专利名称：一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法
技术领域：
本发明涉及ー种化工产品，具体地说是一种聚正丁基こ烯基醚高聚物的聚合方法。
背景技术：
聚正丁基こ烯醚均聚物是一种油 溶性的线性高分子聚合物。主要用作合成树脂材料的改性剂，如醇酸树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂等作为助剂使用，改善其材料的流平性、耐老化性、防污性、耐化学性、不易降解、耐磨损、保光性等；也是良好的增塑剂、胶黏剂及压敏胶、高级涂料、印刷油墨的助剂；新型电子产品如UV感光涂料及玻璃幕墙等功能添加剤，润滑油中做油品粘度指数改进剂等，其应用有特别广泛的实用性，在多功能高分子材料领域中，其使用前景看好。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚正丁基こ烯基醚高聚物的聚合方法，具有纯度高、易处理、エ艺流程简单、化学稳定性好，环保无毒的显著特点。本发明包括正丁基こ烯基醚，所采用的技术方案在于原料配比(重量比)为正丁基こ烯基醚82. 2%、引发剂2. 7%、封端剂O. 18%、溶剂14. 92%，聚合方法如下I)原料提纯将正丁基こ烯基醚放入水洗塔中水洗数次达到水透明状态，再用干燥剂进行脱水干燥，最后泵入蒸馏塔中进行蒸馏提纯；2)预聚合将上述提纯后的正丁基こ烯基醚中的四分之一加入引发剂，在温度^ 50°C状态下进行预聚合；3)聚合将上述四分之一预聚合后的物料放入聚合釜内，通入干燥氮气，再加入提纯后正丁基こ烯基醚中的四分之三，以80L/H 180L/H的加入量均匀加入进行聚合，聚合时保持聚合釜内温度波动小，不暴聚，使之达到动力粘度合格；4)高温封端，将上述聚合物料置于聚合釜内加入封端剂进行封端化反应，除去游离小分子和低沸物；5)洗涤在30°C 60°C条件下，用溶剂进行洗涤，除去不纯净机械和化学杂质，再用精密密闭式过滤机进行过滤；6)真空除杂将上述物料放入反应釜内，用真空泵抽至真空度-O. 095MPa条件下，减压脱除低沸残余物后即加工成为聚正丁基こ烯基醚高聚物。上述技术方案还包括方法I)中的水洗数次为3 5次。方法I)中的蒸馏提纯，温度控制标准为93. 5 94°C。方法3)中的聚合温度为60 150°C。方法4)中的高温封端温度为60 150°C。方法6)中真空除杂温度为60 150°C。所述弓I发剂为A1C13、TiCl4, FeCl3、BF3> SnCl4中的ー种至三种。
所述封端剂是醇和醚，两者按重量O. 01 O. 5比例混合。所述溶剂是清水与丁烷、烷、己烷、四氢呋喃、丙酮、甲醇、こ醇、苯、甲苯、ニ甲苯中的一种或至三种进行的混合，水与其它物料的混合重量比例为I : I. 5 2，洗涤时的溶剂用量按应洗涤物料的I 3倍重量投入。本发明通过上述方法，由于将聚合分为预聚合和聚合两个阶段进行控制，聚合反应温度平稳，容易调节，不会产生暴聚和暴沸现象，使聚合反应合成的分子量大小易于掌握，加之在后处理过程中进行了封端化反应，让聚合物大分子结构稳定性得到了提高，相对延长了产品的使用寿命和工作周期，本发明整个生产过程无尾气产生，环保安全，操作简单，单耗低，成品正丁基こ烯基醚的转化率和收率可达到93%以上，聚合物固含量可达到100%。
具体实施例方式实施例I :以原料总量500Kg计需正丁基こ烯基醚411Kg，占82.2%、引发剂13. 5Kg,占 2. 7%、封端剂 O. 9Kg,占 O. 18%，溶剂 74. 6Kg,占 14. 92%,聚合方法如下I)原料提纯将正丁基こ基醚放入水洗塔中水洗3次，达到水透明状态，再用干燥剂进行脱水干燥，最后泵入蒸馏塔中进行蒸馏提纯；提纯收集馏分为93. 5°C ；2)预聚合，将上述提纯后的正丁基こ烯基醚四分之一放入聚合釜内，加入引发剂，在温度<50°C状态下进行预聚合；3)聚合将上述预聚合的物料通入干燥氮气，再加入提纯后正丁基こ烯基醚中剩余的四分之三，以80L/H的加入量均匀加入进行聚合，聚合时保持聚合釜内温度为60°C，不暴聚，达到动カ粘度合格；4)高温封端，将上述聚合物料置于釜内加入封端剂进行封端化反应，封端温度为60°C，除去游离小分子和低沸物；5)洗涤在30°C条件下，用溶剂进行洗涤，除去不纯净机械和化学杂质，再用精密密闭式过滤机进行过滤；6)真空除杂，在真空度-O. 095MPa条件下，减压脱除低沸残余物，真空除杂温度为60°C，即加工成为聚正丁基こ烯基醚高聚物。实施例2 :以原料总量800Kg计需正丁基こ烯基醚657. 6Kg，占82.2%、引发剂21. 6Kg,占 2. 7%、封端剂 I. 44Kg,占 O. 18%，溶剂 119. 36Kg,占 14. 92%,聚合方法如下I)原料提纯将正丁基こ基醚放入水洗塔中水洗4次，达到水透明状态，再用干燥剂进行脱水干燥，最后泵入蒸馏塔中进行蒸馏提纯；提纯收集馏分为94°C ；2)预聚合，将上述提纯后的正丁基こ烯基醚四分之一放入聚合釜内，加入引发剂，在温度< 50°C状态下进行预聚合；3)聚合将上述预聚合的物料通入干燥氮气，再加入提纯后正丁基こ烯基醚中剩余的四分之三，以100L/H的加入量均匀加入进行聚合，聚合时保持聚合釜内温度为 80°C，不暴聚，达到动カ粘度合格；4)高温封端，将上述聚合物料置于釜内加入封端剂进行封端化反应，封端温度为100°C，除去游离小分子和低沸物；5)洗涤在35°C条件下，用溶剂进行洗涤，除去不纯净机械和化学杂质，再用精密密闭式过滤机进行过滤；6)真空除杂，在真空度-O. 095MPa条件下，减压脱除低沸残余物，真空除杂温度为80°C，S卩加工成为聚正丁基こ烯基醚高聚物。实施例3 :以原料总量IOOOKg计需正丁基こ烯基醚822Kg，占82.2%、引发剂27Kg，占 2. 7%、封端剂 I. 8Kg，占 O. 18%，溶剂 149. 2Kg，占 14. 92%,聚合方法如下I)原料提纯将正丁基こ基醚放入水洗塔中水洗5次，达到水透明状态，再用干燥剂进行脱水干燥，最后泵入蒸馏塔中进行蒸馏提纯；提纯收集馏分为93. 5°C ；2)预聚合，将上述提纯后的正丁基こ烯基醚四分之一放入聚合釜内，加入引发剂，在温度<50°C状态下进行预聚合；3)聚合将上述预聚合的物料通入干燥氮气，再加入提纯后正丁基こ烯基醚中剩余的四分之三，以120L/H的加入量均匀加入进行聚合，聚合时保持聚合釜内温度为100°C，不暴聚，达到动カ粘度合格；4)高温封端，将上述聚合物料置于釜内加入封端剂进行封端化反应，封端温度为80°C，除去游离小分子和低沸物；5)洗涤在40°C条件下，用溶剂进行洗涤，除去不纯净机械和化学物质，再用精密密闭式过滤机进行过滤；6)真空除杂，在真空度-O. 095MPa条件下，减压脱除低沸残余物，真空除杂温度为150°C，S卩加工成为聚正 丁基こ稀基酿闻聚物。实施例4 :以原料总量1500Kg计需正丁基こ烯基醚1233Kg，占82. 2%、引发剂40. 5Kg,占 2. 7%、封端剂 2. 7Kg,占 O. 18%，溶剂 223. 8Kg,占 14. 92%,聚合方法如下I)原料提纯将正丁基こ基醚放入水洗塔中水洗3次，达到水透明状态，再用干燥剂进行脱水干燥，最后泵入蒸馏塔中进行蒸馏提纯；提纯收集馏分为94°C ；2)预聚合，将上述提纯后的正丁基こ烯基醚四分之一放入聚合釜内，加入引发剂，在温度< 50°C状态下进行预聚合；3)聚合将上述预聚合的物料通入干燥氮气，再加入提纯后正丁基こ烯基醚中剩余的四分之三，以150L/H的加入量均匀加入进行聚合，聚合时保持聚合釜内温度为120°C，不暴聚，达到动カ粘度合格；4)高温封端，将上述聚合物料置于釜内加入封端剂进行封端化反应，封端温度为150°C，除去游离小分子和低沸物；5)洗涤在50°C条件下，用溶剂进行洗涤，除去不纯净机械和化学物质，再用精密密闭式过滤机进行过滤；6)真空除杂，在真空度-O. 095MPa条件下，减压脱除低沸残余物，真空除杂温度为120°C，S卩加工成为聚正丁基こ烯基醚高聚物。实施例5 :以原料总量2000Kg计需正丁基こ烯基醚1644Kg，占82. 2 %、引发剂54Kg,占 2. 7%、封端剂 3. 6Kg,占 O. 18%，溶剂 298. 4Kg,占 14. 92%。聚合方法如下I)原料提纯将正丁基こ基醚放入水洗塔中水洗5次，达到水透明状态，再用干燥剂进行脱水干燥，最后泵入蒸馏塔中进行蒸馏提纯；提纯收集馏分为93. 5°C ；2)预聚合，将上述提纯后的正丁基こ烯基醚四分之一放入聚合釜内，加入引发剂，在温度<50°C状态下进行预聚合；3)聚合将上述预聚合的物料通入干燥氮气，再加入提纯后正丁基こ烯基醚中剩余的四分之三，以180L/H的加入量均匀加入进行聚合，聚合时保持聚合釜内温度为150°C，不暴聚，达到动カ粘度合格；4)高温封端，将上述聚合物料置于釜内加入封端剂进行封端化反应，封端温度为120°C，除去游离小分子和低沸物；5)洗涤在60°C条件下，用溶剂进行洗涤，除去不纯净机械和化学物质，再用精密密闭式过滤机进行过滤；6)真空除杂，在真空度-O. 095MPa条件下，减压脱除低沸残余物，真空除杂温度为100°C，即加工成为聚正丁基こ烯基醚高聚物。经五个实施例检测其转化率和收率均在93%以上，聚合物固含量均达到100%。
上述实施中所涉及的引发剂为A1C13、TiCl4,FeCl3、BF3>SnCl4中的ー种至三种，其重量比可在ー种至三种中分别取任何数值均可，封端剂是醇和醚，两者按重量O. 01 0.5比例混合。溶剂是清水与丁烷、戊烷、己烷、四氢呋喃、丙酮、甲醇、こ醇、苯、甲苯、ニ甲苯中的一种或三种进行的混合，物料的混合重量比例为I : I. 5 2，即 水为1，其它物料为
I.5 2，洗涤时的溶剂用量按应洗涤物料的I 3倍投入。本发明技术方案中，所涉及的聚合设备，为具夹套内有蛇管冷却的搪瓷釜，侧ロ为低沸物ロ配有文丘里管井上接有列管冷凝器，采用三釜串联组合方式，集聚合与蒸馏、冷凝过程为一体，连续聚合反应。
本发明生产エ艺的主要反应參数为控制预聚合温度< 50°C，聚合时加入量控制在 80L/H 180L/H。本发明所生产的产品可采用塑料桶进行包装。
权利要求
1.一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，包括正丁基乙烯基醚，其特征在于原料重量配比为正丁基乙烯基醚82. 2%、引发剂2.7%、封端剂0. 18%、溶剂14. 92%，聚合方法如下 1)原料提纯将正丁基乙烯基醚放入水洗塔中水洗数次达到水透明状态，再用干燥剂进行脱水干燥，最后泵入蒸馏塔中进行蒸馏提纯； 2)预聚合将上述提纯后的正丁基乙烯基醚中的四分之一放入聚合釜内，加入引发齐U，在温度< 50°C状态下进行预聚合； 3)聚合将上述预聚合后的物料通入干燥氮气，再加入提纯后正丁基乙烯基醚中剩余的四分之三，以80L/H 180L/H的加入量均匀加入进行聚合，聚合时保持聚合釜内温度波动小，不暴聚，使之达到动力粘度合格； 4)高温封端，将上述聚合物料置于聚合釜内加入封端剂进行封端化反应，除去游离小分子和低沸物； 5)洗涤在30°C 60°C条件下，用溶剂进行洗涤，除去不纯净机械和化学杂质，再用精密密闭式过滤机进行过滤； 6)真空除杂将上述物料放入反应釜内，用真空泵抽至真空度-0.095MPa条件下，减压脱除低沸残余物后即加工成为聚正丁基乙烯基醚高聚物。
2.根据权利要求I所述的一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其特征在于方法I)中的水洗数次为3 5次。
3.根据权利要求I所述的一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其特征在于方法I)中的蒸馏提纯，温度控制标准为93. 5 94°C。
4.根据权利要求I所述的一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其特征在于:方法3)中的聚合温度为60 150°C。
5.根据权利要求I所述的一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其特征在于:方法4)中的高温封端温度为60 150°C。
6.根据权利要求I所述的一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其特征在于:方法6)中真空除杂温度为60 150°C。
7.根据权利要求I所述的一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其特征在于所述引发剂为AlCl3、TiCl4、FeCl3、BF3、SnCl4中的一种至三种。
8.根据权利要求I所述的一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其特征在于所述封端剂是醇和醚，两者按重量0.01 0.5比例混合。
9.根据权利要求I所述的一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其特征在于所述溶剂是清水与丁烷、烷、己烷、四氢呋喃、丙酮、甲醇、乙醇、苯、甲苯、二甲苯中的一种或至三种进行的混合，水与其它物料的混合重量比例为I : I. 5 2，洗涤时的溶剂用量按应洗涤物料的I 3倍重量投入。
全文摘要
本发明提供一种聚正丁基乙烯基醚高聚物的聚合方法，其原料为正丁基乙烯基醚82.2％、引发剂2.7％、封端剂0.18％、溶剂15％，1)将正丁基乙烯基醚放入水洗塔水洗至透明状态，脱水干燥蒸馏提纯；2)加入引发剂，控制温度≤50℃预聚合；3)于聚合釜内，通入干燥氮气，加入乙烯基正丁基醚进行聚合；4)加入封端剂反应；5)在30℃～60℃条件下，洗涤过滤；6)在真空度-0.095MPa条件下，减压脱除低沸残余物即为聚正丁基乙烯基醚高聚物。本发明采用两阶段进行，聚合热量由两个阶段释放，不暴聚和暴沸，后处理过程采用封端反应，使聚合物大分子结构稳定性提高，无尾气产生，单耗低，转化率可达93％以上，聚合物固含量可达100％。
文档编号C08F8/00GK102627715SQ20121007873
公开日2012年8月8日 申请日期2012年3月15日 优先权日2012年3月15日
发明者吴志强, 崔军霞, 张云书, 杨九林, 熊运虎 申请人:老河口荆洪化工有限责任公司