橡胶组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种橡胶组合物，其具有改进的低发热性并且包括：包含90-100质量%的至少一种通过溶液聚合合成的二烯系橡胶和0-10质量%的其它二烯系橡胶的橡胶组分(A)；根据ASTM?D3765-92中记载的方法测量的正十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)吸附比表面积为小于140m2/g的二氧化硅(B)；为多硫化合物和/或硫酯化合物的硅烷偶联剂(C)；和硫化促进剂(D)。所述橡胶组合物的特征在于：硫化后的所述橡胶组合物中的所述二氧化硅的聚集的聚集体的平均面积(nm2)在3,100以下。
【专利说明】橡胶组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有改进的低发热性的包含二氧化硅的橡胶组合物。
【背景技术】
[0002]近年来，随着与环境问题关注的增加相关的全球二氧化碳排放规定的行动，对汽车的低燃料消耗性的需求增强。为了满足所述需求，期望减少与轮胎性能相关的滚动阻力。迄今为止，作为减少轮胎滚动阻力的手段，已研究了优化轮胎结构的方法；然而，目前，使用轮胎用低发热性橡胶组合物的技术变为了最普遍采用的方法。
[0003]为了获得此类低发热性橡胶组合物，已知使用无机填料例如二氧化硅等的方法。
[0004]然而，在包含配混于其中的橡胶组合物中，二氧化硅聚集(由于二氧化硅表面的羟基)，因此，为了防止聚集，使用硅烷偶联剂。
[0005]因此，为了通过混入硅烷偶联剂而顺利地解决上述问题，已进行了各种试验以增加硅烷偶联剂的偶联功能活性。
[0006]例如，专利文献I提出一种橡胶组合物，其包含与(iv)烯胺和(V)胍衍生物一起的作为基本组分的至少(i) 一种二烯弹性体，(?)作为补强填料的白色填料和(iii)作为偶联剂(白色填料/二烯弹性体)的烷氧基硅烷多硫化物。
[0007]专利文献2公开了一种橡胶组合物，其包含与(iv) 二硫代磷酸锌和(V)胍衍生物一起的作为基本组分的至少(i) 一种二烯弹性体、(ii)作为补强填料的白色填料和(iii)作为偶联剂(白色填料/二烯弹性体)的烷氧基硅烷多硫化物。
[0008]专利文献3描述了一种橡胶组合物，其包含与(iv)醛亚胺(R-CH=N-R)和(V)胍衍生物组合的作为基本组分的至少(i) 二烯弹性体、(ii)作为补强填料的无机填料和(iii)作为(无机填料/ 二烯弹性体)偶联剂的烷氧基硅烷多硫化物(PSAS)。
[0009]另外，专利文献4提出与(iv) I, 2- 二氢吡啶和(V)胍衍生物组合的基本上包含至少(i) 二烯弹性体、(ii)作为补强填料的无机填料和(iii)作为偶联剂的烷氧基硅烷多硫化物的橡胶组合物。专利文献5提及考虑混炼条件而增加硅烷偶联剂的偶联功能活性的技术。
[0010]专利文献6公开了以下发明，其中将平均粒径为10 μ m以下的二氧化硅和特定硅烷偶联剂添加至橡胶组合物，从而抑制二氧化硅的聚集。
[0011]专利文献7提出一种技术，其中将正十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)吸附比表面积优选为60-250X 102m2/kg的二氧化硅和包含儿茶素的茶叶提取物添加至橡胶组合物，从而防止大的二氧化硅聚集体存在于所述橡胶组合物中。
[0012]此外，专利文献8和专利文献9记载了一种橡胶组合物，其具有在通过暗视野法观察样品切割面的分散评价方法中，基于全部观察面积，圆当量直径为ΙΟμπι以上的填料聚集体所占的面积比为2.0%以下的分散状态。
[0013]然而，存在进一步提高包含二氧化硅的橡胶组合物的低发热性的技术的需求。
[0014]引用列表[0015]专利文献
[0016]专利文献I JP-T2002-521515
[0017]专利文献2 JP-T2002-521516
[0018]专利文献3 JP-T2003-530443
[0019]专利文献4:JP-T2003-523472
[0020]专利文献5:W02008/123306[0021]专利文献6 JP-A2009-256576
[0022]专利文献7 JP-A2010-031260
[0023]专利文献8:JP-A2010_248422
[0024]专利文献9:JP-A2010_248423
【发明内容】
[0025]发明要解决的问题
[0026]在该情况下，本发明的目的是提供一种改进低发热性的橡胶组合物。
[0027]用于解决问题的方案
[0028]为了实现该目的，本发明人已注意到二氧化硅在橡胶组合物中的分散状态，并尝试通过各种测量方法评价二氧化硅的分散状态。结果，发现低发热性可以通过使得根据特定测量方法的聚集的聚集体的平均面积在特定值以下借助降低橡胶组合物的滞后性(特别地，tan δ )来提高，因而完成本发明。
[0029]本发明因而涉及一种橡胶组合物，其包括:包含90-100质量％的至少一种通过溶液聚合合成的二烯系橡胶和0-10质量％的其它二烯系橡胶的橡胶组分(A);根据ASTMD3765-92中记载的方法测量的正十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)吸附比表面积小于140m2/g的二氧化硅(B);选自多硫化合物和硫酯化合物的至少一种硅烷偶联剂(C);和硫化促进剂(D)，硫化后的所述橡胶组合物中的二氧化硅的聚集的聚集体的平均面积(nm2)在3，100以下。
[0030]聚集的聚集体的平均面积的测量方法:
[0031]将硫化后的所述橡胶组合物样品的上表面用聚焦离子束沿相对于所述样品的上表面的角度为38°的方向切割；然后将通过切割形成的所述样品的平滑面用扫描电镜在5kV的加速电压下沿垂直于所述平滑面的方向摄像；通过Otsu法将所得图像转换成样品的橡胶部分和作为填料的二氧化硅部分的二值化图像；基于所得二值化图像获得所述二氧化硅部分的聚集的聚集体面积；和根据所述二氧化硅部分的总表面积和聚集的聚集体的数目计算以每单位面积(3μπιΧ3μπι)的数量平均值(算术平均数)计的所述二氧化硅部分的聚集的聚集体的平均面积，条件是在计算中，与图像的边缘接触的颗粒不计数，以及20像素以下的颗粒假定为噪声而不计数。
[0032]发明的效果
[0033]根据本发明，可以提供低发热性改进的橡胶组合物。
【专利附图】
【附图说明】
[0034][0035]图1为示出通过根据本发明的聚集的聚集体的平均面积的测量方法通过拍摄在本发明的橡胶组合物中二氧化硅的聚集的聚集体获得的FIB-SEM图像的实例的照片。
[0036]
[0037]图2为示出图1中示出的图像的二值化图像的实例的照片。
[0038]
[0039]图3为示出通过借助与图1中相同的方法拍摄二氧化硅的聚集的聚集体获得的FIB-SEM图像的参考例的照片。
[0040]
[0041]图4为示出图3中示出的图像的二值化图像的实例的照片。
【具体实施方式】
[0042]以下将详细描述本发明。
[0043]本发明的橡胶组合物包含:包含90-100质量％的至少一种通过溶液聚合合成的二烯系橡胶和0-10质量％的其它二烯系橡胶的橡胶组分(A);根据ASTM D3765-92中记载的方法测量的正十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)吸附比表面积小于140m2/g的二氧化硅⑶；选自多硫化合物和硫酯化合物的至少一种硅烷偶联剂(C);和硫化促进剂(D)，硫化后的橡胶组合物中二氧化硅的聚集的聚集体的平均面积(nm2)在3，100以下。为了进一步提高橡胶组合物的低发热性，二氧化硅的聚集的聚集体的平均面积(nm2)优选3，000以下，更优选2,950以下。二氧化硅的聚集的聚集体的平均面积(nm2)优选300以上，更优选300-3，100，进一步优选300-3，000，特别优选300-2，950。
[0044]聚集的聚集体的平均面积的测量方法如下。将硫化后的所述橡胶组合物样品的上表面用聚焦离子束沿相对于所述样品的上表面的角度为38°的方向切割，然后将通过切割形成的所述样品的平滑面用扫描电镜在5kV的加速电压下沿垂直于所述平滑面的方向摄像。通过Otsu法将所得图像转换成样品的橡胶部分和作为填料的二氧化硅部分的二值化图像，基于所得二值化图像获得所述二氧化硅部分的聚集的聚集体面积，并根据所述二氧化硅部分的总表面积和聚集的聚集体的数目计算以每单位面积(3μπιΧ3μπι)的数量平均值(算术平均数)计的所述二氧化硅部分的聚集的聚集体的平均面积。在计算中，与图像的边缘接触的颗粒不计数，20像素以下的颗粒假定为噪声而不计数。
[0045]在本发明中聚集的聚集体的平均面积的测量中，优选使用FIB-Sffl，其为聚焦离子束加工观察装置(FIB)和扫描电镜(SEM)的集成装置。扫描电镜(SEM)优选使用超低加速电压扫描电镜。
[0046]FIB-SEM的实例包括“N0VA200”，商品名(注册商标)，由FEI Company,生产和“SM1-3050MS2”，商品名(注册商标)，由SII Nano Technology Inc.生产，和优选使用“N0VA200”，商品名(注册商标)，由FEI Company生产。
[0047]为了转换为二值化图像，可以使用由Otsu法的图像处理装置。
[0048]在本发明的聚集的聚集体的平均面积的测量中，将硫化后的所述橡胶组合物样品的上表面用聚焦离子束沿相对于所述样品的上表面的角度为38°的方向切割，然后将通过切割形成的所述样品的平滑面用扫描电镜在5kV的加速电压下沿垂直于所述平滑面的方向摄像。在该方法中，没有常规的亮度波动和失焦等影响的仅包含截面的表面信息的样品的平滑截面的高精度图像。因此，填料在聚合材料中的分散状态可以基于所得高精度图像来数值化，和硫化后的包含二氧化硅的橡胶组合物的聚集的聚集体的平均面积可定量评价。在用FIB切割样品的情况下，沿与FIB照射方向平行的方向形成的切割面变为平滑面，和沿与FIB照射方向垂直的方向形成的切割面变为具有凹凸的粗糙面。因此，本发明中要摄像的平滑面是指沿与FIB照射方向平行的方向形成的切割面。
[0049]随后，所得图像的二值化的阈值通过Otsu法确定。利用该阈值将所得图像转换为样品的橡胶部分和作为填料的二氧化硅部分的二值化图像，基于所得二值化图像获得所述二氧化硅部分的聚集的聚集体面积，并根据所述二氧化硅部分的总表面积和聚集的聚集体的数目计算以每单位面积(3μπιΧ3μπι)的数量平均值(算术平均值)计的二氧化硅部分的聚集的聚集体的平均面积。在计算中，与图像的边缘接触的颗粒不计数，以及20像素以下的颗粒假定为噪声而不计数。
[0050]图1为示出通过根据本发明的聚集的聚集体的平均面积的测量方法通过拍摄在本发明的橡胶组合物中二氧化硅的聚集的聚集体获得的FIB-SEM图像的实例的照片，而图2为示出图1中示出的图像的二值化图像的实例的照片。
[0051]图3为示出通过与图1中相同的方法拍摄二氧化硅的聚集的聚集体获得的FIB-SEM图像的参考例的照片，而图4为示出图3中示出的图像的二值化图像的实例的照片。
[0052]本发明中的聚集的聚集体是指多个聚集体的凝聚物，并且涵盖单一的聚集体。本文中的聚集体(即，一次聚集体)是指通过熔合二氧化硅的一次颗粒以形成直链或不规则支链而形成的二氧化硅的复杂聚集形式，并且可以具有几十至几百纳米的尺寸。
[0053]本发明中的聚集的聚集体远小于认为具有通常几十至几百微米的尺寸的附聚物(agglomerate)(即，二次聚集体)，并且这些是彼此完全不同的概念。
[0054]如上所述，二氧化硅的正十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)吸附比表面积(下文中可简称为“CTAB吸附比表面积”)根据ASTM D3765-92中记载的方法来测量。然而，在该方法中进行小的修正，因为ASTM D3765-92中记载的方法是测量炭黑的CTAB吸附比表面积的方法。具体地，不使用作为炭黑标准品的IRB#3(83.0m2/g)，而是单独制备正十六烷基三甲基溴化铵(CTAB )标准液，使用其校准Aerosol OT ( 二 -2-乙基己基磺基琥珀酸钠)溶液，并且假定水合硅酸的表面上每一分子CTAB的吸附截面积为0.35nm2，由CTAB的吸附量计算比表面积(m2/g)。进行修正是因为认为炭黑和水合硅酸具有彼此不同的表面，因而在同一表面积的CTAB吸附量之间存在差异。
[0055][橡胶组分(A)]
[0056]用于本发明的橡胶组合物的橡胶组分(A)包含90-100质量％的至少一种通过溶液聚合合成的二烯系橡胶和0-10质量％的其它二烯系橡胶，并且通过溶液聚合合成的二烯系橡胶优选为选自未改性的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、具有用锡化合物改性的分子链端的改性的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶(下文中可以称为“BR”)和合成聚异戊二烯橡胶(下文中可以称为“IR”)的至少一种橡胶，并且更优选溶液聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(下文中可以称为“溶液聚合的SBR”)。溶液聚合的SBR优选为未改性的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(下文中可以称为“未改性的溶液聚合的SBR”)和/或具有用锡化合物改性的分子链端的改性的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(下文中可以称为“锡改性的溶液聚合的SBR”)。
[0057]未改性的溶液聚合的SBR可以通过阴离子聚合或配位聚合来获得，并且优选通过阴离子聚合来生产。
[0058]用于阴离子聚合的聚合引发剂可以为碱金属化合物，并且优选锂化合物。锂化合物不仅可以为普通的锂化合物，而且可以为具有锡原子的锂化合物，其可以用于提供如稍后所述的锡改性的溶液聚合的SBR。
[0059]锂化合物优选为烃基锂。烃基锂的使用提供具有烃基作为聚合引发端的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶。 [0060]所用的烃基锂可以为具有2至20个碳原子的烃基的烃基锂，并且其实例包括乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、叔辛基锂、正癸基锂、苯基锂、2-萘基锂、2- 丁基-苯基锂、4-苯基-丁基锂、环己基锂、环戊基锂以及二异丙烯基苯和丁基锂的反应产物。
[0061]可以任意选自通常使用的已知化合物的无规化剂(randomizer)可以根据需要使用。其具体实例包括醚类化合物和叔胺类化合物，如二甲氧基苯、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、二甘醇二丁醚、二甘醇二甲醚、2，2-双(2-四氢呋喃基)-丙烷、三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N，N，N’，N’ -四甲基乙二胺和1，2-二哌啶基乙烷。还可以使用钾盐化合物，如叔戊醇钾和叔丁醇钾，和钠盐化合物，如叔戊醇钠。
[0062]苯乙烯-丁二烯共聚物通过阴离子聚合的制造方法不特别限定，并且可以使用已知的方法。具体地，可以在对反应惰性的有机溶剂，例如脂肪族、脂环族或芳香族烃化合物等的烃类溶剂中，以有机锂化合物作为聚合引发剂，在根据需要的无规化剂的存在下，阴离子聚合苯乙烯和1，3- 丁二烯，由此提供目标的苯乙烯-丁二烯共聚物。聚合反应中的温度通常选自-80-150°C和优选-20-100°C的范围内。聚合反应可以在通常的压力下进行，一般，优选在足以保持单体处于实质上液相这样的压力下来进行操作。也可以使用更高的压力，并且可以通过适合的方法获得该压力，例如，可以用对聚合反应惰性的气体加压反应器。
[0063]锡改性的溶液聚合的SBR可以以如下这样的方式来获得:在上述获得未改性的溶液聚合的SBR的聚合反应完成之后，在终止聚合之前使锡化合物作为改性剂与苯乙烯-丁二烯共聚物的聚合活性端反应。
[0064]锡化合物的实例包括四氯化锡、三丁基氯化锡、三辛基氯化锡、二辛基二氯化锡、
二丁基二氯化锡和三苯基氯化锡。
[0065]锡改性的溶液聚合的SBR也可以在具有锡原子的锂化合物作为阴离子聚合的引发剂的情况下来获得。
[0066]具有锡原子的锂化合物的实例包括三有机锡锂化合物(triorganotinlithiumcompound)，如三丁基锡锂(tributyItinlithium)和三辛基锡锂(trioctyltinlithium)。
[0067]未改性的溶液聚合的SBR和锡改性的溶液聚合的SBR优选包含在5_50质量％的范围内、更优选在10-50质量％的范围内并进一步优选在15-45质量％的范围内的苯乙烯组分。其丁二烯部分的乙烯基含量优选在70质量％以下。
[0068]用于本发明的橡胶组合物的橡胶组分(A)中的其它二烯系橡胶优选为乳液聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(下文中可以称为“乳液聚合的SBR”)和/或天然橡胶。这些种类的二烯系橡胶可以单独或作为其两种以上的混合物来使用。
[0069][ 二氧化硅⑶]
[0070]用于本发明的橡胶组合物的二氧化硅(B)可以为任一种商购产品，并且这些之中，优选使用湿法二氧化硅、干法二氧化硅和胶体二氧化硅，更优选使用湿法二氧化硅。湿法二氧化硅分类为沉淀法二氧化硅和凝胶法二氧化硅，特别优选沉淀法二氧化硅，因为其在混炼时在剪切下容易分散在橡胶组合物中并且由于分散后的表面反应而补强效果优异。
[0071]二氧化硅⑶的CTAB吸附比表面积小于140m2/g，并优选为60至小于140m2/g。当CTAB吸附比表面积为60m2/g以上时，可以优选地提高耐磨耗性。
[0072]CTAB吸附比表面积在所述范围内的沉淀法二氧化硅的优选实例包括各自由Rhodia制造的商品名“ZeoSillll5”(注册商标)(CTAB吸附比表面积:120m2/g)、商品名“ZeoSilll5”(注册商标)(CTAB吸附比表面积:110m2/g)和商品名“ZeoSill25”(注册商标)(CTAB吸附比表面积:115m2/g)。
[0073]除了二氧化硅(B)之外，本发明的橡胶组合物可以根据需要而包含炭黑。使用包含的炭黑提供降低电阻以防止静电荷这样的效果。炭黑不特别限定，并且其实例包括高、中或低结构(structure)炭黑，如 SAF、ISAF, IISAF, N339、HAF, FEF、GPF 和 SRF 级，特别优选使用SAF、ISAF、IISAF、N339、HAF和FEF级别的炭黑。所用的炭黑优选氮吸附比表面积(根据JIS K6217-2(2001)测量的N2SA)为30_250m2/g。炭黑可以单独或作为其两种以上的组合来使用。
[0074]本发明的橡胶组合物优选含有相对于100质量份橡胶组分(A)的25-150质量份的二氧化娃(B) ο从确 保湿路面性能(wet capability)的角度优选25质量份以上的量,并且从降低滚动阻力的角度优选150质量份以下的量。二氧化硅(B)的含量更优选为25-120质量份，并进一步优选为30-85质量份。
[0075]本发明的橡胶组合物优选含有相对于100质量份橡胶组分(A)的25-170质量份的包含二氧化硅(B)和根据需要添加的炭黑等的填料。从增强橡胶组合物的补强性的角度优选25质量份以上的量，并且从降低滚动阻力的角度优选170质量份以下的量。
[0076]填料中的二氧化硅(B)的量优选为40质量％以上，和更优选70质量％以上，用于实现湿路面性能和滚动阻力两者。
[0077][硅烷偶联剂(C)]
[0078]用于本发明的橡胶组合物的硅烷偶联剂(C)是必须选自多硫化合物和硫酯化合物的至少一种硅烷偶联剂。优选多硫化合物和硫酯化合物，因为它们防止在混炼期间发生焦烧，由此提高加工性。
[0079]选自多硫化合物和硫酯化合物的至少一种硅烷偶联剂(C)优选为选自由下述通式(I)至(IV)表示的化合物的至少一种化合物。
[0080]通过使用硅烷偶联剂(C)，根据本发明方法的橡胶组合物在加工橡胶时进一步改善加工性，并且可以赋予充气轮胎以更优异的耐磨耗性。
[0081]多硫化合物的优选实例包括由通式⑴或(III)表示的化合物，硫酯化合物的优选实例包括由通式(II)或(IV)表示的化合物。
[0082]下面顺序描述通式⑴至(IV)。
[0083](R1O) 3-p (R2)PS1-R3-Sa-R3-Si (OR1) 3_r (R2) r...(I)[0084]其中R1可以相同或不同，各自表示具有I至8个碳原子的直链、环状或支链烷基，或者具有2至8个碳原子的直链或支链烷氧基烷基；R2可以相同或不同，各自表示具有I至8个碳原子的直链、环状或支链烷基；R3可以相同或不同，各自表示具有I至8个碳原子的直链或支链亚烷基；a表示平均值且为2至6 ;p和r可以相同或不同，表示平均值且各自为O至3，条件是P和r两者不同时为3。
[0085]由上述通式⑴表示的硅烷偶联剂(C)的具体实例包括双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-二乙氧基甲娃烷基乙基)四硫化物、双(3-二乙氧基甲娃烷基丙基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(2-二乙氧基甲娃烷基乙基)二硫化物、双(3-单乙氧基二甲基甲娃烷基丙基)四硫化物、双(3-单乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-单乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-单甲氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-单甲氧基二甲基甲娃烷基丙基)二硫化物、双(3-单甲氧基二甲基甲娃烷基丙基)二硫化物、双(2-单乙氧基二甲基甲娃烷基乙基)四硫化物、双(2-单乙氧基二甲基甲娃烷基乙基)二硫化物、双(2-单乙氧基二甲基甲娃烷基乙基)二硫化物。
[0086]
【权利要求】
1.一种橡胶组合物，其包括:包含90-100质量％的至少一种通过溶液聚合合成的二烯系橡胶和0-10质量％的其它二烯系橡胶的橡胶组分㈧；根据ASTM D3765-92中记载的方法测量的正十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)吸附比表面积小于140m2/g的二氧化硅(B);选自多硫化合物和硫酯化合物的至少一种硅烷偶联剂(C);和硫化促进剂(D)，硫化后的所述橡胶组合物中的所述二氧化硅的聚集的聚集体的平均面积(nm2)在3，100以下， 聚集的聚集体的平均面积的测量方法: 将硫化后的所述橡胶组合物样品的上表面用聚焦离子束沿相对于所述样品的上表面的角度为38°的方向切割；然后将通过切割形成的所述样品的平滑面用扫描电镜在5kV的加速电压下沿垂直于所述平滑面的方向摄像；通过Otsu法将所得图像转换成所述样品的橡胶部分和作为填料的二氧化硅部分的二值化图像；基于所得二值化图像获得所述二氧化硅部分的聚集的聚集体面积；并根据所述二氧化硅部分的总表面积和聚集的聚集体的数目计算以每单位面积(3μπιΧ3μπι)的数量平均值(算术平均值)计的所述二氧化硅部分的聚集的聚集体的平均面积，条件是在所述计算中，与所述图像的边缘接触的颗粒不计数，以及20像素以下的颗粒假定为噪声而不计数。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述通过溶液聚合合成的二烯系橡胶为选自未改性的苯乙烯-丁二 烯共聚物橡胶、具有用锡化合物改性的分子链端的改性的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶和合成聚异戊二烯橡胶的至少一种橡胶。
3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中所述其它二烯系橡胶为乳液聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶和/或天然橡胶。
4.根据权利要求1-3任一项所述的橡胶组合物，其中所述硅烷偶联剂(C)是选自由以下通式(I)至(IV)表示的化合物中的至少一种化合物:
(R1O) 3-ρ (R2)pS1-R3-Sa-R3-Si (OR1) 3_r (R2) r...(I) 其中R1可以相同或不同，各自表示具有I至8个碳原子的直链、环状或支链烷基、或者具有2至8个碳原子的直链或支链烷氧基烷基；R2可以相同或不同，各自表示具有I至8个碳原子的直链、环状或支链烷基；R3可以相同或不同，各自表示具有I至8个碳原子的直链或支链亚烷基；a表示平均值且为2至6 ;p和r可以相同或不同，表示平均值且各自为O至·3，条件是P和:r两者不同时为3 ；
5.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其中所述硅烷偶联剂(C)为由通式(I)表示的化合物。
6.根据权利要求1-5任一项所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物包含相对于每100质量份所述橡胶组分(A)为25-150质量份的量的所述二氧化娃(B)。
7.根据权利要求1-6任一项所述的橡胶组合物，其中所述二氧化硅(B)为沉淀法二氧化硅。
8.根据权利要求1-7任一项所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物进一步包括炭m
O
【文档编号】C08K3/36GK103619940SQ201280031745
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2012年4月27日 优先权日:2011年4月28日
【发明者】堀江晓, 五十岚贵亮 申请人:株式会社普利司通