一种纺织品中禁用偶氮染料的检测方法
【专利摘要】本发明提出了一种纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，包括以下步骤：（a）取样及剪样尽可能干净地除去样品上面的胶水、附着物，并对不同样品进行分别处理：（b）样品预处理和还原分解反应；（c）萃取并测得结果。本发明中加入5mL叔丁基甲醚利用液-液萃取原理萃取提取液中的胺类物质；加入少许无水硫酸钠，可以除去有机相中的水分，以及将浮在两相间的样品沉淀到底部，有吸取有机相；用此方法筛数，所需时间短，耗费少。
【专利说明】一种纺织品中禁用偶氮染料的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，属于化学检测【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 偶氮染料是现染料市场中品种数量上最多的一种染料，由染料分子中含有偶氮基 而得名。广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。 这些用受禁偶氮染料染色的服装或其他消费品与人体皮肤长期接触后，会与代谢过程中释 放的成分混合，并产生还原反应，形成致癌的芳香胺化合物，这种化合物会被人体吸收，经 过一系列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的变化，成为人体病变的诱因。GB/ T17592-2011，纺织品禁用偶氮染料的测定、GB/T 23344,纺织品4-氨基偶氮苯的测定，此 方法是用来定量的方法，相对生产来说缺点多，如成本高，耗时久，不能批量操作等。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，该方法可节约成 本，减少工序，适用于大批量生产。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明的技术采用以下技术方案： 一种纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，包括以下步骤： (a) 取样及剪样 尽可能干净地除去样品上面的胶水、附着物，并对不同样品进行分别处理： (al)按照要求或者随机取样，对于复杂的样品，取样点需有标记和照片； (a2)对于印有彩色图案的织物，应尽量将样品细分成单一颜色，产品上不同材质，或不 同颜色的织物应分别取样； (a3)含聚酯纤维的纺织品试样：将取好的样品剪成20mmX 30mm大小，混匀； (a4)不含聚酯纤维的纺织品试样：将取好的样品剪成5mmX 5mm大小，混匀； (b) 样品预处理和还原分解反应 (bl)含聚酯纤维的纺织品 从混合样中称取1. 〇〇〇g试样，用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置，使 冷凝溶剂可从试样上流过；在萃取装置中加入25mL氯化苯抽提30 min，使样品颜色脱尽； 抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上45°C?60°C驱逐溶剂，得到少量残余物，残余物 用2mL甲醇转移到50mL试管中；在上述试管中添加15mL预热至（70±2°C)的柠檬酸缓 冲液，盖紧试管帽并将试管放入（70±2°C)的超声波水浴锅中保温（30±l)min;打开试管 盖，添加3mL 200mg/mL连二亚硫酸钠溶液，即刻密闭后用力振摇，于（70 ± 2°C )水浴再保温 (30± 1) min ;取出试管后在2min内将试管迅速冷却至室温； (b2)不含聚酯纤维的纺织品 从混合样中称取1. 〇〇〇〇g试样置于50mL试管中；添加17mL预热至（70±2°C)的柠檬 酸缓冲液到试管中，盖紧试管帽并用力振摇，使所有织物充分润湿，于（70±2°C )的水浴锅 中保温（30 ± 1) min ;打开试管盖，添加3mL还原剂，即刻密闭后振摇，于（70 ± 2 °C )水浴再 保温（30±1) min ;取出试管后在2min内用冰水混合水浴将试管迅速冷却至室温； (c) 萃取(筛数方法） (cl)在试管中加入5mL叔丁基甲醚内标溶液提取胺类物质，盖紧盖子，置于机械振荡 器上 250rmp/min 震荡 30min ; (c2)取下试管，加入0. 1-lg无水硫酸钠除水，取上层澄清液在气相色谱-质谱联用仪 上分析。
[0005] 进一步地，如果所述步骤（c2)中上清液浑浊时需先用0. 22um过滤头过滤，过滤不 了的或者过滤后气相色谱-质谱联用仪上测试结果为阳性时，纺织品中禁用偶氮染料的检 测从步骤（a)、（b)开始，接着改用以下方法重测： (d) 萃取 先用玻璃棒挤压试管中的试样，将试管中的反应液全部倒入硅藻土提取柱中，静置吸 收15min，然后直接加4X20mL乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样， 然后将乙醚洗液倒入提取柱中，控制流速，将所有洗提液收集到150mL平底烧瓶中； (e) 浓缩 将上述盛有乙醚提取液的平底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，（35°C ±2°C) 10E5-10E2 Pa的真空度下浓缩至近lmL，再用惰性气体缓氮气流驱逐乙醚溶液，使其浓缩至近干； (f) 结果分析 (Π )气相色谱-质谱联用仪分析：准确移取1. OmL用甲醇配制的10mg/L氘代蒽内标标 准溶液至上述浓缩至近干的平底烧瓶中，混匀，静置，用0. 22um有机系微孔滤膜过滤至2mL 样品瓶供GC-MS分析。
[0006] (f2)HPLC/PDA分析：准确移取lmL甲醇加入上述浓缩至近干的平底烧瓶中，混匀， 静置，用0. 22um有机系微孔滤膜过滤至2mL样品瓶供HPLC/PDA分析。
[0007] 进一步地，所述步骤（f)中如果24小时内不能完成仪器分析，样品需要在低 于-18°C保存不超过一周。
[0008] 本发明与现有技术相比具有的有益效果为： 1) 原标准中加入乙醚萃取提取液中的胺类物质，并且需要过硅藻土柱，再经过选择蒸 发仪浓缩，最后定容，成本很高，本筛数方法利用叔丁基甲醚，液-液萃取原理萃取提取液 中的胺类物质，不需要选择蒸发，直接过滤上机测试，只有当样品提取液无法过滤或者测试 结果为阳性时，才需要按照标准方法步骤重新测试，节约成本，减少工序，适用于大批量生 产； 2) 加入少许无水硫酸钠，可以除去有机相中的水分，以及将浮在两相间的样品沉淀到 底部，有利用吸取有机相； 3) 用此方法筛数，所需时间短，耗费少。
【具体实施方式】
[0009] 为让本领域的技术人员更加清晰直观的了解本发明，下面将对本发明作进一步的 说明。
[0010] 实施例1 一种纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，包括以下步骤： (a) 取样及剪样 尽可能干净地除去样品上面的胶水、附着物，并对不同样品进行分别处理： (al)按照要求或者随机取样，对于复杂的样品，取样点需有标记和照片； (a2)对于印有彩色图案的织物，应尽量将样品细分成单一颜色，产品上不同材质，或不 同颜色的织物应分别取样； (a3)含聚酯纤维的纺织品试样：将取好的样品剪成20mmX 30mm大小，混匀； (a4)不含聚酯纤维的纺织品试样：将取好的样品剪成5mmX 5mm大小，混匀； (b) 样品预处理和还原分解反应 (bl)含聚酯纤维的纺织品 从混合样中称取1. 〇〇〇g试样，用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置，使 冷凝溶剂可从试样上流过；在萃取装置中加入25mL氯化苯抽提30 min，使样品颜色脱尽； 抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上45°C?60°C驱逐溶剂，得到少量残余物，残余物 用2mL甲醇转移到50mL试管中；在上述试管中添加15mL预热至（70±2°C)的柠檬酸缓冲 液，盖紧试管帽并将试管放入（70±2°C)的超声波水浴锅中保温（30±l)min;打开试管盖， 添加3mL连二亚硫酸钠溶液（200mg/ml)，即刻密闭后用力振摇，于（70±2°C)水浴再保温 (30± 1) min ;取出试管后在2min内将试管迅速冷却至室温； (b2)不含聚酯纤维的纺织品 从混合样中称取1. 〇〇〇〇g试样置于50mL试管中；添加17mL预热至（70±2°C)的柠檬 酸缓冲液到试管中，盖紧试管帽并用力振摇，使所有织物充分润湿，于（70±2°C)的水浴锅 中保温（30 ± 1) min ;打开试管盖，添加3mL还原剂，即刻密闭后振摇，于（70 ± 2 °C )水浴再 保温（30±1) min ;取出试管后在2min内用冰水混合水浴将试管迅速冷却至室温； (c) 萃取(筛数方法） (cl)在试管中加入5mL叔丁基甲醚内标溶液提取胺类物质，盖紧盖子，置于机械振荡 器上 250rmp/min 震荡 30min ; (c2)取下试管，加入0. 1-lg无水硫酸钠除水，取上层澄清液在气相色谱-质谱联用仪 上分析，得到结果。
[0011] 实施例2 本实施例按照实施例1进行测试，步骤（C2)中上清液浑浊时需先用0. 22um过滤头过 滤，过滤不了的或者过滤后气相色谱-质谱联用仪上测试结果为阳性时，纺织品中禁用偶 氮染料的检测按照以下步骤重测： (a) 取样及剪样 尽可能干净地除去样品上面的胶水、附着物，并对不同样品进行分别处理： (al)按照要求或者随机取样，对于复杂的样品，取样点需有标记和照片； (a2)对于印有彩色图案的织物，应尽量将样品细分成单一颜色，产品上不同材质，或不 同颜色的织物应分别取样； (a3)含聚酯纤维的纺织品试样：将取好的样品剪成20mmX 30mm大小，混匀； (a4)不含聚酯纤维的纺织品试样：将取好的样品剪成5mmX 5mm大小，混匀； (b) 样品预处理和还原分解反应 (bl)含聚酯纤维的纺织品 从混合样中称取1. 〇〇〇g试样，用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置，使 冷凝溶剂可从试样上流过；在萃取装置中加入25mL氯化苯抽提30 min，使样品颜色脱尽； 抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上45°C?60°C驱逐溶剂，得到少量残余物，残余物 用2mL甲醇转移到50mL试管中；在上述试管中添加15mL预热至（70±2°C)的柠檬酸缓 冲液，盖紧试管帽并将试管放入（70±2°C)的超声波水浴锅中保温（30±l)min;打开试管 盖，添加3mL 200mg/mL连二亚硫酸钠溶液，即刻密闭后用力振摇，于（70 ± 2°C )水浴再保温 (30± 1) min ;取出试管后在2min内将试管迅速冷却至室温； (b2)不含聚酯纤维的纺织品 从混合样中称取1. 〇〇〇〇g试样置于50mL试管中；添加17mL预热至（70±2°C)的柠檬 酸缓冲液到试管中，盖紧试管帽并用力振摇，使所有织物充分润湿，于（70±2°C)的水浴锅 中保温（30 ± 1) min ;打开试管盖，添加3mL还原剂，即刻密闭后振摇，于（70 ± 2 °C )水浴再 保温（30±1) min ;取出试管后在2min内用冰水混合水浴将试管迅速冷却至室温； (d) 萃取 先用玻璃棒挤压试管中的试样，将试管中的反应液全部倒入硅藻土提取柱中，静置吸 收15min，然后直接加4X20mL乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样， 然后将乙醚洗液倒入提取柱中，控制流速，将所有洗提液收集到150mL平底烧瓶中； (e) 浓缩 将上述盛有乙醚提取液的平底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，（35°C ±2°C) 10E5-10E2 Pa的低真空下浓缩至近lmL，再用惰性气体缓氮气流驱逐乙醚溶液，使其浓缩至近干； (f) 结果分析 (Π )气相色谱-质谱联用仪分析：准确移取1. OmL用甲醇配制的10mg/L氘代蒽内标标 准溶液至上述浓缩至近干的平底烧瓶中，混匀，静置，用0. 22um有机系微孔滤膜过滤至2mL 样品瓶供GC-MS分析，如果24小时内不能完成仪器分析，样品需要在低于-18°C保存不超过 一周。
[0012] (f2)HPLC/PDA分析：准确移取lmL甲醇加入上述浓缩至近干的平底烧瓶中，混匀， 静置，用0. 22um有机系微孔滤膜过滤至2mL样品瓶供HPLC/PDA分析，如果24小时内不能 完成仪器分析，样品需要在低于_18°C保存不超过一周。
[0013] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【权利要求】
1. 一种纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，其特征在于包括以下步骤： (a) 取样及剪样 尽可能干净地除去样品上面的胶水、附着物，并对不同样品进行分别处理： (al)按照要求或者随机取样，对于复杂的样品，取样点需有标记和照片； (a2)对于印有彩色图案的织物，应尽量将样品细分成单一颜色，产品上不同材质，或不 同颜色的织物应分别取样； (a3)含聚酯纤维的纺织品试样：将取好的样品剪成20mmX 30mm大小，混匀； (a4)不含聚酯纤维的纺织品试样：将取好的样品剪成5mmX 5mm大小，混匀； (b) 样品预处理和还原分解反应 (bl)含聚酯纤维的纺织品 从混合样中称取1. 〇〇〇g试样，用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置，使 冷凝溶剂可从试样上流过；在萃取装置中加入25mL氯化苯抽提30 min，使样品颜色脱尽； 抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上45°C?60°C驱逐溶剂，得到少量残余物，残余物 用2mL甲醇转移到50mL试管中；在上述试管中添加15mL预热至（70±2°C)的柠檬酸缓冲 液，盖紧试管帽并将试管放入（70±2°C)的超声波水浴锅中保温（30±l)min;打开试管盖， 添加3mL 200mg/ml的连二亚硫酸钠溶液，即刻密闭后用力振摇，于（70±2°C)水浴再保温 (30± 1) min ;取出试管后在2min内将试管迅速冷却至室温； (b2)不含聚酯纤维的纺织品 从混合样中称取1. 〇〇〇〇g试样置于50mL试管中；添加17mL预热至（70±2°C)的柠檬 酸缓冲液到试管中，盖紧试管帽并用力振摇，使所有织物充分润湿，于（70±2°C )的水浴锅 中保温（30 ± 1) min ;打开试管盖，添加3mL还原剂，即刻密闭后振摇，于（70 ± 2 °C )水浴再 保温（30±1) min ;取出试管后在2min内用冰水混合水浴将试管迅速冷却至室温； (c) 萃取(筛数方法） (cl)在试管中加入5mL叔丁基甲醚内标溶液提取胺类物质，盖紧盖子，置于机械振荡 器上 250rmp/min 震荡 30min ; (c2)取下试管，加入0. 1-lg无水硫酸钠除水，取上层澄清液在气相色谱-质谱联用仪 上分析。
2. 根据权利要求1中所述的纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，其特征在于：如果 所述步骤（c2)中上清液浑浊时需先用0. 22um过滤头过滤，过滤不了的或者过滤后气相色 谱-质谱联用仪上测试结果为阳性时，纺织品中禁用偶氮染料的检测从步骤（a)、（b)开始， 接着改用以下方法重测： (d) 萃取 先用玻璃棒挤压试管中的试样，将试管中的反应液全部倒入硅藻土提取柱中，静置吸 收15min，然后直接加4X20mL乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样， 然后将乙醚洗液倒入提取柱中，控制流速，将所有洗提液收集到150mL平底烧瓶中； (e) 浓缩 将上述盛有乙醚提取液的平底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，（35°C ±2°C)低真空下浓 缩至近lmL，再用惰性气体缓氮气流驱逐乙醚溶液，使其浓缩至近干； (f) 结果分析 (π)气相色谱-质谱联用仪分析：准确移取1. OmL用甲醇配制的lOmg/L氘代蒽内标标 准溶液至上述浓缩至近干的平底烧瓶中，混匀，静置，用0. 22um有机系微孔滤膜过滤至2mL 样品瓶供GC-MS分析。
3. (f2) HPLC/PDA分析：准确移取lmL甲醇加入上述浓缩至近干的平底烧瓶中，混匀， 静置，用0. 22um有机系微孔滤膜过滤至2mL样品瓶供HPLC/PDA分析。
4. 根据权利要求2中所述的纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，其特征在于：所述步 骤（f)中如果24小时内不能完成仪器分析，样品需要在低于-18°C保存不超过一周。
5. 根据权利要求3中所述的纺织品中禁用偶氮染料的检测方法，其特征在于：所述步 骤（3)的低真空为（10E5-10E2)Pa。
【文档编号】G01N30/02GK104155380SQ201410403275
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年8月15日 优先权日:2014年8月15日
【发明者】陈凯松 申请人:广州衡创测试技术服务有限公司