用于服饰标签和点缀的耐洗冷施用粘合剂的制作方法
【专利摘要】一种压敏粘合剂组合物，其包括第一丙烯酸树脂，所述第一丙烯酸树脂具有按重量计从1％至10％的具有羟基取代基的烯键式不饱和单体；第二丙烯酸树脂，所述第二丙烯酸树脂具有按重量计从1％至10％的具有酸性羧基基团的烯键式不饱和单体；多异氰酸酯交联剂；和聚氮丙啶交联剂或聚环氧交联剂。
【专利说明】用于服饰标签和点缀的耐洗冷施用粘合剂
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求在2012年10月31日提交的美国临时专利申请号61/720, 425的权益， 在此通过引用以其全部内容并入本文。
【背景技术】
[0003] 本发明大体上涉及可交联粘合剂制剂。
[0004] 以下普通转让的专利文件通过引用并入：
[0005] 美国专利公开2011/0289647,转让给艾利丹尼森公司，于2011年12月1日公开； 和
[0006] 美国专利号7, 309, 731，转让给艾利丹尼森公司，于2007年12月18日授权。
【发明内容】
[0007] 本文公开的不同的示例性实施方式涉及用于将标签、点缀等结合至比如布或织物 的服饰表面上的可交联压敏粘合剂；和涉及通过使用这种可交联压敏粘合剂将标签或点缀 的第一层粘合至织物或其它物体表面的第二层制备的层压件或装饰产品。本文的实施方式 具体涉及比如与热敏或难以贴标签或提供点缀或装饰效果的织物一起使用的标签和点缀。
[0008] 本文公开的不同的示例性实施方式涉及压敏粘合剂组合物，其包括：
[0009] (A)从按重量计约10份至按重量计约100份的第一丙烯酸树脂，所述第一丙烯酸 树脂具有按第一丙烯酸树脂的重量计从约1%至约10%的具有羟基取代基的烯键式不饱 和单体，例如，丙烯酸羟乙基酯；
[0010] (B)从按重量计约0份至按重量计约90份的第二丙烯酸树脂，所述第二丙烯酸树 脂具有按第二丙烯酸树脂的重量计从约1%至约10%的具有羧基基团的烯键式不饱和单 体，例如，丙烯酸，其中按重量计的份数基于组合物中第一丙烯酸树脂和第二丙烯酸树脂的 总重量，
[0011] (C)多异氰酸酯交联剂；和
[0012] (D)聚氮丙啶交联剂或聚环氧交联剂。
[0013] 在不同的实施方式中，可交联压敏粘合剂包括从按重量计约10份至按重量计约 90份的第一丙烯酸树脂；和从按重量计约10份至按重量计约90份的第二丙烯酸树脂。调 节第一和第二丙烯酸树脂的量，从而该粘合剂包含比率为约10:1至约〇. 5:1、约5:1至约 1:1或约3:1至约1:1的具有羟基取代基的烯键式不饱和单体和具有羧基基团的烯键式不 饱和单体。粘合剂可包含比率约2:1的具有羟基取代基的烯键式不饱和单体和具有羧基基 团的烯键式不饱和单体。
[0014] 在不同的实施方式中，具有羧基基团的烯键式不饱和单体选自：烯键式不饱和一 元羧酸、烯键式不饱和二羧酸、烯键式不饱和二羧酸的酸酐、烯键式不饱和二羧酸的烷基单 酯和其混合物。具有羧基基团的烯键式不饱和单体可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴 豆酸、马来酸、富马酸、其盐、或其混合物。
[0015] 在一些实施方式中，可交联粘合剂包括至少一种第一聚合物，其包含选自丙烯酸 的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、羧酸和不饱和醇的酯、和其混合物的第一烯键式不饱和单 体；选自烯烃单体、乙烯基芳香族单体和其混合物的任选的第二烯键式不饱和单体；和按 重量计从约1%至约10%的具有反应性基团的极性单体的至少一种聚合物。在不同的实施 方式中，具有反应性基团的极性单体选自式I的单体，以及式I的单体和式II的单体的混 合物：
[0016]H2C=CH-L1-OHI
[0017]H2C=CH-L2-C02HII
[0018] 其中U和L2独立地选自直接键和式-(CH2) m-[X-(CH2) n]。一的亚烷基；
[0019]X不存在或为选自一CHR-、一0-、一S-、一C02-、一C0-、一CONH-、一 NHCO-、和-NHC02-的基团；
[0020] m选自 0、1、2、3 和 4 ;
[0021] n选自 0、1、2、3 和 4 ;和
[0022] 〇 为从 0 至 10。
[0023] 在不同的实施方式中，可交联粘合剂包含第一多官能交联剂，其具有至少两个环 氧化物环、至少两个氮丙啶环、或至少一个环氧化物环和至少一个氮丙啶环；和第二多官能 交联剂，其具有至少两个异氰酸酯基团。
[0024] 在不同的实施方式中，可交联粘合剂包括第一聚合物，其为第一烯键式不饱和单 体、任选的第二烯键式不饱和单体和式I的单体的反应产物；和第二聚合物，其为第一烯键 式不饱和单体、任选的第二烯键式不饱和单体和式II的单体的反应产物。式I的单体可以 是丙烯酸羟烷基酯单体、乙烯醇、或烯丙醇。式II的单体可以是丙烯酸或甲基丙烯酸。
[0025] 在一些实施方式中，可交联压敏粘合剂包括第一多官能交联剂，其为多羟基化合 物和3- (2-甲基-1-氮丙啶）丙酸的酯，比如季戊四醇或三羟甲基丙烷和3- (2-甲基-1-氮 丙啶）丙酸的三酯。在某些实施方式中，第一多官能交联剂是多羟基化合物和3_(2_甲 基-1-氮丙啶）丙酸的酯、1，1'_(1，3-苯二甲酰）双[2-甲基氮丙啶];2, 2, 4-三甲基己 二酰双[2-乙基氮丙啶]、1，1' -壬二酰双[2-甲基氮丙啶]、或其混合物。
[0026] 可交联压敏粘合剂也包含作为第二交联剂的二异氰酸酯、三异氰酸酯或多异氰酸 酯。第二交联剂可以是二异氰酸酯和二羟基化合物或二胺化合物的异氰酸酯封端的低聚 物，其中低聚物包含从2至10个二异氰酸酯-衍生的部分。在一些实施方式中，低聚物包 含从3至5个二异氰酸酯部分。在一些实施方式中，第二多官能交联剂选自：甲苯二异氰酸 酯、双（4-异氰酸苯基）甲烷、双（4-异氰酸己基）甲烷、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二 异氰酸酯、其低聚物、和其混合物。
[0027] 在不同的实施方式中，可交联压敏粘合剂包含至少一种第一聚合物，其包含按重 量计从约1 %至约10%的式I的单体和式II的单体的混合物；其中式I的单体和式II的 单体以约10:1至约〇. 5:1的比率存在于至少一种聚合物中。在不同的实施方式中，式I的 单体和式II的单体以约5:1至约1:1的比率存在于至少一种聚合物中。在一些实施方式 中，式I的单体和式II的单体以约3:1至约1:1的比率存在于至少一种聚合物中。在某些 实施方式中，式I的单体和式II的单体以约2:1的比率存在于至少一种聚合物中。
[0028] 在不同的实施方式中，第一多官能交联剂和第二多官能交联剂以范围从约100:1 至约0. 1:1的比率使用。第一多官能交联剂和第二多官能交联剂可以以范围从约40:1至约 0.5:1的比率使用。在一些实施方式中，第一多官能交联剂和第二多官能交联剂以约25:1 至约0. 1:1的比率使用。第一多官能交联剂和第二多官能交联剂可以以约13:1至约0. 2:1 的比率使用。
[0029] 就目前对将标签和点缀结合至服饰织物的改进的可洗粘合剂的需要来看，包括热 敏的或可难以贴标签和/或点缀或提供装饰效果至其的服饰织物，呈现了不同的示例性实 施方式的简述。在市场中也需要改进的可洗的粘合剂，其用在当应用至织物时不留下热标 记或"晕"（例如在应用装饰效果或点缀周围的黑暗区域）的标签和点缀。在以下内容中可 作出一些简化和省略，其旨在强调和引入不同的示例性实施方式的一些方面，但不限制本 发明的范围。足以允许本领域技术人员做出和使用发明构思的优选示例性实施方式的详细 描述将在稍后部分描述。
[0030] 优选实施方式的详细描述
[0031] 目前的公开涉及压敏可交联粘合剂，其包含具有官能团--其具有活性氢原 子一的丙烯酸聚合物，其可利用在织物的标签、装饰效果和点缀中。在一种实施方式中， 在本发明中公开的压敏可交联粘合剂被用作热敏的或可难以贴标签的织物的标签、装饰效 果和/或点缀的成分。在贴标签后，本发明在织物或表面上不留下热标记或"晕"。当用在 标签、装饰效果和/或点缀中时，本发明的压敏可交联粘合剂提供标签和/或点缀至基底的 更简单、更快速的应用。此外，它允许在制造和应用工艺中标签和/或点缀的晚些应用，这 意味着可在供应链或零部件市场中晚些将标签/点缀应用至期望的基底。另外地，由于本 领域中的各种原因比如，但不限于贴错标签织物的遮盖、重新贴标签、和/或个性化，可利 用目前阐释的粘合剂的标签和/或点缀。另外地，利用本发明的粘合剂的标签和/或点缀 允许不需要缝纫或织物渗透的无缝应用。本发明的标签和/或点缀可利用在多种多样的织 物上，比如，但不限于外衣、可持久拒水表面、姓名和数字、性能/DWR、配件、皮革、牛仔布和 鞋类。标签和/或点缀也可利用通过热或高压难以应用的结构，比如圆顶标签、珠、闪光物、 水晶、石头、全息箔和层压件、和电路嵌入的衣服和电池供电的附件。
[0032] 在不同的实施方式中，具有官能团--其具有活性氢原子--的丙烯酸聚合物包 括共聚物或三聚物，其包含与具有官能团--其具有活性氢原子--的进一步单体单元组 合的非官能单体单元。该非官能单体单元可以是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或 甲基丙烯酸的烷基酯可具有包含从1至12个碳原子的烷基基团。在不同的实施方式中，丙 烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、正辛 基或2-乙基己基酯。非官能单体单元可任选地进一步包括饱和的或不饱和的C1至C12羧 酸和不饱和醇的酯，比如乙酸乙烯酯。非官能单体单元可任选地进一步包含烯键式不饱和 非官能单体，其选自比如乙烯、丙烯或异丁烯的烯烃单体；比如苯乙烯或乙烯基甲苯的乙烯 基芳香族单体；或其混合物。
[0033] 具有官能团--其具有活性氢原子--的丙烯酸聚合物另外地包含具有官能 团一其具有活性氢原子--的单体单元。该单体可以是单官能的或多官能的。这些官能 团包括羟基基团，单独或与羧基基团组合。有用的羧基官能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、 衣康酸、马来酸和巴豆酸。有用的羟基官能单体包括甲基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟 乙基酯、丙烯酸羟甲基酯、甲基丙烯酸羟甲基酯、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、丙 烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁基酯、甲基丙烯酸羟丁基酯、丙烯酸羟戊 基酯、甲基丙烯酸羟戊基酯、丙烯酸羟已基酯和甲基丙烯酸羟已基酯。进一步有用的羟基官 能单体包括聚（烷撑二醇）的丙烯酸或甲基丙烯酸单酯和聚（烷撑二醇）的乙烯基或烯丙 基单醚。
[0034] 可商购的并且可用于本文公开的可交联压敏粘合剂的具有羟基官能度的丙烯酸 基聚合物包括：
[0035]Duro-Tak87_2287(具有羟基官能度的非交联的乙酸乙烯酯丙烯酸压敏粘合 剂），
[0036]Duro-Tak87-2516 (羟基官能的交联的粘合剂），和
[0037]Duro-Tak87-2510 (羟基官能的非交联的粘合剂）。
[0038] 可商购的并且可用于本文公开的可交联压敏粘合剂的具有羧基官能度的丙烯酸 基聚合物包括：
[0039]Duro-Tak87-2852 (具有羧基官能度的交联的丙烯酸基压敏粘合剂），
[0040]Duro-Tak87-2196 (羧基官能的交联的粘合剂），
[0041]Duro-Tak87-2296 (羧基官能的交联的粘合剂），
[0042]Duro-Tak87-2194 (羧基官能的交联的粘合剂），
[0043]Duro-Tak87-2353 (羧基官能的非交联的粘合剂），和
[0044]Duro-Tak87-2154 (羧基官能的交联的粘合剂）。
[0045] 在一些实施方式中，可使用在相同聚合物链中具有羟基和羧基官能的二者的粘合 剂聚合物。这种类型的适合的聚合物可包含丙烯酸单体和丙烯酸羟乙基酯单体。这种粘合 剂的实例是Duro-Tak87-2070 (羧基和羟基官能的交联的粘合剂）。
[0046] 以GelvaMultipolymerSolution(GMS)名称销售的粘合剂聚合物对于本文公开 的粘合剂是有用的。例如，GelvaGMS1151是设计用于异氰酸酯交联的羟基官能化的丙烯 酸共聚物。其它有用的GMS粘合剂包括GMS2999 (其包含羧基基团和金属螯合交联剂）。 GMS聚合物包含羟基和羧基官能度的一种或两种，并且通过在有机溶剂中的自由基聚合作 用产生。GMS聚合物具有平均约-30°C的Tg，和大致200, 000至500, 000g/mol的分子量。 GMS聚合物具有包含比如甲基丙烯酸和丙烯酸的酸性单体；比如丙烯酸2-乙基己酯的羟基 单体；和包括丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯的非官能单体的单体组合物。
[0047] 在不同的实施方式中，压敏可交联粘合剂仅包含具有羟基基团作为唯一官能团的 丙烯酸聚合物。在一些实施方式中，压敏可交联粘合剂包含具有羟基基团作为唯一官能团 的第一丙烯酸聚合物和具有羧基基团作为唯一官能团的第二丙烯酸聚合物。可选地，压敏 可交联粘合剂包含具有羟基基团和羧基基团二者作为官能团的至少一种丙烯酸聚合物。 [0048] 在包含具有羟基基团作为唯一官能团的第一丙烯酸聚合物和具有羟基基团作为 唯一官能团的第二丙烯酸聚合物的实施方式中，可调节第一丙烯酸聚合物和第二丙烯酸聚 合物的相对量，从而压敏可交联粘合剂具有期望的羟基基团与羧基基团的摩尔比。例如， 粘合剂可以以产生羟基基团与羧基基团约10:1至约〇. 5:1、约5:1至约1:1或约3:1至约 1:1的摩尔比的量包含第一丙烯酸聚合物和第二丙烯酸聚合物。因此，例如，包含5mol%丙 烯酸的丙烯酸聚合物和包含5mol%丙烯酸2-羟乙基酯的丙烯酸聚合物，在这两种聚合物 具有相似的分子量时，可以以约等摩尔量组合，以产生具有羟基基团与羧基基团约1:1的 摩尔比的压敏可交联粘合剂。一摩尔包含5mol%丙烯酸的丙烯酸聚合物，在两种聚合物具 有相似的分子量时，可与两摩尔包含5mol%丙烯酸2-羟乙基酯的丙烯酸聚合物组合，以产 生具有羟基基团与羧基基团约2:1的摩尔比的压敏可交联粘合剂。
[0049] 该压敏可交联粘合剂另外地包含可交联组合物。交联组合物包含与羟基反应的多 异氰酸酯，和具有通过开环聚合作用与羧基基团和/或羟基基团反应的多个氮丙啶基团或 环氧基团的第二交联剂。多异氰酸酯可以是式III的二异氰酸酯；衍生自二异氰酸酯和二 醇或二胺之间的反应的式IV的低聚物；或式V的三异氰酸酯：
[0050] 0 = C= N-R1- (Y-R1),-N=C = 0 III
[0051] 0 = C= N- [R1-NHC( = 0)X-R2-XC( = 0)NH]p-R1-N=C= 0IV
[0052] 0 = C= N-R3-(N=C= 0) 2V
[0053] 0 = C= N-Rr-(N=C= 0) ^VI
[0054] 其中R1是二价亚烷基、二价亚环烷基、或二价单环或双环芳基或杂芳基；Y选 自：-0-、-S-、-C02-、-C0-、-CONH-、-NHCO-和-NHC02-;R2 是-价亚烧 基或二价亚环烷基；X是-0-或-NH-；R3是三价亚烷基、三价亚环烷基或三价单环或双 环芳基或杂芳基或缩二脲基或异氰尿酸酯基；q在1和10之间；和P在〇和10之间。矿是 多价亚烷基、多价亚环烷基、或多价单环或双环芳基或杂芳基，或聚异氰尿酸酯基；r是4和 更高。
[0055] 在不同的实施方式中，多异氰酸酯可以是衍生自在具有从2至6个-0H基团的多 元醇和式III的二异氰酸酯之间的反应的化合物：
[0056] R4 (OH) r+0 =C=N-R1- (Y-R1)q-N=C= 0 -
[0057] (OH)r_sR- [0(C= )NH-R1- (Y-R1)q-N=C= 0]s
[0058] 其中R4是多价烷基、环烷基或芳基，r和s在2和6之间，和r-s为从0至4。适合的 多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、双（4-异氰酸苯基）甲烷、双（4-异氰酸己基）甲烷、六亚 甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、其低聚物、和其混合物。可使用任何已知的多异氰 酸酯交联剂。许多适合的交联剂从Bayer(Pittsburgh,Pa.)以通用商品名称Desmodur? 可得到。例如，DesmodurN3300是脂肪族六亚甲基二异氰酸酯的异氰尿酸酯，和Desmodur CB-75N是低聚甲苯二异氰酸酯。
[0059] 第二交联剂是聚氮丙啶或聚环氧化物。聚氮丙啶衍生自氮丙啶，其为可衍生自吖 丙陡的三官能胺化合物。有用的可商购的聚氮丙陡的实例是从AveciaResins可得到的 NeoCrylCX100,并且该交联剂识别为三羟甲基-三N(甲基氮丙啶基））丙酸酯。另一种 可商购的多官能氮丙陡是Chemtura的WitcolinkAZ-28和33。
[0060] 在不同的实施方式中，聚氮丙啶可以是季戊四醇或三羟甲基丙烷和3-(2-甲 基-1-氮丙啶）丙酸的三酯；1，1'_(1，3-苯二甲酰）双[2-甲基氮丙啶]，2, 2, 4-三甲基 己二酰双[2-乙基氮丙啶];1，1'-壬二酰双[2-甲基氮丙啶]，和其混合物。脂肪族和芳 香族多异氰酸酯可用作涂覆组合物中的交联剂。
[0061] 环氧化合物（环氧乙烷）也可用作交联剂，作为聚氮丙啶的替代物或与聚氮丙啶 混合。适当的环氧化合物包括，但不限于，环氧树脂改性的双酚A，例如，双酚A的二缩水甘 油醚，和表氯醇环氧树脂。其它反应性环氧化合物包括线型酚醛环氧树脂、间苯二酚环氧树 月旨、多环氧官能化的缩水甘油醚或缩水甘油酯或胺、弹性体改性的环氧树脂。
[0062]在不同的实施方式中，制备压敏粘合剂组合物为单部分式（singlepart formula)。压敏可交联粘合剂通过将一种或多种丙烯酸粘合剂聚合物溶解在有机溶剂载体 中制备，所述有机溶剂载体例如，乙酸乙酯、甲苯、己烷、庚烷、溶剂油、酮中，伴随充分混合 以产生包含从约20%至约60%的固体，或从约25%至约54%的固体的溶液。同时继续混 合丙烯酸粘合剂聚合物（一种或多种），添加可交联组合物。然后，粘合剂可被浇注和干燥 以形成粘合剂薄膜。该交联组合物包含多异氰酸酯和具有多个氮丙啶基团或环氧基团的第 二交联剂。
[0063]在本文公开的不同的实施方式中，多异氰酸酯和第二交联剂同时被添加至丙烯酸 粘合剂聚合物（一种或多种）。在本文公开的其它实施方式中，多异氰酸酯和第二交联剂分 别被添加至丙烯酸粘合剂聚合物（一种或多种）中。在一些实施方式中，第二交联剂，即，具 有多个氮丙啶基团或环氧基团的交联剂，被添加至丙烯酸粘合剂聚合物（一种或多种）中， 然后添加多异氰酸酯。对于其中在多异氰酸酯之前添加具有多个氮丙啶基团或环氧基团的 交联剂的情况，聚氮丙啶或聚环氧化物减慢多异氰酸酯和粘合剂聚合物（一种或多种）之 间的反应。另外地，在环境温度下，粘合剂聚合物（一种或多种）与聚氮丙啶或聚环氧化物 在环境温度下缓慢反应，使得当在环境温度下储存时，粘合剂混合物在固化前具有延长的 贮存期。因此，聚氮丙啶或聚环氧化物/粘合剂聚合物混合物可被储存延长的时间，直到使 用者准备使用该粘合剂组合物。然后，可添加交联组合物的异氰酸酯成分，并且该粘合剂可 被浇注成薄膜并热固化。如果在聚氮丙啶或聚环氧化物之前添加异氰酸酯成分，则该粘合 剂聚合物（一种或多种）将与异氰酸酯在环境温度下更快速地反应，使得该粘合剂混合物 在环境温度下具有更短的贮存期。
[0064]在目前公开中描述的粘合剂用于使两个服饰基底粘着在一起。服饰基底可以是织 物、纸、卡纸板、木、丝绸、聚合物或皮革。在不同的实施方式中，该基底是针织的、编织的或 非针织的织物和其它标签和点缀材料。织物可由合成的或天然的纤维制成。适当的天然的 织物包括由棉、丝绸、羊毛、皮革、大麻、黄麻、亚麻或其混合物的纤维制成的编织的和针织 的织物。适当的合成织物包括由人造丝、乙酸酯、尼龙、丙烯酸、聚酯、烯烃、弹力纤维、橡胶 松紧线（lastex)、芳纶或其混合物的纤维制成的编织的和针织的织物。织物可由合成的和 天然纤维的掺混物，例如，聚酯和棉的掺混物制成。在不同的实施方式中，该粘合剂被应用 至第一基底的一侧。第一基底可以是标签或点缀材料。在不同的实施方式中，该标签在第 一主表面，即，标签的正面上具有印刷品或针织图案（该图案可被模拟）。然后，将粘合剂应 用至标签的第二主表面，即，标签的反面。然后，用压力将涂覆粘合剂的标签的反面应用至 第二织物基底。然后，在环境温度下使粘合剂暂停加压（dwell)或平衡。
[0065]通过在丙烯酸粘合剂聚合物上的羟基和多异氰酸酯交联剂之间的反应；和通过在 丙烯酸粘合剂聚合物上的羧基和/或羟基和聚氮丙啶或聚环氧化物交联剂之间的反应，进 行粘合剂层的交联。如果一个或两个服饰基底由具有游离羟基基团的天然的或合成的纤 维，例如棉，制成，则多异氰酸酯可另外地与在织物基底上的游离羟基基团反应。在所得的 织物层压件中，织物层被粘着在一起，具有高剪切强度和优异的耐洗性。
[0066]实施例1 :粘合剂制剂
[0067]根据本公开的教导制备在表1中阐释的各种粘合剂组合物。粘合剂包含Gelva MultipolymerSolution(GMS)粘合剂基料，其为在己烷/乙酸乙酯稀释剂中的GMS1151; GMS1151和GMS2999的混合物；或GMS1151和惰性苯甲酸酯增塑剂的混合物。该稀释剂 提供粘度降低，并且允许应用更薄的粘合剂层和更精确地测量组合物。GMS-1151粘合剂具 有羟基官能团，和GMS-2999具有羧基官能团。季戊四醇-4-苯甲酸酯固体增塑剂可通过在 MEK中预溶解以液体形式添加。
[0068]GMS聚合物是包含甲基丙烯酸、丙烯酸、2-丙烯酸乙基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、 丙烯酸丁酯和至多2wt. %的乙酸乙烯酯的官能化的丙烯酸共聚物。GMS聚合物的混合物 包含约5至约8wt. %的羟基-官能单体和羧基-官能单体，羟基-官能单体与羧基-官 能单体的摩尔比约为2或更大。该制剂包含作为交联制剂与XL-600组合的PZ-33。从 PolyAziridine，LLC可得到的PZ-33是聚氮丙啶交联剂，其为季戊四醇和3-(2-甲基-1-氮 丙陡）丙酸[季戊四醇三（3-(1_氮丙陡基）丙酸酯]的三酯。从PerstorpasEasaqua? XL-600可得到的XL-600是脂肪族二异氰酸酯的异氰尿酸酯，其为具有约三个二异氰酸酯 单元的环状低聚物。
[0069]
【权利要求】
1. 一种可交联压敏粘合剂，其包括： 至少一种第一聚合物，其为以下物质的反应产物：选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基 酯、羧酸和不饱和醇的酯和其混合物的第一烯键式不饱和单体；选自烯烃单体、乙烯基芳香 族单体和其混合物的任选的第二烯键式不饱和单体；和按重量计从1 %至10%的极性单体 的至少一种聚合物，所述极性单体选自式I的单体以及式I的单体和式II的单体的混合 物： H2C = CH-L1-OH I H2C = CH-L2-C02H II 其中Q和L2独立地选自直接键和式-(CH2)m- [X - (CH2)n]。一的亚烷基基团； m和n独立地选自0、1、2、3和4 ; 〇为从0至10 ;和 X 不存在或为选自-CHR-、-0-、-S-、-C02-、-CO-、-CONH-、-NHCO- 和一NHC02-的基团，其中R是低级烷基； 第一多官能交联剂，其具有至少两个环氧化物环、至少两个氮丙啶环、或至少一个环氧 化物环和至少一个氮丙陡环；和 第二多官能交联剂，其具有至少两个异氰酸酯基团。
2. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述极性单体是所述式I的单体。
3. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述极性单体是所述式I的单体和式II 的单体的混合物。
4. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，进一步包括第二聚合物； 所述第一聚合物是所述第一烯键式不饱和单体、所述任选的第二烯键式不饱和单体和 所述式I的单体的反应产物；和 所述第二聚合物是所述第一烯键式不饱和单体、所述任选的第二烯键式不饱和单体和 所述式II的单体的反应产物。
5. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述第一多官能交联剂是多羟基化合物 和3-(2-甲基-1-氮丙啶）丙酸的酯。
6. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述第一多官能交联剂选自：季戊四醇 或三羟甲基丙烷和3-(2-甲基-1-氮丙啶）丙酸的三酯；1，1'-(1，3-苯二甲酰）双[2-甲 基氮丙啶]、2, 2, 4-三甲基己二酰双[2-乙基氮丙啶];1，1'_壬二酰双[2-甲基氮丙啶]， 和其混合物。
7. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述第二多官能交联剂选自：甲苯二异 氰酸酯、双（4-异氰酸苯基）甲烷、双（4-异氰酸己基）甲烷、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲 基二异氰酸酯、其低聚物、和其混合物。
8. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述式I的单体是丙烯酸羟烷基酯单体、 乙烯醇或烯丙醇。
9. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述式II的单体是丙烯酸或甲基丙烯 酸。
10. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述至少一种聚合物包含所述式I的单 体和所述式II的单体的混合物； 其中所述式I的单体和所述式II的单体在所述至少一种聚合物中以2:1的比率存在。
11. 权利要求1所述的可交联压敏粘合剂，其中所述第一多官能交联剂和所述第二多 官能交联剂以低于13:1的比率使用。
12. -种层压件，其包括第一基底层和层压至所述第一基底层的面的第二织物层； 其中所述第一基底层和所述第二织物层通过交联根据权利要求1的粘合剂形成的粘 合剂层粘合在一起。
13. -种压敏粘合剂组合物，其包括： (A) 从按重量计约10份至按重量计约100份的第一丙烯酸树脂，所述第一丙烯酸树脂 具有按所述第一丙烯酸树脂的重量计从1%至10%的具有羟基取代基的烯键式不饱和单 体； (B) 从按重量计约0份至按重量计约90份的第二丙烯酸树脂，所述第二丙烯酸树脂具 有按所述第二丙烯酸树脂的重量计从1%至10%的具有羧基基团的烯键式不饱和单体，其 中所述按重量计的份数基于所述组合物中所述第一丙烯酸树脂和所述第二丙烯酸树脂的 总重量， (C) 多异氰酸酯交联剂；和 (D) 聚氮丙啶交联剂或聚环氧交联剂。
14. 权利要求13所述的可交联压敏粘合剂，其中所述粘合剂包括从按重量计约10份至 按重量计约90份的所述第一丙烯酸树脂；和从按重量计约10份至按重量计约90份的所述 第二丙烯酸树脂。
15. 权利要求14所述的可交联压敏粘合剂，其中所述粘合剂包含比率为约2:1的所述 具有羟基取代基的烯键式不饱和单体和所述具有羧基基团的烯键式不饱和单体。
16. 权利要求14所述的可交联压敏粘合剂，其中具有羧基基团的烯键式不饱和单体选 自：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、其盐、和其混合物。
17. 权利要求14所述的可交联压敏粘合剂，其中具有羧基基团的烯键式不饱和单体选 自：烯键式不饱和一元羧酸、烯键式不饱和二羧酸、烯键式不饱和二羧酸的酸酐、烯键式不 饱和二羧酸的烷基单酯、和其混合物。
18. -种层压件，其包括第一基底层和层压至所述第一基底层的面的第二织物层； 其中所述第一基底层和所述第二织物层通过交联根据权利要求13的粘合剂形成的粘 合剂层粘合在一起。
19. 权利要求18所述的层压件，其中所述层压件包括圆顶标签、珠、闪光物、水晶、石 头、全息箔、和/或电路嵌入的衣服和电池供电的附件。
20. 权利要求18所述的层压件，其中所述层压件是在贴标签后在织物上不留下热标记 的标签。
【文档编号】C08F220/20GK104411489SQ201380035463
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2013年3月14日 优先权日:2012年10月31日
【发明者】Y－H·乔 申请人:艾利丹尼森公司