一种链转移剂及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种链转移剂、一种链转移剂的制备方法、由该方法制备得到的链转移剂、以及所述链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。所述链转移剂为含有具有式（Ⅰ）所示结构的烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的无规共聚物，所述无规共聚物的数均分子量不大于20000；R1-R3相同或不同，并各自独立为H或C1-C5的烷基。采用所述链转移剂不仅能够得到分子量分布较窄且絮凝物含量较低的聚合物，还能够提高含有所述聚合物的橡胶的力学性能。此外，所述链转移剂为非硫醇类链转移剂，不具有恶臭气味，极具工业应用前景。
【专利说明】
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种链转移剂、一种链转移剂的制备方法、由该方法制备得到的链转 移剂、以及所述链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。 一种链转移剂及其制备方法和应用
【背景技术】
[0002] 自由基聚合具有单体来源广泛、生产工艺简单、制备方法多样、工业化成本低等优 点，已成为合成聚合物的最重要的反应之一。然而，在自由基聚合过程中，一些基元反应会 使得聚合过程难以控制，如此便可能得到分子量分布较宽的聚合物，从而直接影响所述聚 合物的力学性能、热学性能等，限制了其应用。因此，合成出能够对聚合物的分子量及其分 布进行控制的链转移剂，使得到分子量分布较窄的聚合物具有很好的应用前景和实用价 值。
[0003] 研究表明，不同的硫醇类化合物具有不同的链转移活性，对分子量的调控能力也 不尽相同。目前，在自由基乳液聚合丁苯橡胶/ 丁腈橡胶的制备过程中，普遍采用叔十二碳 硫醇作为链转移剂来调节合成胶的分子量及其分布。然而，硫醇类化合物都具有特殊的恶 臭性气味，对皮肤、呼吸道粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用，对现场操作工人的 健康会产生一定的影响，并且会影响到所生产橡胶的环保性。针对这些问题，本领域技术人 员也开发出了一些新型的链转移剂。
[0004] 例如，CN101735184A公开了一种利用马来酸酐、烷基醇和二硫化碳合成的三硫代 碳酸酯链转移剂，同时还公开了该链转移剂可用于甲基丙烯酸酯类、苯乙烯类、丙烯酸类单 体的可逆加成裂解链转移自由基聚合，并公开了该链转移剂可以是亲水性的或亲油性的， 并可以用于乳液、本体、溶液、分散聚合等工艺。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种新的链转移剂、一种链转移剂的制备方法、由该方法制 备得到的链转移剂、以及所述链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。
[0006] 本发明提供了一种链转移剂，其中，所述链转移剂为含有具有式（I )所示结构的 烯烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的无规共聚物，所述无规共聚物的数均分子量不大于 20000 ；
[0007]
【权利要求】
1. 一种链转移剂，其特征在于，所述链转移剂为含有具有式（I )所示结构的烯烃结构 单元和共轭二烯烃结构单元的无规共聚物，所述无规共聚物的数均分子量不大于20000 ;
其中，相同或不同，并各自独立为Η或的烷基。
2. 根据权利要求1所述的链转移剂，其中，以100重量份的具有式（I )所示结构的烯 烃结构单元为基准，所述共轭二烯烃结构单元的含量为100-400重量份。
3. 根据权利要求2所述的链转移剂，其中，所述共轭二烯烃结构单元为衍生自共轭二 烯烃的结构单元，所述共轭二烯烃选自丁二烯、异戊二烯、环戊二烯、1，3-戊二烯、二乙烯基 苯、1，3-己二烯和2, 3-二甲基丁二烯中的一种或多种。
4. 根据权利要求1或2所述链转移剂，其中，所述无规共聚物的数均分子量为 1000-20000,优选为 2000-12000,更优选为 4000-8000。
5. -种链转移剂的制备方法，其特征在于，该方法包括在引发剂的存在下和烯烃聚合 反应条件下，将具有式（II)所示结构的烯烃单体和共轭二烯烃在溶剂中进行聚合反应，使 得到数均分子量不大于20000,优选为1000-20000,进一步优选为2000-12000,更优选为 4000-8000的无规共聚物；
其中，相同或不同，并各自独立为Η或的烷基。
6. 根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述烯烃聚合反应条件包括聚合温度 为40-100°C，聚合压力为0. 2-0. 6MPa，聚合时间为10-60分钟；优选地，所述聚合温度为 50-80°C，聚合压力为0· 3-0. 5MPa，聚合时间为30-60分钟。
7. 根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，以100重量份的具有式（II)所示结构 的烯烃单体为基准，所述共轭二烯烃的用量为100-400重量份。
8. 根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，具有式（II)所示结构的烯烃单体选自 2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、2, 4-二苯基-4-甲基-1-己烯、2, 4-二苯基-4-甲基-1-庚 烯、2, 4-二苯基-4-甲基-1-辛烯和2, 4-二苯基-4-甲基-1-壬烯中的一种或多种。
9. 由权利要求5-8中任意一项所述的方法制备得到的链转移剂。
10. 权利要求1-4和9中任意一项所述的链转移剂在烯烃聚合反应中的应用。
【文档编号】C08F212/32GK104109211SQ201310137292
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2013年4月19日 优先权日:2013年4月19日
【发明者】杜昕, 张 杰, 于国柱, 李传清, 徐林, 解希铭, 段海东, 齐玉霞, 苗玉红 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院