选自C2-C5亚烷基，其中存在至少50mol%的C2亚烷基，n为1-200，m为1-6，q为0-50，Rp为非极性或极性聚合物，Rd为非极性或极性树枝体。该两亲物可以用于在农业化学配制剂中增溶微水溶性活性成分。
文档编号C08G65/08GK103189409SQ201180052190
公开日2013年7月3日 申请日期2011年8月31日 优先权日2010年9月1日
发明者A·克里斯塔多罗, H·图尔克, M·伊沙克, R·阿尔-海拉尼 申请人:巴斯夫欧洲公司