聚合材料的制作方法

聚合材料的制作方法
【专利摘要】一种容器预制件包括聚合物组合物，所述聚合物组合物包括氧化钨粒子，例如WO2.72或WO2.92。
【专利说明】聚合材料
[0001]本发明涉及聚合材料且特别地，但不排他地，涉及用于制造板材或包装的聚酯。
[0002]许多塑料包装，例如由聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)制成且用在饮料容器中的那些，通过再热吹塑成型或需要聚合物的热软化的其他操作来形成。
[0003]在再热吹塑成型中，瓶子预制件，是试验管形状的注射模制品，被加热到高于聚合物的玻璃化转变温度，且然后被定位在瓶子模具中以通过它们的开口端接收加压空气。这种技术在本领域中是众所周知的，如例如在通过引用并入本文的美国专利第3，733，309号中所示的。在典型的吹塑成型操作中，来自石英红外加热器的辐射能量通常被用于再热预制件。
[0004]在使用需要聚合物的热软化的操作制备包装容器中，再热时间，或预制件达到用于拉伸吹塑成型的适合温度所需要的时间(也称为加热时间)，影响生产率和所需的能量两者。当已经改进加工设备时，每单位时间生产更多单元成为可能。因此，希望提供与常规聚酯组合物相比，通过更快地再热(增加的再热速率)，或使用较少的再热能量(增加的再热效率)或两者提供改进的再热性能的聚酯组合物。
[0005]上述再热性能随聚合物本身的吸收特性而变化。用于再热聚合物预制件的加热灯，例如石英红外灯，具有宽的光发射谱，具有从约500nm至大于1，500nm范围内的波长。然而，聚酯，特别是PET，差劲地吸收在从500nm至1，500nm的区域内的电磁辐射。因此，为了使从灯的能量吸收最大化并增加预制件的再热速率，增加红外线能量吸收的材料有时被添加到PET。不行地，这些材料倾向于对PET容器的视觉外观具有负面影响，例如增加混浊水平和/或导致制品具有暗的外观。另外，由于在可见光波长范围(400nm至780nm)内有吸收的化合物在人的眼睛 来是显得有色的，所以吸收和/或散射可见光的材料将给予聚合物颜色。
[0006]各种吸收黑色和灰色本体的化合物已被用作再热剂以在再热灯下改进聚酯预制件的再热特性。这些常规的再热添加剂包括炭黑、石墨、锑金属、黑氧化铁、红氧化铁、惰性铁化合物、尖晶石颜料，及红外线吸收染料。能被添加到聚合物中的吸收化合物的量受其对聚合物的视觉性能的影响而被限制，例如亮度，其可以表示为L*值；及颜色，其通过a*和b*值来测量和表示。
[0007]为了保持预制件和所产生的吹制制品中的可接受的亮度和颜色水平，可以减少再热添加剂的量，这反过来降低再热速率。因此，添加到聚酯树脂中的再热添加剂的类型和量可以被调节为达成在增加再热速率和保持可接受的亮度和颜色水平之间的期望的平衡。
[0008]US2010/0184901 (Adochio)包括涉及包括纳米粒子的透明的、无色的吸收红外线的组合物的一般的公开内容。其公开了氧化钨粒子，其可以结合选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土兀素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、N1、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、S1、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、T1、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi 及 I 的元素。另外，其公开了所描述的材料的粒度范围及装载量水平范围。该文献提出所描述的粒子可以被分散在粘合剂中，粘合剂可以选自热塑性组合物、热固性组合物、辐射固化组合物以及包括金属醇盐的组合物。据说合适的热塑性树脂包括但不限于，树脂、聚碳酸酯、聚酰胺、聚烯烃、聚苯乙烯、乙烯基聚合物、丙烯酸聚合物及其共聚物和共混物。合适的热固性树脂可以选自例如丙烯酸树脂、饱和的或不饱和的聚酯、聚氨酯或聚醚、聚乙烯、纤维素材料(cellulosic)、丙烯酸酯、基于硅的聚合物，其共聚物及其混合物，且可以含有反应性基团例如环氧基、羧酸基、羟基、异氰酸酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基及羧酸酯基，以及其他，包括其混合物。据说合适的可辐射固化的组合物包括:可辐射固化的低聚物和聚合物，所述低聚物和聚合物包括甲基丙烯酸酯化的氨基甲酸乙酯(即氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯化的环氧树脂(即环氧甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯化的聚酯(即聚酯甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯化的三聚氰胺(即三聚氰胺甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸酯化的甲基丙烯酸树脂、甲基丙烯酸酯化的硅酮、甲基丙烯酸酯化的聚醚(即聚醚甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸乙烯酯，及甲基丙烯酸酯化的油。
[0009]US2010/184901也主张将所描述的材料用于生产涂料组合物和用于生产制品，例如板材、膜、瓶子、盘子、其他包装、棒、管、盖子、纤维制品及注射成型的制品。
[0010]US2010/184901并未包括任何特定的例子。
[0011]尽管很清楚具有许多可以被结合到聚酯预制件中以产生充分的再热的材料，但正在进行的挑战是实现充分的再热，同时适宜地维持预制件(及由其吹制的瓶子)的光学性能。特别地，具有挑战性的是在没有聚酯的过度(及不能接受的)发黑或着色下提供充分的再热。这在预制件将被用于制造液体容器例如饮料瓶，特别是用于容纳矿泉水的液体容器时是特别相关的，其中高的透明度及没有颜色(或存在略带青色的颜色)被认为是期望的和/或必要的。
[0012]透明度在C IELAB系统中通常呈现为L%且100是最亮的且O是最暗的。因此，高的L*是期望的。另外，期望b*接近零或略微负的且期望a*接近零。
[0013]商购的活性炭再热添加剂由Polytrade以参考物Ul销售。尽管所实现的再热水平是可接受的，但难以在没有聚合物的不期望的发黑和/或着色下增加再热水平。
[0014]W02005/095516 (ColorMatrix)和 TO2007/064312 (Eastman)中描述了商购的氮化钛再热添加剂。以所提出的水平，再热是足够的；然而如果更多的氮化钛用于尝试促进再热，I；下降，b*变得太负(即聚合物的发蓝太过)且因此需要添加调色剂来抵消该效应。然而，调色剂的添加还不利于降低ΙΛ
[0015]另外，再热剂用于板材中，用于在热成型期间改进板材的再热。
[0016]本发明的优选的实施方案的一个目的是提供用于预制件，容器和/或板材的有利的再热添加剂。
[0017]本发明的优选的实施方案的一个目的是提供用于聚酯预制件的添加剂，所述聚酯预制件具有对透射率和/或L*有减少的影响的改进的再热。
[0018]本发明的优选的实施方案的一个目的是提供用于聚酯预制件的添加剂，所述聚酯预制件具有对透射率和/或L*连同b*有减少的影响的改进的再热，b*接近零和/或其不是太正以致给出不希望的黄色和/或其不是太负以致给出过度的发蓝效果。
[0019]根据本发明的第一方面，提供了包括聚合物组合物，特别是聚酯组合物的制品，所述聚酯组合物包括氧化钨粒子，其中所述制品是容器预制件或板材。
[0020]优选地，所述制品是容器预制件。
[0021]氧化钨粒子可以具有通式WOx，其中2.2<=x<=2.999，例如2.65<=x<=2.95。氧化鹤粒子可以具有通式MxWyOz,其中M是选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土金属、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、N1、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、S1、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、T1、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi 及 I 的一种或多种元素；W 是钨；0是氧；0.001〈=x/y〈=l,例如 0.001=x/y<=0.1 且 2.2<=z/y<=2.999,例如 2.65<=z/y<=2.95。在一些实施方案中，当氧化钨粒子具有通式MxWyOz时，z/y是2.72或2.9。提及的2.9将
2.90和2.92都包括在内。
[0022]优选地，所述氧化钨粒子具有式胃02.72或胃02.9。已经发现这种氧化钨粒子在再热性能、L*和/或b*方面令人1惊奇地优于商购的氮化钛及基于碳的再热剂。在一个实施方案中，所述氧化钨粒子可以具有式W02.9(l;在另一个实施方案中所述氧化钨粒子可以具有式W02.92。
[0023]特别优选的是具有式WO2.72的氧化钨粒子。已经发现这种材料当被结合到预制件中时具有出众的再热和光学性能，如进一步在下面特定的实施例中所描述的。
[0024]所述氧化鹤粒子优选地包括至少70wt%、至少80wt%、至少90wt%、至少95wt%、至少99wt%或特别地约100wt%的WO2.72。
[0025]本文提及的“ppm”是指“按重量计的百万分之几”。
[0026]所述聚合物组合物(特别是所述聚酯组合物)可以包括5ppm至150ppm,适宜地12ppm 至 150ppm,优选地 12ppm 至 IOOppm,更优选地 12ppm 至 50ppm,特别是 20ppm 至 50ppm的氧化钨粒子，特别是WO2.72。
[0027]所述氧化钨优选地基本上均匀地分散遍及整个聚合物组合物(特别是所述聚酯组合物)和/或遍及整个如下文所描述的聚酯组合物。
[0028]至少80wt%,至少90wt%,至少95wt%或至少99wt%的所述制品(特别是所述预制件)适宜地由所述聚合物组合物(特别是所述聚酯组合物)构成。所述制品(特别是所述预制件)优选地基本上由所述聚酯组合物组成。
[0029]所述制品(特别是所述预制件)可以包括5ppm至150ppm,适宜地12ppm至150ppm,适宜地12ppm至150ppm,优选地12ppm至IOOppm,更优选地12ppm至50ppm,特别是20ppm至50ppm的氧化鹤粒子,特别是WO2.72。
[0030]所述预制件适宜地具有12g至1200g范围内，优选地15g至40g范围内，更优选地18g至40g范围内的重量。所述预制件可以包括0.00009g至0.006g氧化鹤粒子,特别是WO2.72。
[0031]所述聚合物组合物优选地是所述聚酯组合物。所述聚酯组合物优选地包括至少70wt%,至少80wt%,至少90wt%,至少95wt%、至少98wt%或至少99wt%的聚酯聚合物。所述聚酯组合物可以包括少于99.99wt%或少于99.95wt%的聚酯聚合物。
[0032]合适的聚酯聚合物的例子包括以下中的一种或多种:PET、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸-1，4-亚环己基二亚甲基酯(PCT)、聚(对苯二甲酸乙烯-共-1，4-亚环己基二亚甲基酯)(PETG)、共聚(对苯二甲酸-1，4-亚环己基二亚甲基/亚乙基酯)(PCTG)、聚(对苯二甲酸-1，4-亚环己基二亚甲基酯-共-间苯二甲酸酯)(PCTA)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯-共-间苯二甲酸酯)(PETA)及它们的共混物或它们的共聚物。合适的聚酯的例子包括美国专利第4，359，570号中所描述的那些，该美国专利通过引用全部并入本文。
[0033]术语聚酯还意图包括聚酯衍生物，包括但不限于，聚醚酯、聚酯酰胺及聚醚酯酰胺。因此，为了简单起见，在整个说明书和权利要求中，术语聚酯、聚醚酯、聚酯酰胺及聚醚酯酰胺可以交换使用且通常被称为聚酯。
[0034]优选地，所述聚酯聚合物包括PET、PEN及其共聚物或混合物，优选地基本上由PET、PEN及其共聚物或混合物组成。所述聚酯聚合物优选地包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，更优选地基本上由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)组成。
[0035]适宜地，聚对苯二甲酸亚烷基酯聚合物或聚萘二甲酸亚烷基酯聚合物意思是分别具有基于聚合物中单体的总摩尔数的至少60摩尔％的量的聚对苯二甲酸亚烷基酯单元或聚萘二甲酸亚烷基酯单元的聚合物。因此，所述聚合物可以含有如以最终聚合物中的成分的摩尔％来测量的至少85摩尔％，或至少90摩尔％，或至少92摩尔％或至少96摩尔％的量的对苯二甲酸乙二醇酯单元或萘二甲酸乙二醇酯单元。因此，聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物可以包括对苯二甲酸乙二醇酯单元和衍生自亚烷基二醇或芳基二醇与脂族二羧酸或芳基二羧酸的其他单元的共聚酯。
[0036]聚对苯二甲酸乙二醇酯可通过使二酸或二酯组分和二醇组分进行反应来制得，所述二酸或二酯组分包括至少60摩尔％、或至少70摩尔％、或至少85摩尔％、或至少90摩尔％及对于许多应用至少95摩尔％的对苯二甲酸或C1-C4对苯二甲酸二烷基酯，所述二醇组分包括至少60摩尔％、或至少70摩尔％、或至少85摩尔％、或至少90摩尔％及对于许多应用至少95摩尔％的乙二醇。优选的是二酸组分是对苯二甲酸且二醇组分是乙二醇。所有二酸组分的摩尔百分数总计100摩尔％，且所有二醇组分的摩尔百分数总计100摩尔％。
[0037]如本文所使用的，“d5(l粒度”是中值直径，其中50%体积由大于规定的d5(l值的粒子组成，且50%体积由小于 规定的d5(l值的粒子组成。如本文所使用的，中值粒度与d5(l粒度相同。
[0038]所述氧化钨粒子适宜地具有小于50 μ m,优选地小于25 μ m,更优选地小于10 μ m及特别是5 μ m或更小的d5(l。在某些实施方案中,所述粒子可以具有小于2 μ m、小于I μ m、小于0.1 μ m或小于0.05 μ m的d5(l。所述粒子的d5(l可以大于0.001 μ m或大于0.010 μ m。d5(l可以如本文所描述的来测量。
[0039]少于5wt%、少于3wt%或少于lwt%的所述氧化鹤粒子具有超过100 μ m的如本文所描述的测得的粒度。优选地，至少99wt%，更优选地约100wt%的所述氧化钨粒子具有小于20 μ m,优选地小于10 μ m,更优选地少于5 μ m的粒度。
[0040]粒度分布可以由“跨距S”来表示，其中S通过下面的等式来计算:
[0041]S= (d90-d10) /d50
[0042]其中d9(l代表其中90%的体积由具有比规定的d9(l小的直径的粒子组成的粒度；且Cl10代表其中10%的体积由具有比规定的d1(l小的直径的粒子组成的粒度；且d5(l代表其中50%的体积由具有比规定的d5Q值大的直径的粒子组成且50%的体积由具有比规定的d5Q值小的直径的粒子组成的粒度。
[0043]其中跨度(S)例如是O至10，或O至5，或0.01至2的氧化钨粒子的粒度分布可以是优选的。
[0044]氧化钨粒子对聚合物例如聚酯组合物的颜色的影响可以用CIE ?ΛΛ/标度来评估，其中L*范围从O至100且测量暗至亮。颜色可以如本文所描述的来评估。所述制品(特别是所述预制件)适宜地具有至少55，优选地至少63，更优选地至少70的ΙΛ其适宜地具有小于2.0，优选地小于1.0，更优选地小于0.5的b' b*可以大于-0.28。a*可以在-1至O范围内。
[0045]所述制品(特别是所述预制件)可以包括至少lOppm、至少15ppm或至少20ppm(且适宜地小于IOOppm或小于50ppm)的氧化鹤,且L*可以是至少70或至少75或至少77 ;且可以是小于85或82。
[0046]所述聚合物例如聚酯组合物(且因此所述制品(特别是所述预制件))适宜地具有改进的再热性能-其可以更快地加热和/或应用较少的再热能量且因此可以具有改进的再热效率。有利地，在维持适当的光学性能例如L*的同时可以获得再热性能的改进。
[0047]在一个特别优选的实施方案中，所述制品(特别是所述预制件)包括所述聚酯组合物(优选地基本上由所述聚酯聚合物组成)且所述聚酯组合物包括超过98wt%(特别是超过99wt%)的聚酯聚合物和5ppm至150ppm(特别是20ppm至50ppm)的所述氧化鹤粒子，其中优选地所述聚酯聚合物基本上由PET组成且其中优选地所述氧化钨粒子基本上由WO2.72组成。所述聚酯组合物中的材料的余量可以由其他添加剂例如调色剂、乙醛清除剂、加工助剂、结晶助剂、冲击改性剂、表面润滑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂和催化剂钝化剂构成。另外，当包括聚酯相容的载体及氧化钨粒子的分散体被添加到聚酯聚合物以制备所述预制件的聚酯组合物时，所述聚酯组合物也可以包括残留的载体。 [0048]当所述制品是板材时，所述聚合物组合物可以包括氧化钨粒子和聚碳酸酯、聚烯烃或聚酯。氧化钨粒子可以是如上面所描述的。
[0049]根据本发明的第二方面，提供了包含包括氧化钨粒子的聚合物组合物(特别是聚酯组合物)的包装容器或热成型制品。
[0050]聚合物(例如聚酯)组合物和氧化钨粒子可以是如根据第一方面所描述的。包装容器或热成型制品可以由第一方面的制品制成和/或如根据第三方面所描述的来制成。
[0051]当作为优选的时，本发明涉及包装容器，所述包装容器适宜地是瓶子，例如饮料瓶，比如适合于容纳碳酸饮料和/或酒精饮料的饮料瓶。所述瓶子可以是适合于容纳水的基本上透明的瓶子。
[0052]根据本发明的第三方面，提供了一种制造选自包装容器和热成型板材的制品的方法，该方法包括:
[0053](i)选择根据第一方面的制品；
[0054](ii)加热所述制品并使其经历吹塑成型，从而制得所述包装容器，或使其经历热成型以制得热成型制品。
[0055]所述方法适宜地包括使用红外线加热器加热，红外线加热器适宜地具有在500nm至1500nm范围内的波长。所述方法优选地包括将制品(特别是预制件)加热到高于组合物中所包括的聚合物(例如聚酯)的玻璃化转变温度。就预制件来说，所述方法可以包括将预制件定位在模具中，并允许加压的气体(例如空气)通过模具的开口端。
[0056]所述包装容器可以界定在100ml至1500ml范围内的体积。
[0057]根据第四方面，提供了一种制造选自容器预制件或板材的制品的方法，该方法包括热处理包括氧化钨粒子的聚合物组合物(尤其是聚酯组合物)，以界定所述制品。
[0058]聚酯组合物和/或氧化钨粒子可以是如根据第一方面所描述的。
[0059]所述方法优选地是用于制造包装容器预制件，其包括将包括氧化钨粒子的聚酯组合物注射成型，以界定所述预制件。
[0060]所述方法可以包括将熔融的或固态的散装聚酯和液态的、熔融的或固态的聚酯浓缩物组合物供给到用于制造预制件的机器，浓缩物组合物包括氧化钨粒子以得到具有基于聚酯预制件的重量的从约5ppm至约150ppm氧化鹤粒子的预制件。
[0061]可选择地，预制件可以通过以下来制成:选择例如以小球或颗粒的形式的聚酯组合物，聚酯组合物包括分散在聚酯聚合物中的氧化钨粒子；及注射成型所述聚酯组合物。
[0062]根据第五方面，提供了氧化钨粒子用于改进聚合物组合物(特别是聚酯聚合物)和/或包括聚合物组合物(特别是聚酯组合物)的预制件或板材的再热特性的用途。
[0063]改进的再热可以意味着相比于不含所述氧化钨的相同的聚合物和/或聚合物组合物，包括所述氧化钨粒子导致增加的再热速率或使用更少的再热能量(增加的再热效率)或两者。
[0064]根据第六方面，提供了包括氧化钨粒子的聚合物组合物(特别是聚酯组合物)。
[0065]所述聚合物和/或聚酯组合物可以是如根据第一方面所描述的。
[0066]根据第七方面，提供了制造根据第六方面的聚酯组合物的方法，所述方法包括:
[0067]酯化步骤， 所述酯化步骤包括使二羧酸二酯与二醇进行酯交换，或直接使二羧酸与二醇进行酯化，以获得一种或多种的聚酯单体或聚酯低聚物；
[0068]缩聚步骤，所述缩聚步骤包括在缩聚催化剂的存在下使所述一种或多种的聚酯单体或聚酯低聚物以缩聚反应进行反应，以产生适宜地具有从约0.50dL/g至约1.1dL/g的It.V.的聚酯聚合物；
[0069]粒子化步骤，其中熔融的聚酯聚合物被固化为粒子；
[0070]任选的固态化步骤,其中固体聚合物被聚合,适宜地被聚合至从约0.55dL/g至约1.2dL/g 的 It.V.;及
[0071]粒子添加步骤，所述粒子添加步骤包括添加和分散氧化钨粒子以提供氧化钨在所述聚酯聚合物中的分散体，其中所述粒子添加步骤在前述步骤中的任一个之前、期间或之后发生。
[0072]It.V可以如W02007/064312从第23页第8行至第24页第15行中所描述的来测量且上述的内容通过引用并入。
[0073]该工艺还可以包括成型步骤，之后是固态化步骤，所述成型步骤包括融化并挤出所产生的固体聚合物以得到具有分散在其中的氧化钨粒子的预制件。粒子添加步骤可以发生在固态化步骤期间或之后且在成型步骤之前。粒子添加步骤可以包括在成型步骤之前或期间添加以热塑性浓缩物形式的氧化钨粒子，所述热塑性浓缩物包括相对于热塑性浓缩物的重量的从约IOOppm至约5，OOOppm的量的氧化钨粒子。氧化钨粒子的粒度可以是如上面关于所述预制件所描述的。
[0074]粒子添加步骤可以在缩聚步骤之前或期间，或在粒子化步骤之前或期间，或在固态化步骤之前或期间，或在成型步骤之前或期间进行。
[0075]所述二羧酸可以包括对苯二甲酸。所述二羧酸二酯可以包括对苯二甲酸二甲酯。所述二醇可以包括乙二醇。可选择地，所述二羧酸可以包括萘二羧酸。
[0076]热塑性浓缩物可以包括:基于热塑性浓缩物的重量的范围从约0.01wt.%高至约35wt.%的量的氧化钨粒子；及基于热塑性浓缩物的重量的至少65wt.%的量的热塑性聚合物(适宜地，聚酯)。
[0077]在一个优选的实施方案中，氧化钨粒子可以被分散在用于所述方法中的单体中的一种中。优选地，在这种情况下，氧化钨粒子被分散在酯化反应中起反应的对苯二甲酸中。
[0078]根据第八方面，提供了一种液体制剂，所述液体制剂包括与聚合物(例如聚酯)相容的载体及分散在所述载体中的氧化钨粒子。
[0079]氧化钨粒子可以是如根据前述方面所描述的。
[0080]所述载体可以是液体且可以是植物油或矿物油或二醇。特别优选的二醇是乙二醇，特别是如果氧化钨的粒子将被添加到用于PET聚合反应中的材料。可以将氧化钨在载体中研磨，以适宜地将任何附聚物破裂为初级粒子。[0081]本文所描述的任何实施方案或发明的任何特征可以与本文所描述的加以必要的变更的任何其他发明结合。
[0082]现在通过实施例的方式参考附图来描述本发明的特定的实施方案，附图中:
[0083]图1是所选择的预制件的光透射率对峰值预制件再热的曲线图；
[0084]图2是峰值预制件再热温度对多种氧化钨(WO)添加剂的装载量(ppm)的曲线图；
[0085]图3和图4包括峰值预制件再热对有效装载量的曲线图；及对于不同的再热添加剂的预制件再热对预制件L*的曲线图；
[0086]图5包括峰值预制件再热对有效装载量的曲线图；及对于两种不同的氧化钨样品的预制件再热对预制件L*的曲线图；且
[0087]图6是b*对再热添加剂的装载量(ppm)的曲线图。
[0088]下文提到下面的材料:
[0089]C93-指Lighter?C93,其是来自Equipolymers的标准的(无再热)PET瓶子等级聚合物。其具有0.08的IV。这被用作对照。
[0090]未研磨的TO2.72-指 TO2.72。
[0091]已研磨的W02.72-指已研磨的WO2.72。
[0092]未碾磨的TO2.9-指 WO2.9。
[0093]已研磨的W02.9-指已研磨的WO2.9。
[0094]检查上述氧化钨(WO)样品的粒度。使用配备有填充有二氯甲烷的微体积模块的Beckman Coulter LS230激光衍射粒度分析仪。样品在添加到模块之前在矿物油中预稀释。将样品运行多次且对数据取平均。
[0095]结果如下:
[0096]
【权利要求】
1.一种包括聚合物组合物的制品，所述聚合物组合物包括氧化钨粒子，其中所述制品是容器预制件或板材。
2.根据权利要求1所述的制品，其中所述聚合物组合物是聚酯组合物且所述制品是容器预制件。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的制品，其中所述氧化钨粒子具有通式MxWyOz，其中M是一种或多种金属，W是鹤；0是氧；0.001<=x/y<=0.1, z/y是2.72或2.9。
4.根据任一前述权利要求所述的制品，其中所述氧化钨粒子具有式WO2.72或式W02.9。
5.根据任一前述权利要求所述的制品，其中所述氧化钨粒子具有式WO2.72。
6.根据任一前述权利要求所述的制品，其中所述聚合物(例如聚酯)组合物包括5ppm至150ppm氧化鹤粒子。
7.根据任一前述权利要求所述的制品，其中所述聚合物(例如聚酯)组合物包括20ppm至50ppm氧化鹤粒子。
8.根据任一前述权利要求所述的制品，其中所述聚合物组合物包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(优选地基本上由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)组成)。
9.根据任一前述权利要求所述的制品，其中所述氧化钨粒子具有小于50μ m的d50。
10.根据任一前述权利要求所述的制品，其中所述氧化钨粒子具有小于0.05 μ m的d50。
11.根据任一前述权利要求所述的制品，所述制品是预制件且具有至少63的ΙΛ
12.根据任一前述权利要求所述的制品，所述制品是预制件且具有小于2.0的b*及在-1至O的范围内的a'
13.根据任一前述权利要求所述的制品，其中约100被％的所述预制件由聚酯组合物构成(优选地由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成)，所述聚酯组合物包括超过98wt%的聚酯聚合物和5ppm至IOOppm的基本上由WO2.72组成的所述氧化鹤粒子。
14.一种包括包装容器或热成型制品的物体，所述物体包括包含氧化钨粒子的聚合物组合物。
15.根据权利要求14所述的物体，其中所述氧化钨粒子具有式WO2.72。
16.—种制造根据权利要求14或15的物体的方法，所述方法包括: (i)选择根据权利要求1至13中任一项的制品； (ii)加热所述制品并使其经历成型过程，从而制造所述物体。
17.—种制造包装容器预制件的方法，所述方法包括将包含氧化钨粒子的聚酯组合物注射成型，以界定所述预制件。
18.根据权利要求16或权利要求17所述的方法，所述聚酯组合物包括聚对苯二甲酸乙二醇酯且所述氧化钨粒子具有式WO2.72。
19.氧化钨粒子用于改进聚合物和/或容器预制件或板材的再热特性的用途。
20.根据权利要求19所述的用途，其中所述聚合物和/或预制件和/或板材包括聚酯组合物，所述聚酯组合物包括聚对苯二甲酸乙二醇酯且所述氧化钨粒子具有式WO2.72。
21.一种聚酯组合物，其包括氧化钨粒子。
22.根据权利要求21所述的聚酯组合物，其中所述氧化钨粒子具有式WO2.72。
23.—种制备聚酯组合物的方法，所述方法包括: 酯化步骤，所述酯化步骤包括使二羧酸二酯与二醇进行酯交换，或直接使二羧酸与二醇进行酯化，以获得一种或多种的聚酯单体或聚酯低聚物； 缩聚步骤，所述缩聚步骤包括在缩聚催化剂的存在下使所述一种或多种的聚酯单体或聚酯低聚物以缩聚反应进行反应，以产生适宜地具有从约0.50dL/g至约1.1dL/g的It.V.的聚酯聚合物； 粒子化步骤，其中熔融的所述聚酯聚合物被固化为粒子； 任选的固态化步骤，其中所述固体聚合物被聚合，适宜地被聚合至从约0.70dL/g至约.1.2dL/g 的 It.V.;及 粒子添加步骤，所述粒子添加步骤包括添加和分散氧化钨粒子以提供氧化钨在所述聚酯聚合物中的分散体，其中所述粒子添加步骤在前述步骤中的任一个之前、期间或之后发生。
24.一种液体制剂，包括与聚酯相容的载体及分散在所述载体中的氧化钨粒子。
25.根据权利要求24所述的制剂，其中所述载体与聚对苯二甲酸乙二醇酯相容且所述氧化钨粒子具有式WO2.72。
【文档编号】C08J7/00GK103732666SQ201280032017
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年7月23日 优先权日:2011年7月21日
【发明者】菲利普·布兰农, 阿德里安·卡迈克尔, 威廉·阿道奇奥, 格雷戈里·高德特, 丹尼尔·拉东, 马克·斯蒂尔 申请人:彩色矩阵控股公司