具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂及其合成与应用的制作方法
【专利摘要】具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂及其合成与应用，属于可见光引发剂领域，其化学结构通式如式(Ⅰ)，其中分子结构(Ⅰ)中化合物代表R：H，CH3，OCH3，OCH2CH3，N(CH3)2，N(CH2CH3)2。通过4-苯甲酰基-苯乙烯基-4’,4’’-二溴三苯胺与苯硼酸类化合物在玻璃容器中，碱性条件下反应，制备具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂，其最大吸收在可见光区，可作为可见光引发剂与助引发剂三乙醇胺组成光敏系统用于溶液中丙烯酸类单体的可见光聚合或作为光固化材料。
【专利说明】具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂及其合成与应用
【技术领域】
[0001]本发明属于可见光引发剂领域，特别是具有共轭结构含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂及其合成与应用。
【背景技术】
[0002]高效的可见光引发剂是目前光聚合研究中的重要领域。随着激光成像和光固化技术的进步，光致抗蚀剂、光固化油墨、光固化涂料和光敏印刷板材等得到了迅速的发展。这些光功能性材料的一个关键技术是如何使其光谱响应范围向长波长延伸，因此，开发新型高感低能的且对长波长可见光敏感的光聚合体系已成为当今研究的热点。近年来长波长激光如Ar+(488nm，514nm)、YAG(532nm)、He-Ne (633nm)在计算机直接制版、光固化、双光子光聚合以及高密度数字储存等领域的广泛应用，使得开发高效的可见光引发剂成为目前光信息研究的重要领域。其中一个方法是将紫外光引发剂通过化学键连接到可见光染料上，KoichiKawamura发现了紫外光引发剂三氯代均三嗪连接到可见光菁染料上把吸收光提高至Ij500-600nm，题目是《合成与估价一个新的染料连接的双(三氯代甲基)_1，3，5-三嗪作为可见光光聚合弓丨发剂》(Synthesis and evaluation as a visible-light polymerizationphotoinitiator of a new dye-linked bis (trichloromethyl)-1, 3, 5-triazine),((Polymers for Adva nced Technologies》(用于高技术的聚合)，2004，15 (6)，324-328。可见光光照下三氯代均三嗪与可见光菁染料发生光致电子转移产生自由基引发丙烯酸类单体聚合，然而这类化合物合成需要很多步骤，且引发效率不高，三氯代均三嗪光照往往产生氯气等有害气体，因此实际应用中收到很多限制。二苯甲酮是个已经商业化的紫外光引发剂，但其吸收波长短，大致在250-300nm之间，而在可见光区基本没有吸收。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于克服上述【背景技术】的不足，而提供一种用简单的合成方法制备具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂，使其紫外可见吸收波长范围扩展至400nm以上，可作为可见光引发剂与助引发剂三乙醇胺组成光敏系统用于溶液中丙烯酸类单体的可见光聚合或作为光固化材料，且聚合效率高。
[0004]本发明涉及的具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂，其化合物的化学结构通式为:
[0005]
【权利要求】
1.一种具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂，其化合物的化学结构通式为:
2.权利要求1所述的具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂的合成方法，其特征是步骤如下: ⑴4-苯甲酰基-苯乙烯基-4’，4’ ’ - 二溴三苯胺的合成 4-苯甲酰基-苄基-磷酸二乙酯与碱性催化剂(摩尔比为3:1)溶于这两种反应物总体积的100~500倍的四氢呋喃中，再加入4-醛基-4’，4’’ -二溴三苯胺(4-醛基-4’，4’ ’- 二溴三苯胺与4-苯甲酰基-苄基-磷酸二乙酯摩尔比为1:1.3)，室温下反应24小时，减压除去四氢呋喃后用二氯甲烷萃取，浓缩，采用硅胶柱分离得到4-苯甲酰基-苯乙烯基-4’，4’’ - 二溴三苯胺；
3.根据权利要求2所述的具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂的合成方法，其特征是:所述4-苯甲酰基-苯乙烯基-4’，4’ ’ - 二溴三苯胺合成中的碱性催化剂是甲醇钠，乙醇钠，氢化钠，叔丁醇钾，氢氧化钠。
4.权利要求1所述的具有共轭结构的含二苯甲酮片段的星状可见光引发剂，其用途是:该类可见光引发剂与助引发剂三乙醇胺组成光敏系统用于溶液中丙烯酸类单体的可见I壞人兀水口 O
【文档编号】C08F120/14GK103980392SQ201410208368
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月16日 优先权日:2014年5月16日
【发明者】朱凯凯, 彭光跃, 李红茹, 高放 申请人:重庆大学