专利名称：粘合剂及其电光学组件和电泳介质的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于生产电光学显示器的电光学组件，以及用于所述组件的材料。更具体地，本发明涉及具有受控体积电阻率的粘结剂和粘合剂组合物，以及包含此类材料的电光学组件。本发明涉及的材料还可用于电光学显示器以外的应用。
背景技术：
电光学显示器包括电光学材料层，电光学材料是在本文中以本领域通常的意义用于表示如下材料的术语该材料具有至少一种光学性能不同的第一和第二显示状态，当对材料施加电场时，材料从它的第一显示状态改变到它的第二显示状态。光学性能通常是人眼睛可感受到的颜色，但可以是另一种光学性能，如光学传播、反射、发光，或在希望用于机器阅读显示器的情况下，在可见光范围以外的电磁波长反射中改变感觉中的伪颜色。本发明的电光学显示器通常包含电光学材料，该材料是固体，意即该电光学材料具有固体外表面，尽管该材料可以(并且通常是)具有内部液体或气体填充的空间，以及使用此种电光学材料组装显示器的方法。使用固体电光学材料的此类显示器在下文中可方便地称为“固体电光学显示器”。因此，术语“固体电光学显示器”包括旋转双色组件显示器 (参见下文)、封装的电泳显示器、微孔电泳显示器和封装的液晶显示器。术语“双稳态的”和“双稳性”在本文中以本领域通常的意义用于表示包括显示组件的显示器，该显示组件具有至少一种光学性能不同的第一和第二显示状态，并且使得在通过有限持续时间的寻址脉冲驱动任何给定的组件以呈现它的第一或第二显示状态之后， 在终止寻址脉冲之后，该状态持续至少几次，例如至少四次，需要寻址脉冲的最小持续时间以改变显示组件的状态。在公开的美国专利申请No. 2002/0180687中表明，能够达到灰度的一些粒子基电泳显示器不仅仅在它们的极端黑白状态下稳定而且在它们的中间灰色状态下稳定，一些其它类型的电光学显示器的情况也相同。此类型显示器合适地称为“多稳态”而不是双稳态的，尽管为方便起见术语“双稳态”在本文可用于覆盖双稳态和多稳态显示器两者。几种类型的电光学显示器是已知的。一种类型的电光学显示器是例如在U. S.专利 No. 5，808，783 ；5，777，782 ；5，760，761 ；6，054，071 ；6，055，091 ；6，097，531 ；6，128，124 ； 6，137，467和6，147，791中描述的旋转双色组件类型(尽管此类型显示器通常称为“旋转双色球”显示器，由于在以上提及的一些专利中旋转组件不是球形，术语“旋转双色组件”是优选的，因为它更为准确)。此类显示器使用大量小型物体(通常是球形或圆筒形)和内部偶极，所述小型物体具有两个或多个光学特性不同的截面。这些物体在基体中液体填充的空泡中悬浮，空泡由液体填充使得所述物体自由旋转。改变显示器的外观以对其施加电场， 因此旋转所述物体到各种位置并改变通过视表面看到的所述物体截面。此类型的电光学介质通常是双稳态的。另一种类型的电光学显示器使用电致变色介质，例如以纳米变色膜形式的电致变色介质，该膜包括至少部分从半导金属氧化物形成的电极和连接到该电极能够进行可逆颜色变化的多个染料分子；参见，例如0' Regan, B.，et al.，Nature 1991，353，737 ；和 ffood,D. ,Information Display, 18 (3), 24 (March 2002)。亦可参见 Bach，U.，et al. ,Adv. Mater.，2002，14(11)，845。此类型的纳米变色膜还例如描述于美国专利No. 6，301，038，国际专利公开No. WO 01/27690，以及描述于美国专利申请2003/0214695。此类型的介质也通常是双稳态的。另一种类型的电光学显示器是粒子基电泳显示器，它已经是许多年来深入研究和开发的目标，其中多个带电粒子通过悬浮流体在电场的影响下移动。当与液晶显示器比较时，电泳显示器可具有良好亮度和对比度，宽视角，状态双稳性，和低能耗的属性。然而，这些显示器长期图象质量的问题阻碍了它们的广泛使用。例如，组成电泳显示器的粒子倾向于沉降，导致这些显示器使用期限不足。近来公开了受让于或以麻省理工学院(MIT)和E Ink Corporation名义的许多专利和申请，它们描述了封装的电泳介质。此种封装的介质包括许多小胶囊，每个胶囊自身包括内相和围绕内相的胶囊壁，该内相包含在液体悬浮介质中悬浮的电泳移动的粒子。通常，该胶囊自身保持在聚合物粘结剂中，以形成位于两个电极之间的粘附层。此类
型的封装介质例如，描述于美国专利Nos. 5，930，026丨、5，961，804,6, 017，584,6，067:,185、6，118，426,6，120，588,6，120，839,6，124，851,6,130，773,6，130，774,6,172，798、6，177,921,6，232，950,6，249，721,6,252，564,6,262，706,6,262，833,6，300，932、6,312,304,6,312，971,6，323，989,6，327，072,6，376，828,6，377，387,6，392，785、6，392，786,6，413，790,6，422，687,6，445，374,6，445，489,6，459，418,6,473，072、6，480，182,6,498，114,6,504，524,6,506，438,6，512，354,6，515，649,6，518，949、6，521，489,6，531，997,6，535，197,6,538，801,6,545，291,6,580，545,6，639，578、
6，652，075,6, 657，772,6, 664，944,6, 680，725,6, 683，333 和 6，704，133 ；美国专利申请公开 Nos. 2002/0019081,2002/0021270,2002/0053900,2002/0060321,2002/0063661, 2002/0063677,2002/0090980,2002/0106847,2002/0113770,2002/0130832, 2002/0131147,2002/0145792,2002/0171910,2002/0180687,2002/0180688, 2002/0185378,2003/0011560,2003/0011868,2003/0020844,2003/0025855, 2003/0034949,2003/0038755,2003/0053189,2003/0096113,2003/0102858, 2003/0132908,2003/0137521,2003/0137717,2003/0151702,2003/0189749, 2003/0214695,2003/0214697,2003/0222315,2004/0008398,2004/0012839,2004/0014265 和 2004/0027327 ；以及国际申请公开 Nos. W099/67678、W000/05704、W000/38000、 W000/3800Uff000/36560,ff000/67110,ff000/67327,ff001/0796Uff001/0824Uff003/092077 和 W003/107, 315。许多上述的专利和申请认识到，在封装电泳介质中围绕离散微胶囊的壁可以由连续相替代，因此产生所谓的“聚合物分散的电泳显示器”，其中电泳介质包括电泳流体的多个离散液滴和聚合物材料的连续相，在此种聚合物分散的电泳显示器中的电泳流体的离散液滴可以认为是胶囊或微胶囊，尽管没有离散的胶囊膜与每个单独的液滴相关联；参见例如，上述的2002/0131147。因此，对于本申请的目的，此种聚合物分散的电泳介质认为是封装电泳介质的亚类。封装的电泳显示器通常不受制于传统电泳器件的聚集和沉降故障模式，并提供了进一步的优点，例如在多种柔性和刚性衬底上印刷或涂覆显示器的能力。(单词“印刷”的使用希望包括所有的印刷和涂覆方式，包括但不限于预计量的涂覆如片模涂覆、缝模或挤出涂覆、滑动或层叠涂覆、帘涂；辊涂如刀辊上涂覆、前后辊涂；凹版涂覆；浸涂；喷涂；弯液面涂覆；浸涂；刷涂；空气刀涂；丝网印刷工艺；静电印刷工艺热印刷工艺；喷墨印刷工艺； 和其它相似技术)。因此，获得的显示器可以是柔性的。此外，可以印刷显示介质(使用各种方法)，该显示器自身可以便宜地制造。相关类型的电泳显示器是所谓的“微孔电泳显示器”。在微孔电泳显示器中， 带电粒子和悬浮流体不在胶囊中封装，反而是保留在载体介质(通常为聚合物膜)中形成的多个空腔中。参见，例如国际专利申请公开WO 02/01281和美国专利申请公开 No. 2002/0075556，两者均受让于 Sipix Imaging, Inc。其它类型的电光学材料(例如，聚合物分散的液晶)也可用于本发明的显示器。尽管电泳介质通常是不透明的(例如，由于在许多电泳介质中，粒子基本阻断可见光通过显示器的传播)并以反射模式操作，可以使许多电泳显示器以所谓的“光闸模式”操作，其中一种显示状态是基本不透明的，一种是透光的。例如参见上述的美国专利 Nos. 6，130，774 和 6，172，798，以及美国专利 Nos. 5，872，552,6, 144，361,6, 271，823、 6，225，971和6，184,856。介电电泳显示器，它类似于电泳显示器但依赖于电场强度的变化，可以采用相似的模式操作；参见美国专利No. 4，418，346。除电光学材料层以外，电光学显示器通常包括至少两个位于电光学材料相对侧面的其它层，这两个层的一个是电极层。在大多数这类显示器中，两个层均是电极层，并且一个或两个电极层形成图案以定义显示器的象素。例如，一个电极层形成图案为伸长行电极而另一个形成图案为在对行电极适当角度下运行的伸长列电极，象素由行电极和列电极的交叉点定义。或者，并且更通常地，一个电极层的形式为单一连续电极，而另一个电极层形成图案为象素电极的矩阵，每个矩阵定义显示器的一个象素。在另一种类型的电光学显示器中，该显示器希望与指示笔一起使用，印刷头或类似的可移动电极从显示器分离，仅一个邻近电光学层的层包括电极，在电光学层相对侧面上的层通常是希望防止可移动电极损害电光学层的保护层。三层电光学显示器的制造通常涉及至少一个层压操作。例如，在几个上述的MIT 和E Ink专利和申请中，描述了制造封装电泳显示器的方法，其中将在粘结剂中包含胶囊的封装电泳介质涂覆到包括氧化铟锡(ITO)的柔性衬底上或将相似的导电涂料(它用作最终显示器的一个电极)涂覆在塑料膜上，干燥胶囊/粘结剂涂料以形成电泳介质坚固粘合到衬底的粘附层。单独地制备基架，该基架包含象素电极的阵列和适当的导体排列以连接象素电极到驱动电路。为形成最终显示器，使用层压粘合剂层压在其上含有胶囊/粘结剂层的衬底。(可以由在其上指示笔或其它可移动电极可滑动的简单保护层，如塑料膜替代基架，非常相似的工艺可用于制备可以与指示笔或类似的可移动电极一起使用的电泳显示器)。在这样方法的一个优选形式中，基架自身是柔性的，并且通过在塑料膜或其它柔性衬底上印刷象素电极和导体而制备。对于由此工艺大量生产显示器的明显的层压技术是，使用层压粘合剂的辊层压。相似的制造技术可用于其它类型的电光学显示器。例如，微孔电泳介质或旋转双色组件介质可以采用与封装电泳介质基本相同的方式层压到基架。在上述方法中，带有电光学层的衬底对基架的层压可以有利地由真空层压进行。真空层压从层压的两个材料之间有效排出空气，因此在最终显示器中避免不希望的空气气泡；此类空气气泡可在显示器上生产的图象中引入不需要的加工品。然而，采用此方式的电光学显示器两部分的真空层压对使用的层压粘合剂具有严格的要求，特别是在使用封装电泳介质的显示器情况下。层压粘合剂应当具有足够的粘合强度以结合电光学层到它要层压到其上的层(通常是电极层)，并且在封装电泳介质的情况下，粘合剂还应当具有足够的粘合强度以在机械方面使胶囊保持在一起。如果电光学显示器是柔性类型的(并且旋转双色组件和封装电泳显示器的一个重要优点在于，它们可以制备为柔性的)，该粘合剂应当具有足够的柔韧性以当固定显示器时不向显示器中引入缺陷。层压粘合剂应当在层压温度下具有适当的流动性能以保持高质量层压；在此方面，层压封装电泳和其它类型电光学介质的需求是非常困难的；由于该介质不能曝露于基本上更高的温度而没有损害，该层压必须在不超过约130°C的温度下进行，但粘合剂的流动必须要应付含胶囊层的相对不均勻的表面， 它的表面因下面的胶囊而变得不规则。层压温度应当确实保持尽可能低，而室温层压是理想的，但未见有容许此种室温层压的商业粘合剂。层压粘合剂应当与显示器中的所有其它材料化学兼容。如在上述2003/0025855中详细讨论的那样，用于电光学显示器的层压粘合剂应当满足某些电标准，这在层压粘合剂的选择中会引入相当的问题。层压粘合剂的商业制造商自然投入相当大的努力，以保证调节此类粘合剂的性能，例如粘合强度和层压温度，使得粘合剂在它们的主要应用中表现良好，该应用通常涉及层压聚合物和类似的膜。然而，在此类应用中，层压粘合剂的电性能不是相关的，因此商业制造商不会注意此类电性能。事实上，某些电性能的(至多几倍的)实质变化可在不同批次的相同商业层压粘合剂之间存在， 大概是由于制造商试图优化层压粘合剂的非电性能(例如，抗细菌生长性能)，并且根本关心电性能的结果变化。然而，在电光学显示器中，其中层压粘合剂通常位于电极之间，它施加需要改变电光学介质的电状态的电场，粘合剂的电性能可变成决定性的。如对电气工程师显而易见的那样，层压粘合剂的体积电阻率变成重要的，这是由于经过电光学介质的电压降基本等于经过电极的电压降减去经过层压粘合剂的电压降。如果粘合剂层的电阻率太高，会在粘合剂层中发生实质的电压降，要求经过电极的电压的增加。以此方式增加经过电极的电压是不期望的，原因是它增加显示器的功率消耗，并且可要求使用更复杂和昂贵的控制电路以处理涉及的增加的电压。另一方面，如果连续经过显示器延伸的粘合剂层与电极的矩阵接触，如在有源矩阵显示器中那样，粘合剂层的体积电阻率应当不太低，或者通过连续粘合剂层的电流的侧向传导可在相邻电极之间引起不期望的干扰。同样，由于大多数材料的体积电阻率随温度增加而快速降低，如果粘合剂的体积电阻率太低，在基本高于室温的温度下显示器的性能受到不利影响。由于这些原因，对于与任何给定电光学介质的使用，存在层压粘合剂电阻率数值的最优范围，此范围随电光学介质的电阻率变化。封装电泳介质的体积电阻率通常为约1010欧姆cm，其它电光学介质的电阻率通常为相同的数量级。因此，在显示器的操作温度下(通常约20°C )，层压粘合剂的体积电阻率通常应当为108-1012欧姆 cm，或约109-1011欧姆cm。层压粘合剂还应当具有随温度而变化的体积电阻率，其类似于电光学介质自身的情况。可满足大多数先前讨论的，而不是用于电光学显示器的层压粘合剂的不相关要求的商业材料数目小；实际上，少量水分散的尿烷乳液用于此目的。类似的材料组已被用作封装电泳介质的粘结剂。然而，聚酯基尿烷乳液作为层压粘合剂的用途在期望的机械和电性能之间仍然不能完全令人满意地折中。可得到具有更好机械性能的层压粘合剂，例如丙烯酸类聚合物和压敏粘合剂，但这些材料的电性能不适用于电光学显示器。另外，迄今为止还没有令人满意的方式来改变尿烷乳液的电性能，以将它们“细调节”来匹配具体电光学介质的电性能。因此，如果发现一些方式以“分离”层压粘合剂的机械和电性能，使得可以单独优化每组性能，这将是非常有利的。此外，在考虑用于电光学显示器的层压粘合剂的选择中，必须注意要由其组装显示器的方法。用于电泳显示器最终层压的大多数现有技术方法基本上是分批处理法，在该方法中，将电光学介质、层压粘合剂和基架仅在临最终组装之前放在一起，并且期望提供更适于大量生产的方法。然而，上述2004/0027327描述了组装固体电光学显示器(包括粒子基电泳显示器)的方法，它非常适于大量生产。基本上，该待决申请描述了所谓的“前平面层压材料”(“FPL”)，它依次包括透光导电层、与导电层电接触的固体电光学介质层、粘合剂层、和剥离片。通常，透光导电层载于在透光衬底上，该衬底是柔性的；意即，该衬底可以在(大约)10英寸(254mm)直径的转鼓周围手工缠绕而没有永久变形。术语“透光的”在此待决申请和本文中用于表示这样指定的层传递足够的光以使通过该层观察的观察者观察到电光学介质显示状态的变化，该变化通常通过导电层和相邻衬底(如果存在的话)观察到。衬底通常是聚合物膜，并且通常厚度为约1至约25密耳05-634um)，优选约2至约 10密耳(51-254um)。导电层方便地是例如，铝或氧化铟锡的薄金属层，或者可以是导电聚合物。由铝或ITO涂覆的聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate, PET)膜是可商购得到的，例如来自Ε. I. du Pont de Nemours& Company，Wilmington DE的〃铝化 Mylar" (" Mylar"是注册商标)，并且此类商业材料可用于前平面层压材料而具有良好的结果。使用此种前平面层压材料的电光学显示器的组装可以由如下方式进行从前平面层压材料除去剥离片，和在有效引起粘合剂层粘合到基架的条件下将粘合剂层与基架接触，由此使粘合剂层、电光学介质层和导电层固定到基架。此方法非常适于大量生产，原因是可以将前平面层压材料通常使用辊对辊涂覆技术大量生产，然后切割成用于具体基架需要的任何尺寸的片。上述2004/0027327还描述了在向显示器中引入前平面层压材料之前测试前平面层压材料中电光学介质的方法。在此测试方法中，剥离片具有导电层，并且在此导电层和电光学介质相对侧面上的导电层之间施加足以改变电光学介质光学状态的电压。然后，电光学介质的观察揭示介质中的任何缺陷，产生的成本是废弃了整个显示器，而不仅仅是有缺陷的前平面层压材料，因此避免将有缺陷的电光学介质层压进入显示器中。上述2004/0027327还描述了用于测试前平面层压材料中电光学介质的第二方法，其方式是使静电荷置于剥离片上，从而在电光学介质上形成图象。然后采用与先前相同的方式观察此图象以检测电光学介质中的任何故障。国际申请NO.PCT/US03/27686描述了所谓的“双剥离膜”，它基本是先前描述的前平面层压材料的简化版本。一种形式的双剥离片包括夹在两个粘合剂层之间的固体电光学介质层，一个或两个粘合剂层由剥离片覆盖。另一种形式的双剥离片包括夹在两个剥离片之间的固体电光学介质层。两种形式的双剥离膜希望用于通常相似于从已描述的前平面层压材料组装电光学显示器的方法，但包括两个单独的层压；通常来说，在第一层压中将双剥离片层压到前电极，以形成前亚组件；然后在第二层压中，将前亚组件层压到基架，以形成最终显示器。考虑到在上述2004/0027327中描述的使用前平面层压材料的组装方法的优点， 人们期望层压粘合剂能够引入到此种前平面层压材料中。人们还期望层压粘合剂能够如先前所述引入到双剥离膜中。W02004/023195.US 7，012，7!35B2等亦公开了与上文所述相关的信息。本领域技术人员仍然期望提供新颖的粘合剂层，以及包括该粘合剂层的电光学组件和其它相关物品。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种新颖的粘合剂层材料，并因此提供包括该粘合剂层的电光学组件和其它相关物品，以解决现有技术中存在的至少一个技术问题，例如降低粘合剂层的体积电阻率，和/或改善产品的电光学性能。本发明令人惊奇地发现， 包含聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物制成的粘合剂层，能够至少实现一个本发明的目的。本发明基于上述发现而得以完成。本发明第一方面提供了一种电光学组件，其包括第一衬底、第二衬底、位于所述第一和第二衬底之间的粘合剂层、和位于所述第一和第二衬底之间的电光学材料层，所述粘合剂层包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol, DBE-IB、DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。本发明第二方面提供了一种粘合剂层，其包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE-IB、DPnB、Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。本发明第三方面提供了一种制造制品(或双剥离片)，其包括固体电光学介质层，在该介质层的相对侧面上含有第一表面和第二表面；在固体电光学介质层的第一表面上的第一粘合剂层；位于第一粘合剂层的与固体电光学介质层相对的侧面上的剥离片；和在固体电光学介质层的第二表面上的第二粘合剂层；其中第一和第二粘合剂层中的至少一个包含聚合物粘合剂材料和添加剂。本发明第四方面提供了一种电光学组件，其包括第一衬底、第二衬底、位于所述第一和第二衬底之间的粘合剂层、和位于所述第一和第二衬底之间的电光学材料层，其中所述粘合剂层包含聚合物粘合剂材料和添加剂，该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。本发明第五方面提供了一种制造制品(或双剥离片)，其包括固体电光学介质层，在该介质层的相对侧面上含有第一表面和第二表面；
在固体电光学介质层的第一表面上的第一粘合剂层；位于第一粘合剂层的与固体电光学介质层相对的侧面上的剥离片；和在固体电光学介质层的第二表面上的第二粘合剂层其中第一和第二粘合剂层的至少一个包含聚合物粘合剂材料和添加剂，该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。本发明第六方面提供了一种电泳介质，其包含多个胶囊和围绕所述胶囊的粘结剂，其中每个胶囊包括胶囊壁、封装在胶囊壁中的悬浮流体、以及多个带电粒子，所述多个带电粒子悬浮在悬浮流体中并且在对所述电泳介质施加电场时该带电粒子能够通过所述悬浮流体移动，所述粘结剂包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、 二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE-IB、DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。本发明第七方面提供了一种电泳介质，其包含多个胶囊和围绕所述胶囊的粘结剂，其中每个胶囊包括胶囊壁、封装在胶囊壁中的悬浮流体、以及多个带电粒子，所述多个带电粒子悬浮在悬浮流体中并且在对所述电泳介质施加电场时该带电粒子能够通过所述悬浮流体移动，所述粘结剂包含聚合物粘合剂材料和添加剂，该添加剂选自导电金属粉末、 铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。本发明第八方面提供了一种粘合剂，其包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、 邻苯二甲酸、lusolvan FBH, Coasol, DBE-IB, DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。本发明第九方面提供了一种粘合剂，其包含聚合物粘合剂材料和添加剂，该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。本发明第十方面提供了添加剂在降低产品的体积电阻率和/或改善产品的电光学性能中的用途，所述产品包括但不限于电光学组件、双剥离片、电泳介质、粘合剂、粘合剂、电光学显示器、电光学材料、电泳显示器、电光学介质、电子纸、电子纸显示屏等，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、 邻苯二甲酸、lusolvan FBH, Coasol, DBE-IB, DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。
图1是具有前平面层压材料形式的本发明电光学组件的示意横截面。图2描绘了根据本发明聚合物粘合剂材料和添加剂的组合所形成的粘合剂层，其体积电阻率随添加剂含量的变化图。图3描绘了根据本发明聚合物粘合剂材料和添加剂的组合所形成的粘合剂层，其体积电阻率随温度的变化图。图4描绘了根据本发明聚合物粘合剂材料和添加剂的组合所形成的粘合剂层，其体积电阻率随添加剂含量的变化图。
具体实施方式
本发明第一方面提供了一种电光学组件，其包括第一衬底、第二衬底、位于所述第一和第二衬底之间的粘合剂层、和位于所述第一和第二衬底之间的电光学材料层，所述粘合剂层包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol, DBE-IB、DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。根据本发明第一方面任一项所述的电光学组件，其中所述聚合物粘合剂材料选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯(vinyl acetate ethylene)、环氧树脂 (印oxy)、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物(例如水性聚氨酯乳液)及其组合。在一个实施方案中，所述粘合剂层包含聚氨酯。根据本发明第一方面任一项所述的电光学组件，其中所述添加剂占所述粘合剂层的0. 5 20重量％，优选1 20重量％，优选2 20重量％，优选2 15重量％，优选 2 10重量％，例如约1重量％、约2重量％、约3重量％、约4重量％、约5重量％、约7. 5 重量％、约10重量％、约15重量％、约20重量％。根据本发明第一方面任一项所述的电光学组件，其中所述粘合剂层中所述聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60)，优选100 O 50)，优选100 、2 40)，优选 100 (2 25)，优选 100 (2 20)，优选 100 (2 15)，优选 100 (2 10)。根据本发明第一方面任一项所述的电光学组件，其中所述粘合剂层还包含盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质、或其组合。在一个实施方案中，所述盐选自乙酸钾、四烷基铵盐、氯化四丁基铵、六氟磷酸四丁基铵。在一个实施方案中，所述聚电解质选自聚丙烯酸的碱金属盐，例如PPA的钠盐。根据本发明第一方面任一项所述的电光学组件，其中所述包含添加剂的粘合剂层具有不同颜色的区域用作滤色器。根据本发明第一方面任一项所述的电光学组件，其中所述包含添加剂的粘合剂层进一步包括光学偏置元件。根据本发明第一方面任一项所述的电光学组件，其中所述第一衬底和第二衬底中的至少一个包括电极。在一个实施方案中，所述第一衬底和第二衬底各自独立地包括至少一个电极。根据本发明第一方面任一项所述的电光学组件，其中所述第一衬底包括透光导电电极，所述第二衬底包括剥离片，并且所述电光学介质是固体电光学介质。本发明第二方面提供了一种粘合剂层，其包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE-IB、DPnB、Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。根据本发明第二方面任一项所述的粘合剂层，其中所述聚合物粘合剂材料选自 聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物 (例如水性聚氨酯乳液)及其组合。在一个实施方案中，所述粘合剂层包含聚氨酯。根据本发明第二方面任一项所述的粘合剂层，其中所述添加剂占所述粘合剂层的 0. 5 20重量％，优选1 20重量％，优选2 20重量％，优选2 15重量％，优选2 10重量％，例如约1重量％、约2重量％、约3重量％、约4重量％、约5重量％、约7. 5重量％、约10重量％、约15重量％、约20重量％。根据本发明第二方面任一项所述的粘合剂层，其中聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60)，优选100 O 50)，优选100 (2 40)，优选100 0 25)，优选 100 O 20)，优选 100 O 15)，优选 100 O 10)。根据本发明第二方面任一项所述的粘合剂层，其中所述粘合剂层还包含盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质、或其组合。在一个实施方案中，所述盐选自乙酸钾、四烷基铵盐、氯化四丁基铵、六氟磷酸四丁基铵。在一个实施方案中，所述聚电解质选自聚丙烯酸的碱金属盐，例如PPA的钠盐。根据本发明第二方面任一项所述的粘合剂层，其中所述包含添加剂的粘合剂层具有不同颜色的区域用作滤色器。根据本发明第二方面任一项所述的粘合剂层，其中所述包含添加剂的粘合剂层进一步包括光学偏置元件。本发明第三方面提供了一种制造制品(或双剥离片)，其包括固体电光学介质层，在该介质层的相对侧面上含有第一表面和第二表面；在固体电光学介质层的第一表面上的第一粘合剂层；位于第一粘合剂层的与固体电光学介质层相对的侧面上的剥离片；和在固体电光学介质层的第二表面上的第二粘合剂层；其中第一和第二粘合剂层中的至少一个包含聚合物粘合剂材料和添加剂。根据本发明第三方面任一项的制造制品(或双剥离片)，其中所述第一粘合剂层和第二粘合剂层各自独立地是本发明第二方面任一项所述的粘合剂层。根据本发明第三方面任一项的制造制品(或双剥离片)，其中所述聚合物粘合剂材料和添加剂各自独立地如本发明第二方面任一项所定义。本发明第四方面提供了一种电光学组件，其包括第一衬底、第二衬底、位于所述第一和第二衬底之间的粘合剂层、和位于所述第一和第二衬底之间的电光学材料层，其中所述粘合剂层包含聚合物粘合剂材料和添加剂，该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。在一个实施方案中，所述导电金属粉末包括镍。本发明第五方面提供了一种制造制品(或双剥离片)，其包括固体电光学介质层，在该介质层的相对侧面上含有第一表面和第二表面；在固体电光学介质层的第一表面上的第一粘合剂层；位于第一粘合剂层的与固体电光学介质层相对的侧面上的剥离片；和在固体电光学介质层的第二表面上的第二粘合剂层其中第一和第二粘合剂层的至少一个包含聚合物粘合剂材料和添加剂，该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。本发明第六方面提供了一种电泳介质，其包含多个胶囊和围绕所述胶囊的粘结剂，其中每个胶囊包括胶囊壁、封装在胶囊壁中的悬浮流体、以及多个带电粒子，所述多个带电粒子悬浮在悬浮流体中并且在对所述电泳介质施加电场时该带电粒子能够通过所述悬浮流体移动，所述粘结剂包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、 二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvanFBH、Coasol、DBE-IB、DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。根据本发明第六方面任一项所述的电泳介质，其中所述聚合物粘合剂材料选自 聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物 (例如水性聚氨酯乳液)及其组合。在一个实施方案中，所述粘结剂包含聚氨酯。根据本发明第六方面任一项所述的电泳介质，其中所述添加剂占所述粘结剂的 0.5 20重量％，优选1 20重量％，优选2 20重量％，优选2 15重量％，优选2 10重量％，例如约1重量％、约2重量％、约3重量％、约4重量％、约5重量％、约7. 5重量％、约10重量％、约15重量％、约20重量％。根据本发明第六方面任一项所述的电泳介质，其中所述粘结剂中所述聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60)，优选100 O 50)，优选100 O 40)， 优选 100 (2 25)，优选 100 (2 20)，优选 100 (2 15)，优选 100 (2 10)。根据本发明第六方面任一项所述的电泳介质，其中所述粘结剂还包含盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质、或其组合。在一个实施方案中，所述盐选自乙酸钾、四烷基铵盐、氯化四丁基铵、六氟磷酸四丁基铵。在一个实施方案中，所述聚电解质选自聚丙烯酸的碱金属盐，例如PPA的钠盐。根据本发明第六方面任一项所述的电泳介质，其中所述粘结剂具有如本发明第二方面任一项所述的粘合剂层的组成。本发明第七方面提供了一种电泳介质，其包含多个胶囊和围绕所述胶囊的粘结剂，其中每个胶囊包括胶囊壁、封装在胶囊壁中的悬浮流体、以及多个带电粒子，所述多个带电粒子悬浮在悬浮流体中并且在对所述电泳介质施加电场时该带电粒子能够通过所述悬浮流体移动，所述粘结剂包含聚合物粘合剂材料和添加剂，该添加剂选自导电金属粉末、 铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。在一个实施方案中，所述导电金属粉末包括镍。本发明第八方面提供了一种粘合剂，其包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、 邻苯二甲酸、lusolvan FBH, Coasol, DBE-IB, DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。根据本发明第八方面任一项所述的粘合剂，其中所述聚合物粘合剂材料选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物 (例如水性聚氨酯乳液)及其组合。在一个实施方案中，所述粘合剂包含聚氨酯。根据本发明第八方面任一项所述的粘合剂，其中所述添加剂占所述粘合剂的 0. 5 20重量％，优选1 20重量％，优选2 20重量％，优选2 15重量％，优选2 10重量％，例如约1重量％、约2重量％、约3重量％、约4重量％、约5重量％、约7. 5重量％、约10重量％、约15重量％、约20重量％。根据本发明第八方面任一项所述的粘合剂，其中聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60)，优选100 O 50)，优选100 O 40)，优选100 0 25)，优选 100 O 20)，优选 100 O 15)，优选 100 O 10)。根据本发明第八方面任一项所述的粘合剂，其中还包含盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质、或其组合。在一个实施方案中，所述盐选自乙酸钾、四烷基铵盐、氯化四丁基铵、六氟磷酸四丁基铵。在一个实施方案中，所述聚电解质选自聚丙烯酸的碱金属盐， 例如PPA的钠盐。本发明第九方面提供了一种粘合剂，其包含聚合物粘合剂材料和添加剂，该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。本发明第十方面提供了添加剂在降低产品的体积电阻率和/或改善产品的电光学性能中的用途，所述产品包括但不限于电光学组件、双剥离片、电泳介质、粘合剂、粘合剂、电光学显示器、电光学材料、电泳显示器、电光学介质、电子纸、电子纸显示屏等，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、 邻苯二甲酸、lusolvan FBH, Coasol, DBE-IB, DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。根据本发明第十方面的用途，其中所述添加剂与聚合物粘合剂材料组合使用，该聚合物粘合剂材料选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物(例如水性聚氨酯乳液)及其组合。在一个实施方案中，所述聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60)，优选100 O 50)，优选100 、2 40)，优选 100 (2 25)，优选 100 (2 20)，优选 100 (2 15)，优选 100 (2 10)。在本发明的任一方面，其中任意两个或更多个实施方案之间所具有的特征可以相互组合，只要它们不会相互矛盾。当然，在相互之间组合时，必要的话可对相应特征作适当修饰。此外，本发明任一方面所涉及的特征，其同样适用于任意其它方面所涉及的相同特征，或者必要的话可对相应特征作适当修饰。下面对本发明的各个方面和特点作进一步的描述。本发明所引述的所有文献，它们的全部内容通过引用并入本文，并且如果这些文献所表达的含义与本发明不一致时，以本发明的表述为准。此外，本发明使用的各种术语和短语具有本领域技术人员公知的一般含义，即便如此，本发明仍然希望在此对这些术语和短语作更详尽的说明和解释，提及的术语和短语如有与公知含义不一致的，以本发明所表述的含义为准。如本文所述的，术语“商品化组合物”是指以所提及的成分为主要成分(或主要成分之一)配制成的供商品使用的组合物。例如商品名为NeoRez 9630和NeoRez 9330的产品，是两种购自 NeoResinsJnc.，730Main street, Wilmington MA 01887 的聚氨酯分散体。如本文所述的，术语“水性聚氨酯乳液”是指以聚氨酯为主要成分制成的水性的乳浊液。如本文所述的，术语“剥离片”亦可称为“释放片(release sheet)”。如本文所述的，术语“封装”亦可称为“包覆(encapsulated) ”。如本文所述的，术语“基架”亦可称为“底板(backplane) ”。本发明一个实施方案提供了一种电光学组件，该组件包括第一和第二衬底，和位于第一和第二衬底之间的粘合剂层和电光学材料层，粘合剂层包括聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物，该添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol, DBE-IB、DPnB, DowanolPPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。在一个实施方案中，所述粘合剂层可包括聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、或聚丙烯酸基的粘合剂。在一个实施方案中，所述粘合剂层中还可以包含盐。盐可以是例如，无机盐、有机盐、或其组合。在一个特定的实施方案中，盐包括乙酸钾。在另外的实施方案中，盐可包括季铵盐，例如四烷基铵盐，如氯化四丁基铵或六氟磷酸四丁基铵。在一个实施方案中，所述粘合剂层中还可以包含聚电解质。聚电解质可包括例如， 多酸的盐，例如，但不限于，聚丙烯酸的碱金属盐。包含添加剂的粘合剂层可提供除粘合剂功能以外的其它功能。例如，该粘合剂层可具有不同颜色的区域和用作滤色器。或者，该粘合剂层可包括光学偏置元件。在电光学组件中，第一和第二衬底的至少一个可包括电极。在一个特定的实施方案中，每个第一和第二衬底包括至少一个电极。在另一个特定的实施方案中，第一衬底可包括透光导电层(它可用作电极)，第二衬底可包括剥离片，并且电光学介质可以是固体电光学介质；因此，整个电光学组件的形式可以为在上述2004/0027327中描述的前平面层压材料(front plane laminate，FPL)。在本发明的进一步方面，提供一种制造制品(双剥离片)，该制造制品包括在其相对侧面上含有第一和第二表面的固体电光学介质层；在固体电光学介质层的第一表面上的第一粘合剂层；位于从固体电光学介质层的第一粘合剂层相对侧面上的剥离片；和在固体电光学介质层的第二表面上的第二粘合剂层；第一和第二粘合剂层的至少一个包括聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物，该添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol, DBE-IB、DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。进一步的，该添加剂还可选自 盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质及其组合。在本发明的另一方面，提供一种电光学组件，该组件包括第一和第二衬底，和位于第一和第二衬底之间的粘合剂层和电光学材料层，粘合剂层包括聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物，该添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、 !"exanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coaso 1、DBE_IB、DPnB、DowanoIPPh、醇酯-12、 己二醇、其商品化组合物及其组合。进一步的，该添加剂还可选自该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。导电金属粉末可以是例如，镍。在本发明的仍然进一步方面，提供一种制造制品(双剥离片)，该制造制品包括 在其相对侧面上含有第一和第二表面的固体电光学介质层；在固体电光学介质层的第一表面上的第一粘合剂层；位于从固体电光学介质层的第一粘合剂层相对侧面上的剥离片；和在固体电光学介质层的第二表面上的第二粘合剂层；第一和第二粘合剂层的至少一个包括聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物，该添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、 乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol, DBE-IB, DPnB,Dowanol PPh、醇酯_12、己二醇、其商品化组合物及其组合。进一步的，该添加剂还可选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。导电金属粉末可以是例如，镍。在另一方面，提供一种包括多个胶囊的电泳介质，每个胶囊包括胶囊壁，封装在胶囊壁中的悬浮流体和在悬浮流体中悬浮和在对介质施加电场时能够从其移动的多个带电粒子，介质进一步包括围绕胶囊的粘结剂，粘结剂包括聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物，该添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol, 己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH,Coaso 1,DBE-1B,DPnB,Dowano 1 PPh、醇酯-12、己二醇、 其商品化组合物及其组合。在一个实施方案中，该添加剂还可选自盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质及其组合。在一个实施方案中，所述粘结剂可包含聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、或聚丙烯酸基的粘合剂。在一个实施方案中，用于所述电泳介质的粘结剂中还可以包含盐。盐可以是例如， 无机盐、有机盐、或其组合。在一个特定的实施方案中，盐包括乙酸钾。在另外的实施方案中，盐可包括季铵盐，例如四烷基铵盐，如氯化四丁基铵或六氟磷酸四丁基铵。在其中粘结剂中的添加剂是聚电解质的实施方案中，聚电解质可包括多酸的盐， 例如聚丙烯酸的碱金属盐。包含添加剂的粘结剂可提供粘合剂功能以外的其它功能。例如，粘结剂可包括光学偏置组件。在仍然另一方面，提供一种包括多个胶囊的电泳介质，每个胶囊包括胶囊壁，封装在胶囊壁中的悬浮流体和在悬浮流体中悬浮和在对介质施加电场时能够从其移动的多个带电粒子，介质进一步包括围绕胶囊的粘结剂，粘结剂包括聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物，该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。在另一方面，提供一种包括聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物的粘合剂，该添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH, Coasol,DBE-IB, DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。在一个实施方案中，该添加剂还可选自盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质及其组合。在一个实施方案中，所述粘合剂可包含聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、或聚丙烯酸基的粘合剂。最后，提供一种包括聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物的粘合剂，该添加剂选自导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。在此粘合剂中，聚合物粘合剂材料可以选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂及其组合。如已经描述过的，本文公开了某些添加剂，其用于电光学组件和显示器的粘合剂层中，以及用于围绕封装电泳介质的胶囊的粘结剂中，以控制粘合剂材料的体积电阻率。本文公开的粘合剂层和粘结剂能够改变体积电阻率而基本不改变粘合剂层或粘结剂的机械性能。通过加入一种或多种添加剂，所述粘合剂层和粘结剂扩展了粘合剂材料的选择，该粘合剂材料具有所需的机械性能但不能另外使用，因为它们的体积电阻率是不合适的。因此， 人们可“细调节”粘合剂层或粘结剂的体积电阻率，即调节材料的体积电阻率到特定显示器或电泳介质的最优数值。本发明的电光学组件可构成完整的电光学显示器或者仅构成此种显示器的亚组件。如已经描述过的，以及在上述E Ink和MIT专利和申请中详细讨论的那样，完整的电光学显示器要求存在至少一个并且通常是两个电极，以产生改变电光学材料的光学状态所必需的电场；尽管在一些情况下两个电极中仅有一个可以是显示器的永久部分，而另一个电极的形式为可移动指示笔或者可以在显示器上移动以在显示器上书写的类似仪器。当本发明的电光学组件的形式为含有两个或多个永久电极的完整显示器时，第一和第二衬底的每个包括至少一个电极。例如，该组件可以具有有源矩阵显示器的形式，其中第一衬底包括经过多个象素(并且通常为整个显示器)延伸的单一连续透光电极(实际上，第一衬底通常还包括聚合物膜或相似支撑层，其支撑相对薄的透光电极并保护相对脆的电极免受机械损害)；而第二衬底具有基架的形式，其包括载体部分和多个象素电极，它定义显示器的单个象素。显然地，此种基架可进一步包括非线性器件(通常是薄膜晶体管)和用于在象素电极上产生驱动显示器所需的电势的其它电路(即切换不同象素到在显示器上提供所需图象所必需的光学状态)。或者，本发明的电光学组件可构成此种完整显示器的亚组件。特别地，该电光学组件可具有上述2004/0027327中所述的前平面层压材料的形式。在此种前平面层压材料中，一个衬底(为方便起见，称为第一衬底)包括希望形成最终显示器前电极的透光导电层 (再者，该第一衬底通常还包括聚合物膜或类似支撑层，其支撑相对薄导电层并保护它免受机械损害)，而该第二衬底包括剥离片，它在将前平面层压材料层压到基架以形成最终显示器之前除去。的确，本发明的许多双剥离片可以认为是本发明的特殊类型电光学组件。实际上， 此类双剥离片通常包括在其两个侧面上含有粘合剂层的电光学材料层，两个粘合剂层由剥离片覆盖。此种双剥离片包括其中两个衬底是剥离片的本发明的电光学组件。粘合剂层或粘结剂包括一种或多种选自如下的添加剂(a)丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、 Coasol, DBE-IB、DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合；(b)盐、 聚电解质、聚合物电解质、固体电解质及其组合；或(c)导电金属粉末、铁磁流体、非反应性溶剂、导电有机化合物及其组合。在某些实施方案中，所述添加剂可以是盐如无机盐、有机盐、或其组合。示例的盐包括乙酸钾和四烷基铵盐，特别地四丁基铵盐如氯化物。盐的进一步例子包括锂盐如 LiCF3S0F3、LiC104、LiPF6、LiBF4、LiAsF6 和 LiN(CF3S02) 3。目前优选的盐是六氟磷酸四丁基铵，主要是由于此盐的稳定性和惰性。在其它的实施方案中，聚合物电解质是聚电解质。聚电解质通常是聚合物，其中约 10%或更多的分子由能够电离以形成带电部分的官能团组成。聚电解质中某些官能团的例子包括，但不限于羧酸、磺酸、磷酸、和季铵化合物。这些聚合物可以与有机或无机盐组合或单独使用。聚电解质的例子包括但不限于聚丙烯酸、聚苯乙烯磺酸盐、聚(2-乙烯基吡啶)、 聚乙烯基吡啶)，聚(氯化二甲基铵)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)。优选的聚电解质是聚丙烯酸(PAA)的钠盐。在本发明的进一步实施方案中，所述添加剂是聚合物电解质。本文使用的术语 “聚合物电解质”描述能够增溶盐的聚合物。盐在这些聚合物中的溶解度可以由聚合物中氧和/或氮原子的存在提高，该原子形成醚，羰基，羧酸，伯、仲、叔和季氨基，磺酸等。 聚合物电解质的例子包括聚醚化合物如聚环氧树脂乙烷、聚环氧树脂丙烷、聚四氢呋喃 (polytetramethyleneoxide)、多元胺如聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡咯烷酮、包含季铵基团的聚合物如N+R1R2R3R4，其中R1、R2、R3和R4各自独立地是H或含有1_25个碳原子的直链、 支链、或环状烷基，并且其中反荷离子可以选自任何有机或无机阴离子。在本发明中，例如下列的添加剂丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE_IB、DPnB、Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合，它们均因具有有助于膜形成的作用而基本上具有共同的性质，即可以作为膜形成辅助剂。再其它的添加剂可包括导电金属粉末、铁磁流体、和/或非反应性溶剂，该非反应性溶剂可改进或者阻碍离子在溶液中流动性。合适非反应性溶剂的例子包括水、乙醚、二丙醚、二甘醇、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮等。在仍然另一个实施方案中，导电有机化合物可以用作添加剂。这些化合物的一些非限制性例子包括聚苯胺、聚噻盼、聚吡咯、聚_3，4- 二氧乙烯噻吩，以及这些材料在它们η-或ρ-掺杂状态的衍生物。用于粘合剂层或粘结剂的聚合物粘合剂材料可以是满足最终用途应用的任何聚合物材料。合适聚合物粘合剂材料的例子包括聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、或其组合。这些粘合剂材料可以是溶剂基或水基的。 可以使用的特定聚氨酯的例子描述于2003年11月18日提交和受让于Air Products andChemicals, Inc 的待决美国申请系列 No. 10/715, 916。引入聚合物粘合剂材料的添加剂可以原位形成；换言之，可以将一种或多种前体材料引入聚合物粘合剂材料或粘结剂中，其中前体材料可以相互反应，或者与聚合物粘合剂或粘结剂反应，或将粘合剂材料或粘结剂曝露在能引起前体材料中变化以形成最终添加剂的条件(例如，对热量、光、或磁场或电场的曝露)下而引起变化。粘合剂材料或粘结剂可包含除用于调节其体积电阻率的添加剂以外的组分(或其它掺杂剂)；例如，粘合剂材料或粘结剂也可包含染料或其它着色剂。已知通过在显示器的观察表面(观察者通过其观察显示器的表面)上以单层提供滤色器以形成全色电光学显示器，此滤色器包含不同颜色(例如红色、绿色和蓝色)的象素。然而，当滤色器以此方式与电光学材料分隔时，存在当在基本垂直于观察表面的角度下观察彩色图象时图象失真的可能性。为避免这样的问题，原则上需要就在电光学材料自身附近立即放置滤色器。然而， 这要求在显示器的电极之间放置滤色器，使得滤色器的电性能影响显示器的性能。这是采用滤色器的特殊问题，原因是，这样的过滤器通常由采用三种不同染料或染料混合物将聚合物基础材料染色以形成红色、绿色和蓝色或其它颜色部分而形成；并且不太可能的是，三种不同染料会以相同方式影响滤色器的电性能。本文所述粘合剂层和粘结剂可用于抵消不同染料的影响并使滤色器的电性能基本均勻，从而避免由于滤色器中不均勻电性能而在图象上出现的人为现象。也已知(参见上述2003/0011560) “光学偏置组件”可以提供于封装电泳显示器的粘结剂或层压粘合剂中，以调节显示器的外观。提供此光学偏置组件可影响粘合剂或粘结剂的电性能，并且包含此光学偏置组件的粘合剂或粘结剂的电性能可以通过使用本文所述添加剂来优化。添加剂的最优量会因确切的聚合物粘结剂或粘合剂材料、使用的确切添加剂、以及最终混合物的期望体积电阻率而宽泛地变化。然而，一般地可以指明，发现如本发明上文所述添加剂的用量可以到有用的结果。如在以下实施例中所示，粘合剂材料的体积电阻率通常以可预测的方式随添加剂的浓度变化，并且因此应当加入多少添加剂以达到所需体积电阻率的最终选择可以容易地根据经验确定。通常，不要求特殊的过程以将添加剂引入粘合剂材料。如果如在典型的情况下，粘合剂层由如下方式形成将粘合剂材料的胶乳或溶液的膜涂覆到衬底上，或涂覆到电光学材料上，再干燥以形成粘合剂层，通常在涂覆之前，将该添加剂简单地在粘合剂材料的胶乳或溶液中溶解或分散。可以将添加剂净加入到胶乳或溶液中，或者可以溶于水溶液、非水溶液、或其组合中。相似地，如在典型的情况下，电泳介质由如下方式形成使胶囊在液体中的淤浆与聚合物粘结剂的胶乳或溶液混合、将所得混合物涂覆到衬底上、再干燥以形成电泳介质；在将此胶乳或溶液与胶囊混合之前，通常将添加剂简单地溶于或分散于聚合物粘结剂的胶乳或溶液中。当然必须保证在整个粘合剂材料中均勻分散添加剂，以防止最终粘合剂或粘结剂层中电导率的变化，但涂料技术领域技术人员熟悉常规的技术，如在辊式捏合机上漫长搅拌以保证这种均勻分散。所用具体添加剂的选择主要由与粘合剂层其它组分的相容性和在添加剂要加入到其中的粘合剂材料中的溶解度的考虑支配。如果，如在典型的情况下，添加剂要加入到粘合剂材料的含水胶乳中，应当选择添加剂以具有良好的水溶解度，使得在盐中通常优选碱金属盐和取代铵盐。应当注意保证添加剂不引起胶乳粒子的聚集。同样，添加剂应当期望不会引起粘合剂材料的PH的较大变化，并且应当不与粘合剂材料或它最终接触的最终显示器的其它部分(例如基架)发生化学反应。一种或多种添加剂的加入可极大地扩展聚合物材料的范围，该材料可用作电光学显示器中的粘结剂和层压粘合剂。特别地，一种或多种添加剂的加入能够使用聚合物材料， 该材料具有电光学显示器中非常期望的机械性能，但它们纯净状态下体积电阻率太高而不能使用。同样，由于一些电光学显示器，特别是封装的电泳显示器和电致变色显示器对水分敏感，一种或多种添加剂的加入可用于代替迄今为止与非吸湿性和/或疏水性聚合物材料一起用于此类显示器的水基聚氨酯分散体。应当理解，本文公开的改性粘合剂和粘结剂可用于除电光学显示器以外的应用。现在仅作为说明，参考附图的图1描述本发明电光学组件的特别优选实施方案， 图1是具有前平面层压材料形式的电光学组件的示意横截面。此电光学组件包括衬底、导电层、电光学层、粘合剂层、和剥离片形式的第二衬底；在将该亚组件层压到第二组件即基架之前，在电光学显示器制造工艺的中间阶段来描述该组件。图1所示的前平面层压材料(通常称为100)包括透光衬底110、透光电极层120、 电光学层130、层压粘合剂层180和剥离片190 ；在准备使FPL100层压到基架的从层压粘合剂层180除去的工艺中说明剥离片。衬底110通常是透明塑料膜，如7密耳(177um)聚对苯二甲酸乙二醇酯片。衬底 110的下表面(在图1中)，它形成最终显示器的观察表面，可含有一个或多个另外的层(未显示)，例如吸收紫外光辐射的保护层，防止氧气或水分侵入最终显示器的屏蔽层，和改进显示器光学性能的抗反射涂层。涂覆到衬底110的上表面上的是薄透光导电层120，优选 ITO的透光导电层，它用作最终显示器的共有前电极。由ITO涂覆的PET膜可市购。通常通过缝模涂覆电接触的两个层，可以将电光学层130沉积在导电层120上。图 1显示的电光学层130是封装电泳介质，并且包含微胶囊140，每个微胶囊包含在烃基悬浮流体165中悬浮的带负电的白色粒子150和带正电的黑色粒子160。微胶囊140保持在聚合物粘结剂170中。在经过电光学层130施加电场时，白色粒子150移动到正电极，黑色粒子160移动到负电极，使得电光学层130显示为(对通过衬底110观察该显示器的观察者而言)白色或黑色，这取决于导电层120相对于基架中的相邻象素电极是正的或者是负的。FPL100理想地由如下方式制备以液体形式方便地由缝模涂覆将层压粘合剂180 涂覆到剥离片190上，干燥(或另外固化)该粘合剂以形成固体层，然后将该粘合剂和剥离片层压到电光学层130，它先前涂覆到带有导电层120的衬底110上；此层压可方便地使用热辊层压来进行。(或者，但较不期望的，可以将层压粘合剂施加在电光学层130上，然后在用剥离片190覆盖之前干燥或另外固化)。剥离片190方便地是7密耳(177um)膜；依赖于所用电光学介质的性质，可能需要采用脱模剂例如硅氧烷涂覆此膜。如在图1中说明的那样，在将FPL100层压到基架(未显示)以形成最终显示器之前，将剥离片190剥离或另外从层压粘合剂180除去。添加剂(例如六氟磷酸四丁基铵)被包括在粘结剂170和/或层压粘合剂180中。 如果该添加剂要包括在粘结剂170中，将它方便地加入到胶囊/粘结剂淤浆中，将该淤浆涂覆到包括衬底110和导电层120的膜上，如在上述E Ink和MIT专利和申请中所述的。类似地，如先前所述，如果该添加剂要包括在层压粘合剂180中，在涂覆以形成层180之前，将该添加剂方便地加入层压粘合剂的液体形式中。通过下面的具体实施例可以对本发明进行进一步的描述。然而，本发明的范围并不限于下述实施例。本领域技术人员能够理解，在不背离本发明的精神和范围的前提下，可以对本发明进行各种变化和修饰。本发明对试验中所使用到的材料以及试验方法进行一般性和/或具体的描述。虽然为实现本发明目的所使用的许多材料和操作方法是本领域公知的，但是本发明仍然在此作尽可能详细描述。实施例1 包含聚合物粘合剂材料和添加剂的混合物及性能检测称取IOOg预先配制的水性聚氨酯乳液(聚氨酯含量为50% ( 八))，将38醇酯_12 加入水性聚氨酯乳液中，250rpm的搅拌速度进行混合，混合Ih后的混合物，可用于电子纸组装的胶黏剂材料，即作为层压粘合剂层180的材料(醇酯-12比聚氨酯的重量百分数为 6%).类似地用其它量的醇酯-12进行试验。通过上述方法步骤制得混合物之后，可利用涂布仪将该混合物(作为层压粘合剂层180的物料)精确涂布或印刷在电泳墨水层(即光学层130)上，经过加热固化得到电泳显示材料层。随后将上述电泳显示材料层和ITO导电层热压在一起，得到电泳显示膜。用分光光度计来测试加电驱动后电泳显示膜的黑白反射率、对比度等数据。另外，测定上面所得电泳显示膜的体积电阻率。由上述混合物作为层压粘合剂层180的材料所制得的电泳显示膜片具有高对比度和高黑白色反射率等优点；用本发明所述添加剂所配制的层压粘合剂层的对比度比不加所述添加剂时提高了 1-5个单位，结果如表1所示。加入本发明所述添加剂后，电泳显示膜的体积电阻率亦有降低，结果见图2。同时加入本发明所述添加剂后，层压粘合剂层的体积电阻率随温度变化的稳定性提高，结果见图3。表1电泳显示膜的黑白反射率、对比度测试结果
醇酯-12的量L*白L*黑R白R黑对比度067. 0226. 7036. 654. 998. 4权利要求
1.一种电光学组件，其包括第一衬底、第二衬底、位于所述第一和第二衬底之间的粘合剂层、和位于所述第一和第二衬底之间的电光学材料层，所述粘合剂层包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE_IB、DPnB、Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。
2.根据权利要求1的电光学组件，其中所述聚合物粘合剂材料选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯(vinyl acetate ethylene)、环氧树脂(印oxy)、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物(例如水性聚氨酯乳液)及其组合。
3.根据权利要求1至2任一项的电光学组件，其中所述添加剂占所述粘合剂层的 0. 5 20重量％，或者其中所述粘合剂层中所述聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为 100 (1 60)。
4.根据权利要求1至3任一项的电光学组件，其特征在于以下(a)至(f)任一项或多项(a)所述粘合剂层还包含盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质、或其组合；(b)所述包含添加剂的粘合剂层具有不同颜色的区域用作滤色器；(c)所述包含添加剂的粘合剂层进一步包括光学偏置元件；(d)所述第一衬底和第二衬底中的至少一个包括电极；(e)所述第一衬底和第二衬底各自独立地包括至少一个电极；和(f)所述第一衬底包括透光导电电极，所述第二衬底包括剥离片，并且所述电光学介质是固体电光学介质。
5.一种粘合剂层，其包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE-IB、DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。
6.根据权利要求5的粘合剂层，其中所述聚合物粘合剂材料选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物(例如水性聚氨酯乳液)及其组合。
7.根据权利要求5至6任一项的粘合剂层，其特征在于以下(a)至(d)任一项或多项(a)所述添加剂占所述粘合剂层的0.5 20重量％，或者其中聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60)；(b)所述粘合剂层还包含盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质、或其组合；(c)所述包含添加剂的粘合剂层具有不同颜色的区域用作滤色器；和(d)所述包含添加剂的粘合剂层进一步包括光学偏置元件。
8.—种双剥离片，其包括固体电光学介质层，在该介质层的相对侧面上含有第一表面和第二表面；在固体电光学介质层的第一表面上的第一粘合剂层；位于第一粘合剂层的与固体电光学介质层相对的侧面上的剥离片；和在固体电光学介质层的第二表面上的第二粘合剂层，其中第一和第二粘合剂层中的至少一个包含聚合物粘合剂材料和添加剂。
9.根据权利要求8的双剥离片，其中所述第一粘合剂层和第二粘合剂层各自独立地是权利要求5至7任一项所述的粘合剂层。
10.一种电泳介质，其包含多个胶囊和围绕所述胶囊的粘结剂，其中每个胶囊包括胶囊壁、封装在胶囊壁中的悬浮流体、以及多个带电粒子，所述多个带电粒子悬浮在悬浮流体中并且在对所述电泳介质施加电场时该带电粒子能够通过所述悬浮流体移动，所述粘结剂包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE_IB、DPnB、 Dowanol PPh、醇酯_12、己二醇、其商品化组合物及其组合。
11.根据权利要求10的电泳介质，其中所述聚合物粘合剂材料选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物(例如水性聚氨酯乳液)及其组合。
12.根据权利要求10至11任一项的电泳介质，其特征在于以下(a)至(c)任一项或多项(a)所述添加剂占所述粘结剂的0.5 20重量％，或者其中所述粘结剂中所述聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60);(b)所述粘结剂还包含盐、聚电解质、聚合物电解质、固体电解质、或其组合；和(c)所述粘结剂具有如权利要求9至14任一项所述的粘合剂层的组成。
13.一种粘合剂，其包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE-IB、DPnB, Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。
14.根据权利要求13的粘合剂，其中所述聚合物粘合剂材料选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、其商品化组合物(例如水性聚氨酯乳液)及其组合。
15.根据权利要求12至13任一项的粘合剂，其中所述添加剂占所述粘合剂的0.5 20重量％，或者其中聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60)。
16.添加剂在降低产品的体积电阻率和/或改善产品的电光学性能中的用途，所述产品包括但不限于电光学组件、双剥离片、电泳介质、粘合剂、电光学显示器、电光学材料、 电泳显示器、电光学介质、电子纸、电子纸显示屏等，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、 Coasol、DBE-IB、DPnB、Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。
17.根据权利要求16的用途，其中所述添加剂与聚合物粘合剂材料组合使用，该聚合物粘合剂材料选自聚氨酯、醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯、环氧树脂、聚丙烯酸基的粘合剂、、其商品化组合物(例如水性聚氨酯乳液)及其组合。在一个实施方案中，所述聚合物粘合剂材料与添加剂的重量比为100 (1 60)。
全文摘要
本发明公开了粘合剂及其电光学组件和电泳介质，该电光学组件包括第一衬底、第二衬底、位于所述第一和第二衬底之间的粘合剂层、和位于所述第一和第二衬底之间的电光学材料层，所述粘合剂层包含聚合物粘合剂材料和添加剂，所述添加剂选自丙二醇醚、二甘醇丁醚、甲氧基甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、Texanol、己二酸、邻苯二甲酸、lusolvan FBH、Coasol、DBE-IB、DPnB、Dowanol PPh、醇酯-12、己二醇、其商品化组合物及其组合。本发明还公开了粘合剂层、双剥离片及其用途。本发明的粘合剂层具有如说明书所述的有益效果。
文档编号C09J133/00GK102253502SQ20111009634
公开日2011年11月23日 申请日期2011年4月18日 优先权日2011年4月18日
发明者张磊, 徐群星, 王海艺, 魏松丽 申请人:广州奥翼电子科技有限公司