醇组合物的处理的制作方法

醇和其它含氧化合物由于许多原因越来越多地用于汽油组合物。特别地，乙醇越来越多地用于汽油，并在许多管辖地区，可通过零售渠道获得的常规级汽油含有乙醇。醇可通过各种途径获得，包括：合成制备，例如醇可衍生自合成气、羧酸或酯的氢化或通过烯烃的水合；提取自天然来源，如天然脂肪和油；和通过生物质的发酵制备。近年来，对通过发酵工艺制备醇有显著兴趣；特别地，由于乙醇可用作汽油中的生物燃料组分，对通过生物质的发酵制备乙醇特别有兴趣。本文所用的术语“生物质”是指源自生物的任何有机材料来源。发酵工艺的实例包括生物质，如碳水化合物源直接发酵成醇（一种或多种），以及生物质衍生物发酵成醇。例如，生物乙醇可通过源自甘蔗的原料，如甘蔗糖蜜和甘蔗汁；源自甜菜的原料，如甜菜糖蜜和甜菜汁；粮食作物，如玉米或小麦和源自粮食作物的原料，如玉米糖浆；和木质纤维素材料，如速生草或“能源草”的发酵获得。醇也可源自对包含一氧化碳和氢气的进料物流，如合成气进行的发酵工艺；在WO2012/062633A1中提及并描述了这样的方法。醇也可通过羧酸和/或酯的氢化制备。例如WO2009/063176A1公开了将乙酸转化成乙醇的方法，其特征在于下列步骤：1.将乙酸和H2引入在贵金属基催化剂存在下的初级氢化单元以制造乙醇和乙酸乙酯，2.将来自步骤1的乙酸乙酯与H2一起引入在铜基催化剂存在下的二级氢化单元以制造乙醇，和3.从步骤2中回收乙醇。WO2010/067079A1公开了由烷基酯（一种或多种）制备醇（一种或多种）的方法，其中使氢气、一氧化碳和至少一种烷基酯在反应区中与包含铜和锰的氢化催化剂接触以产生至少一种醇，其中所述反应区中氢气与一氧化碳的摩尔比为100:1至1:10。WO2009/063173A1公开了由乙酸和H2制造乙醇方法，其特征在于下列步骤：1)将乙酸与甲醇和/或乙醇一起引入酯化反应器以制造乙酸甲酯和/或乙酸乙酯，2)将来自步骤1的乙酸酯与H2一起引入氢化单元以制造包含乙醇、未反应的乙酸酯和任选甲醇的物流，(3)将来自步骤2的所得物流分离成未反应的乙酸酯和乙醇和任选甲醇，(4)任选将来自步骤3的乙酸酯再引入步骤1的酯化反应器，(5)使用至少一部分步骤3的甲醇和/或乙醇作为步骤1的酯化反应器的甲醇和/或乙醇进料，和(6)从步骤3中回收乙醇。由于对汽油性质的要求和为了满足全世界各种汽油规格，要用于汽油组合物的任何醇或其它含氧化合物必须与与之调和的基础汽油相容并且绝不能引入会使由此形成的汽油无法满足所需性质或规格的污染物。因此，必须控制要用于汽油的醇和其它含氧物中的某些污染物的含量。由于醇，特别是低碳醇（具有1至4个碳原子），尤其是乙醇的性质，水通常以显著量存在，因为其倾向于与低碳醇混溶并通常难以脱除，例如归因于水和乙醇混合物的共沸行为。另外，用于制备醇的某些方法在合成过程中使用有机酸或可能作为副产物产生痕量有机酸。水和酸在汽油中的存在受到非常严格的限制，因此，也要求限制要掺入汽油中的醇组合物中的水和酸的量。使用各种干燥剂干燥溶剂（包括醇组合物）是本领域中已知的，包括使用某些分子筛。使用分子筛3A干燥乙醇是本领域中已知的。在'RemovalofAceticAcidfromFuelEthanolUsingIon-ExchangeResin',HuishengLv,YanpengSun,MihuaZhang,ZhonfengGeng和MiaomiaoRen著，EnergyFuels,26,7299(2012)中报道了使用离子交换树脂从燃料乙醇中除去乙酸。在此文章中，使用碱性离子交换树脂处理含乙酸的乙醇组合物以降低该组合物的酸度。也可通过蒸馏从醇组合物中除去羧酸，例如可由此从乙醇中除去乙酸。但是，也可能存在并且是燃料乙醇产品中的容许杂质的较重醇使该分离变复杂并通常需要干燥通过蒸馏产生的任何醇组合物。另外，蒸馏需要相对大量的能量，以带来显著提高的成本。因此限制在从醇组合物中分离酸时所需的蒸馏量是有利的。在本领域中仍然需要可降低醇组合物，如用于燃料的醇组合物中的水量和酸度的方法。本发明提供一种降低包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物的水和羧酸含量的方法，其中所述方法包括：(a)由所述醇组合物形成气相醇组合物A和液相醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相醇组合物B中分离第二气相醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相醇组合物B中存在的大部分羧酸；(c)将气相醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收醇组合物；其中步骤(e)的回收的醇组合物具有降低的水和羧酸含量。本发明还提供一种降低包含乙醇、水和乙酸的乙醇组合物的水和乙酸含量的方法，其中所述方法包括：(a)由所述乙醇组合物形成气相乙醇组合物A和液相乙醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相乙醇组合物B中分离第二气相乙醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相乙醇组合物B中存在的大部分乙酸；(c)将气相乙醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相乙醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收乙醇组合物；其中步骤(e)的回收的乙醇组合物具有降低的水和乙酸含量。本发明还提供一种由包含乙醇、水和乙酸的乙醇组合物制备适用于含乙醇的汽油组合物的燃料乙醇组合物的方法，其中所述方法包括：(a)由所述乙醇组合物形成气相乙醇组合物A和液相乙醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相乙醇组合物B中分离第二气相乙醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相乙醇组合物B中存在的大部分乙酸；(c)将气相乙醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相乙醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收燃料乙醇组合物；其中步骤(e)的回收的燃料乙醇组合物具有降低的水和乙酸含量。本发明还提供一种降低包含至少一种丁醇、水和丁酸的丁醇组合物的水和丁酸含量的方法，其中所述方法包括：(a)由所述丁醇组合物形成气相丁醇组合物A和液相丁醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相丁醇组合物B中分离第二气相丁醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相丁醇组合物B中存在的大部分丁酸；(c)将气相丁醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相丁醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收丁醇组合物；其中步骤(e)的回收的燃料丁醇组合物具有降低的水和丁酸含量。本发明还提供一种由包含至少一种丁醇、水和丁酸的丁醇组合物制备适用于含丁醇的汽油组合物的燃料丁醇组合物的方法，其中所述方法包括：(a)由所述丁醇组合物形成气相丁醇组合物A和液相丁醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相丁醇组合物B中分离第二气相丁醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相丁醇组合物B中存在的大部分丁酸；(c)将气相丁醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相丁醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收燃料丁醇组合物；其中步骤(e)的回收的燃料丁醇组合物具有降低的水和丁酸含量。本发明的方法包括由包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的步骤。这一步骤可以使用任何合适的方法进行。但是，在一个特定实施方案中，通过醇组合物的汽化，例如通过将所有醇组合物送往配置成将该醇组合物分离成气相醇组合物A和液相醇组合物B的汽化单元而形成气相醇组合物A和液相醇组合物B。在另一实施方案中，通过将该醇组合物分离成第一部分和第二部分、将第一部分送往汽化单元以使基本所有第一部分在该汽化单元中汽化以形成气相醇组合物A和将第二部分作为液相醇组合物B送往蒸馏塔，形成气相醇组合物A和液相醇组合物B。在再一实施方案中，通过将该醇组合物预分离成第一部分和第二部分、将第一部分送往汽化单元以将第一部分在汽化单元中分离成气相醇组合物A和第三部分并将第二部分和第三部分作为液相醇组合物B送往蒸馏塔，形成气相醇组合物A和液相醇组合物B。在这一实施方案中，第二和第三部分可以分开送往蒸馏塔，或它们可以在送往蒸馏塔之前合并。在通过汽化形成气相醇组合物A的本发明的实施方案中，可以使用任何合适的汽化条件。所用条件还取决于要将该汽化步骤的所有进料转化成气相醇组合物A还是只要将一部分进料转化成气相醇组合物A且一部分仍为液相。根据所用汽化条件，该汽化步骤可产生具有不同组成的气相醇组合物A和液相醇组合物B；但是，优选地，该汽化步骤不造成气相醇组合物A和液相醇组合物B中存在的水浓度的显著差异。更优选地，汽化步骤B不造成气相醇组合物中存在的水和羧酸的浓度与液相醇组合物B中这些组分的浓度的显著差异。在将包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物预分离成第一部分和第二部分的本发明的实施方案中，可以使用预分离醇组合物的任何合适的方法，如通过例如流量控制简单体积分离该醇组合物。在本发明的方法中，包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物中形成气相醇组合物A的比例和形成液相醇组合物B的所得比例可从基本所有该醇组合物形成气相醇组合物A且基本没有形成液相醇组合物B到基本所有该醇组合物形成液相醇组合物B且基本没有该醇组合物形成气相醇组合物A不等。但是优选地，设定形成气相醇组合物A的该醇组合物的比例和形成液相醇组合物B的比例以使最终产物中的酸含量满足所需规格。优选地，1至99%的该醇组合物可形成气相醇组合物A，更优选5至95%的该醇组合物可形成气相醇组合物A，更优选10至90%的该醇组合物可形成气相醇组合物A，最优选25至75%的该醇组合物可形成气相醇组合物A；在每种情况下，该醇组分的剩余比例形成液相醇组合物B。本发明的方法包含在蒸馏塔中从液相醇组合物B中分离第二气相醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相醇组合物B中存在的大部分羧酸。在蒸馏塔中可以使用任何合适的条件以从液相醇组合物B中分离第二气相醇组合物C和水相D。本发明的方法包含将气相醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元和将气相醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元。可以将气相醇组合物A和气相醇组合物C送往不同干燥单元。但是，在一个优选实施方案中，将气相醇组合物A和气相组合物C送往包含干燥剂的相同干燥单元。在将气相醇组合物A和气相醇组合物C送往包含干燥剂的相同干燥单元的本发明的实施方案中，可以将气相醇组合物A和气相醇组合物C分开送往包含干燥剂的干燥单元；但是，在一个优选实施方案中，气相醇组合物A和气相醇组合物C在送往包含干燥剂的干燥单元之前合并。本发明的方法包含从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收醇组合物。如果气相醇组合物A和气相醇组合物C在包含干燥剂的相同干燥单元中干燥并在其中混合（例如通过在送往包含干燥剂的干燥单元之前合并或通过基本同时供往包含干燥剂的干燥单元），回收该醇组合物的步骤仅包括从包含干燥剂的干燥单元中取出干燥产物流。如果气相醇组合物A和气相醇组合物C在分开的包含干燥剂的干燥单元中干燥或如果它们在包含干燥剂的相同干燥单元中干燥但在不同时间进料到其中，回收该醇组合物的步骤包括回收单独的干燥物流并将它们合并形成该醇组合物。在仅使用一个干燥单元时获自该单个干燥单元的回收的醇组合物或通过合并来自两个或更多个干燥单元的流出物而得的回收的醇组合物与要在该方法中处理的醇组合物相比具有降低的水和羧酸含量。要在本发明的方法中处理的醇组合物包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸。要在本发明的方法中处理的醇组合物优选包含至少一种具有2至4个碳原子的醇、水和至少一种具有2至4个碳原子的羧酸。在本发明的一个特定实施方案中，要处理的醇组合物包含至少90重量%醇（一种或多种），该醇组合物优选包含至少93重量%醇（一种或多种），该醇组合物更优选包含至少95重量%醇（一种或多种）。在本发明的一个特定实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物包含乙醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸。在要在本发明的方法中处理的醇组合物包含乙醇的一个具体实施方案中，该醇组合物包含比该醇组合物中存在的其它醇的总量大的乙醇量（以重量计）。因此，在这一实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物是包含乙醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的乙醇组合物；该乙醇组合物任选可含有特别选自甲醇、丙醇（一种或多种）和丁醇（一种或多种）的一种或多种其它醇。在要处理的醇组合物是乙醇组合物的实施方案中，所述乙醇组合物还可含有其它醇，但是该醇组合物中存在的醇的优选至少85重量%是乙醇，该醇组合物中存在的醇的更优选至少90重量%是乙醇，该醇组合物中存在的醇的再更优选至少95重量%是乙醇。在一个特定实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物是包含乙醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的乙醇组合物，其中所述乙醇组合物包含总乙醇组合物的至少90体积%乙醇，优选至少93体积%乙醇，更优选至少95体积%乙醇，如95.6体积%乙醇。在要处理的醇组合物是乙醇组合物的本发明的一个具体实施方案中，所述乙醇组合物包含无法通过蒸馏进一步减少的水量和羧酸量。在本发明的另一特定实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物包含至少一种丁醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸。在要在本发明的方法中处理的醇组合物包含至少一种丁醇的一个具体实施方案中，该醇组合物包含比该醇组合物中存在的其它醇的总量大的丁醇量（一种或多种）（以重量计）。因此，在这一实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物是包含至少一种丁醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的丁醇组合物；该丁醇组合物任选可含有一种或多种其它醇。在要处理的醇组合物是丁醇组合物的实施方案中，所述丁醇组合物还可含有其它醇，但是该丁醇组合物中存在的醇的优选至少85重量%是丁醇（一种或多种），该丁醇组合物中存在的醇的更优选至少90重量%是丁醇（一种或多种），该丁醇组合物中存在的醇的再更优选至少95重量%是丁醇（一种或多种）。在一个特定实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物是包含水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的丁醇组合物，其中所述丁醇组合物包含总醇组合物的至少90体积%丁醇，优选至少93体积%丁醇，更优选至少95体积%丁醇。在要处理的醇组合物是丁醇组合物的本发明的一个具体实施方案中，所述丁醇组合物包含无法通过蒸馏进一步减少的水量和羧酸量。在本发明的一个特定实施方案中，要处理的醇组合物包含最多5重量%羧酸（一种或多种），优选最多1重量%羧酸（一种或多种），更优选最多0.5重量%羧酸（一种或多种）和通常最多0.25重量%羧酸（一种或多种）；独立于羧酸（一种或多种）的最大指定量，在这一实施方案中，要处理的醇组合物包含至少25重量ppm羧酸（一种或多种），优选至少50重量ppm羧酸（一种或多种），更优选至少100重量ppm羧酸（一种或多种），再更优选至少250重量ppm羧酸（一种或多种）和通常至少500重量ppm羧酸（一种或多种）。在本发明的一个特定实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物是包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和乙酸的醇组合物。在要处理的醇组合物包含乙酸的实施方案中，所述醇组合物还可含有其它羧酸。在要在本发明的方法中处理的醇组合物包含乙酸的实施方案中，所述醇组合物还可含有其它羧酸，但是，该醇组合物中存在的羧酸的优选至少85重量%是乙酸，该醇组合物中存在的羧酸的更优选至少90重量%是乙酸，该醇组合物中存在的羧酸的再更优选至少95重量%是乙酸。在本发明的一个特定实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物是包含乙醇、水和乙酸的乙醇组合物，所述乙醇组合物还可含有其它醇和/或羧酸。这样的乙醇组合物中存在的乙醇和乙酸的优选量与关于乙醇组合物和包含乙酸的组合物独立规定的优选量相同。在本发明的另一特定实施方案中，要在本发明的方法中处理的醇组合物是包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和丁酸的醇组合物。在要处理的醇组合物包含丁酸的实施方案中，所述醇组合物还可含有其它羧酸。在要在本发明的方法中处理的醇组合物包含丁酸的实施方案中，所述醇组合物还可含有其它羧酸，但是，该醇组合物中存在的羧酸的优选至少85重量%是丁酸，该醇组合物中存在的羧酸的更优选至少90重量%是丁酸，该醇组合物中存在的羧酸的再更优选至少95重量%是丁酸。在本发明的一个特定实施方案中，要处理的醇组合物是包含至少一种丁醇、水和丁酸的丁醇组合物，所述丁醇组合物还可含有其它醇和/或羧酸。这样的丁醇组合物中存在的丁醇（一种或多种）和丁酸的优选量与关于丁醇组合物和包含丁酸的组合物独立规定的优选量相同。在本发明的一个特定实施方案中，要处理的醇组合物包含最多10重量%水，该醇组合物优选包含最多7重量%水，该醇组合物更优选包含最多5重量%水；独立于水的最大指定量，在这一实施方案中，要处理的醇组合物包含至少100重量ppm水，优选至少250重量ppm水，更优选至少500重量ppm水和通常至少1000重量ppm水。在本发明的方法中，气相醇组合物A和气相醇组合物C都送往包含干燥剂的干燥单元，这些可以是相同或不同的干燥单元。可以将任何合适的干燥剂并入在本发明的方法中所用的干燥单元（一个或多个）中。合适的干燥剂材料包括多孔和无机氧化物材料（一种或多种）、分子筛、硫酸钠、碳酸钾、硅胶和纤维素材料，如玉米粉、秸秆和锯末。如果存在多于一个干燥单元，该干燥单元可包含相同或不同的干燥剂材料。在本发明的一个特定实施方案中，该干燥剂包含至少一种多孔无机氧化物材料，优选其中至少一种多孔无机氧化物材料（一种或多种）含有布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点。在本发明的一个特定实施方案中，该多孔无机氧化物材料（一种或多种）中的大部分布朗斯台德酸位点是中和布朗斯台德酸位点。在本发明的另一特定实施方案中，该多孔无机氧化物材料（一种或多种）中的基本所有布朗斯台德酸位点是中和布朗斯台德酸位点。多孔无机材料中的布朗斯台德酸位点的中和是本领域中公知的并可通过各种已知技术实现，如布朗斯台德酸位点上的质子与金属阳离子的离子交换。可用作本发明中的多孔无机材料（一种或多种）中的中和布朗斯台德酸位点上的抗衡离子的优选金属阳离子选自碱金属的阳离子；更优选选自锂、钠、钾及其混合物的阳离子；再更优选选自钠、钾及其混合物的阳离子；最优选选自钠和钾的阳离子。本发明的方法中所用的干燥单元（一个或多个）中的干燥剂（一种或多种）通常是一个或多个固体微粒材料床的形式。干燥剂床除该多孔无机氧化物材料外还可任选包含其它材料。在本发明的一个实施方案中，该干燥剂床是干燥剂材料和含有布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点的多孔无机氧化物材料的混合物，其中所述含有布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点的多孔无机氧化物材料不同于该干燥剂材料。在本发明的这一实施方案中，与该多孔无机氧化物材料混合的干燥剂材料可以是可用作要在本发明中处理的醇组合物的干燥中的干燥剂的任何材料。在本发明的另一实施方案中，该干燥剂床由一种或多种含有布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点的多孔无机氧化物材料构成，其中一种或多种所述多孔无机材料当用于要在本发明中处理的醇组合物中时充当干燥剂。术语“充当干燥剂”是指该多孔无机氧化物材料（一种或多种）在工艺条件下会吸收和/或吸附该醇组合物中的水。在本发明的方法的一个优选实施方案中，该多孔无机氧化物材料是包含孔隙的多孔无机氧化物材料，该孔隙的孔径尺寸允许水优先于该醇组合物中存在的醇进入；即该孔径的尺寸足够大以使水分子容易进入该孔隙，但足够小以使该孔隙较不容易被该醇组合物中存在的醇进入。最大孔径尺寸的选择取决于该醇组合物中存在的醇。在本发明的更优选实施方案中，该多孔无机氧化物材料是包含具有2.5至4.5Å（0.25至0.45纳米）的孔径的孔隙的多孔无机氧化物材料。在一个特定实施方案中，该多孔无机氧化物材料是硅、铝及其混合物的至少一种氧化物，该多孔无机氧化物材料优选是氧化铝-硅酸盐；在这一实施方案的一个具体方面中，该多孔无机氧化物材料包含碱金属氧化铝-硅酸盐，该多孔无机氧化物材料优选是碱金属氧化铝-硅酸盐，更优选选自氧化铝-硅酸钾、氧化铝-硅酸钠及其混合物。在本发明的一个特定实施方案中，该多孔无机氧化物材料包含至少一种沸石，该多孔无机氧化物材料更特别包含至少一种具有沸石A骨架的材料。在本发明的一个特定实施方案中，该多孔无机氧化物材料包含优选选自分子筛3A、分子筛4A及其混合物的分子筛材料。分子筛3A（在本文中也称作3Å分子筛）是具有直径大约3Å（0.3纳米）的有效孔隙开口的分子筛并且是本领域中已知的并可购得。通常，分子筛3A是“A”型沸石晶体结构的钾形式，其具有典型式：2/3·K2O·1/3Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O和大约2:1的硅铝比（SAR）。分子筛4A（在本文中也称作4Å分子筛）是具有直径大约4Å（0.4纳米）的有效孔隙开口的分子筛并且是本领域中已知的并可购得。通常，分子筛4A是“A”型沸石晶体结构的钠形式，其具有典型式：Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O和大约2:1的硅铝比（SAR）。分子筛3A和分子筛4A都已知充当干燥剂。在本发明的一个具体实施方案中，该多孔无机氧化物材料包含分子筛3A；优选地，在这一实施方案中，该多孔无机氧化物材料是分子筛3A。在本发明的另一具体实施方案中，该多孔无机氧化物材料包含分子筛4A；优选地，在这一实施方案中，该多孔无机氧化物材料是分子筛4A。在本发明的一个具体实施方案中，该干燥剂床由选自分子筛3A、分子筛4A及其混合物的多孔无机氧化物材料构成。该多孔无机氧化物材料除多孔无机氧化物组分外还可包含粘合剂材料。在该多孔无机氧化物材料包含粘合剂材料的实施方案中，该粘合剂材料可选自任何合适的粘合剂材料。在该多孔无机氧化物材料包含粘合剂材料的实施方案中，该粘合剂材料优选是耐火无机氧化物以使该无机氧化物在高温，如至少400℃的温度，例如400至550℃的温度下稳定。在本发明的这一实施方案的一个优选方面中，该粘合剂材料选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛、硅酸镁和硅酸镁铝的至少一种。氧化铝或二氧化硅-氧化铝特别可用。合适的氧化铝的实例包括勃姆石型氧化铝和γ氧化铝。如果使用二氧化硅-氧化铝，其二氧化硅含量优选为5至40重量%，合适地为5至10重量%。该二氧化硅-氧化铝优选是非晶的。在该多孔无机氧化物材料包含粘合剂材料的实施方案中，该粘合剂材料的孔隙率优选不大于多孔无机氧化物组分的孔隙率；在本发明的一个特别优选的方面中，该粘合剂材料不含孔径比该多孔无机氧化物组分中所含的孔隙的孔径大的孔隙。在该多孔无机氧化物材料包含粘合剂材料的实施方案中，该多孔无机氧化物材料中存在的粘合剂材料的量优选为10至80重量%，更优选20至60重量%。在该多孔无机氧化物材料包含粘合剂材料和多孔无机氧化物组分的实施方案中，该多孔无机氧化物组分可选自如上所述包含孔径尺寸允许水优先于该醇组合物中存在的醇进入的孔隙的无机氧化物材料。合适的多孔无机氧化物组分的实例是具有2.5至4.5Å（0.25至0.45纳米）的孔径的多孔无机氧化物化合物；合适的多孔无机氧化物组分的具体实例是优选选自分子筛3A、分子筛4A及其混合物的分子筛材料。在该多孔无机氧化物材料包含粘合剂材料的一个具体实施方案中，该多孔无机氧化物组分充当干燥剂且该粘合剂材料包含布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点。在这样的实施方案中，其多孔无机氧化物组分优选也含有布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点。在该多孔无机氧化物材料包含粘合剂材料的另一具体实施方案中，该多孔无机氧化物组分包含布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点且该粘合剂材料充当干燥剂。在这样的实施方案中，其多孔无机氧化物组分也可充当干燥剂且该粘合剂材料也可含有布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点。在本发明的方法中，气相醇组合物A和气相醇组合物C优选在各自的包含干燥剂的干燥单元中通过在升高的温度下与干燥剂床接触干燥。术语“升高的温度”是指高于环境温度的温度。气相醇组合物A和/或C与干燥剂床接触时的温度优选为至少70℃，更优选至少90℃，更优选至少110℃，再更优选至少120℃，再更优选至少130℃，例如至少140℃的温度。在本发明的具体实施方案中，气相醇组合物A和/或C与干燥剂床接触时的温度是在由选自70℃、90℃、110℃、120℃、130℃和140℃的温度下限和选自250℃、230℃、220℃、210℃、200℃和190℃的温度上限的组合界定的范围（即选自：70℃至250℃；70℃至230℃；70℃至220℃；70℃至210℃；70℃至200℃；70℃至190℃；90℃至250℃；90℃至230℃；90℃至220℃；90℃至210℃；90℃至200℃；90℃至190℃；110℃至250℃；110℃至230℃；110℃至220℃；110℃至210℃；110℃至200℃；110℃至190℃；120℃至250℃；120℃至230℃；120℃至220℃；120℃至210℃；120℃至200℃；120℃至190℃；130℃至250℃；130℃至230℃；130℃至220℃；130℃至210℃；130℃至200℃；130℃至190℃；140℃至250℃；140℃至230℃；140℃至220℃；140℃至210℃；140℃至200℃；和140℃至190℃的温度范围）内的温度。气相醇组合物A和/或C与干燥剂床接触时的压力为至少0.15MPa，更优选至少0.2MPa，更优选至少0.3MPa，再更优选至少0.4MPa，再更优选至少0.5MPa的压力。在使气相醇组合物A和/或C与干燥剂床接触的本发明的方法的具体实施方案中，气相醇组合物A和/或C与干燥剂床接触时的压力是在由选自0.15MPa、0.2MPa、0.3MPa、0.4MPa和0.5MPa的压力下限和选自5MPa、4MPa、3MPa、2MPa和1MPa的压力上限的组合界定的范围（即选自：0.15MPa至5MPa；0.15MPa至4MPa；0.15MPa至3MPa；0.15MPa至2MPa；0.15MPa至1MPa；0.2MPa至5MPa；0.2MPa至4MPa；0.2MPa至3MPa；0.2MPa至2MPa；0.2MPa至1MPa；0.3MPa至5MPa；0.3MPa至4MPa；0.3MPa至3MPa；0.3MPa至2MPa；0.3MPa至1MPa；0.4MPa至5MPa；0.4MPa至4MPa；0.4MPa至3MPa；0.4MPa至2MPa；0.4MPa至1MPa；0.5MPa至5MPa；0.5MPa至4MPa；0.5MPa至3MPa；0.5MPa至2MPa；和0.5MPa至1MPa的压力范围）内的压力。方便地，通过使气相醇组合物A和/或C经过一个或多个包含多孔无机氧化物材料的干燥剂床而使气相醇组合物A和/或C与多孔无机氧化物材料接触。可以使用使气相组合物A和/或C与固体材料床接触的任何系统配置。在本发明的方法的一个特定实施方案中，所述或各干燥单元包含单个干燥剂床，其中通过使气相醇组合物经过所述单个干燥剂床而使气相醇组合物A和/或C与所述干燥剂床接触。在本发明的方法的另一特定实施方案中，所述或各干燥单元包含两个或更多个连续干燥剂床。在这一实施方案中，通过使气相醇组合物经过相继布置的两个或更多个干燥剂床而使气相醇组合物A和/或C与干燥剂床接触，其中使来自第一干燥剂床的流出物经过第二干燥剂床；任选地，使来自第二干燥剂床的流出物经过一个或多个后续干燥剂床。连续床的使用允许使用不同干燥剂床以致可优化水的吸附。在本发明的方法的一个特定实施方案中，所述或各干燥单元包含两个或更多个平行干燥剂床。通过本文所用的术语“平行床”，这一术语包括包含传统平行床的配置以及包含两个或更多个非串联布置并彼此独立运行的床以允许进料从一个床切换到另一个床（“变压”和“变温”系统）的配置。在这一实施方案中，可以使气相醇组合物A和/或C与至少一个干燥剂床（“活性床（一个或多个）”）中的干燥剂接触，同时再生至少一个其它平行干燥剂床（“再生床（一个或多个）”）。这样的系统的运行能够通过使用活性床和再生床的系统变化在本发明的方法的运行过程中再生干燥剂床，活性床和再生床的这种系统变化可以自动化或可以手动控制，并且活性床和再生床的切换可以按预定时间表进行或可以通过监测来自活性床（一个或多个）和/或再生床（一个或多个）的流出物流以监测干燥剂床（一个或多个）的性能来进行。在本发明的方法的另一实施方案中，所述或各干燥单元包含两个或更多个平行干燥剂床和至少一个与一个或多个平行床串联布置的干燥剂床。与气相醇组合物A和/或C接触的干燥剂床（一个或多个）吸附水，并由于干燥剂床的饱和度提高，会随时间经过降低作为干燥剂的效力。在作为干燥剂的效力充分降低时，可以更换或再生该干燥剂床；优选再生该干燥剂床。何时更换或再生干燥剂床的决定取决于许多因素，如流出的醇组合物中可接受的水和/或酸的最大量，这会随该醇组合物的预期用途而变。干燥剂床的再生可通过本领域中已知的用于再生干燥剂材料的任何方式进行。通常，可通过使干燥剂床与基本不含水的载送流体接触并将干燥剂的温度提高到将水从干燥剂床解吸到该载送流体中的温度或将压力降低到将水从干燥剂床解吸到该载送流体中的压力来进行干燥剂床的再生；通过提高温度的方式再生干燥剂床可以在液相和气相中进行，通过降低压力的方式再生干燥剂床仅在气相中进行。可用于再生干燥剂床的特别方便的载送流体（液相或气相）是从本发明的方法中流出的干燥醇；可供选择的载送流体包括其它干燥醇（在气相或液相中）、干链烷（在气相或液相中）或干燥剂床中为惰性的气体，如干氮气和干二氧化碳。在一个特定实施方案中，本发明的方法进一步包括使用一部分步骤(e)中回收的具有降低的水和羧酸含量的醇组合物再生步骤(c)和/或步骤(d)的干燥单元。任选地，在这一实施方案中，该方法进一步包括将一部分包含醇和水的所得物流与液相醇组合物B一起送往蒸馏用的蒸馏塔，以形成第二气相醇组合物C和水相D。在本发明的一个实施方案中，所述或各干燥单元包含两个或更多个平行干燥剂床，其中使气相醇组合物A和/或C在工艺温度和压力下与至少一个干燥剂床（“活性床（一个或多个）”）中的干燥剂床接触，同时通过在相对于活性床提高的温度下使载送流体与干燥剂床接触而再生至少一个其它平行干燥剂床（“再生床（一个或多个）”）（“变温吸附”）。在气相中运行的变温吸附系统中，活性床和再生床的压力都可保持大致恒定。有利地，变温吸附系统可以完全在液相中运行。这样的系统的运行能够通过使用活性床和再生床的系统变化连续再生干燥剂床。在变温吸附系统中用于再生干燥剂床的典型温度是具有至少180℃的最低温度并且还比工艺温度高至少10℃的温度；在变温吸附系统中用于再生干燥剂床的温度优选是具有至少200℃的最低温度并且还比工艺温度高至少15℃的温度；在变温吸附系统中用于再生干燥剂床的温度更优选是具有至少220℃的最低温度并且还比工艺温度高至少20℃的温度.术语“工艺温度”是指气相醇组合物A和/或C与干燥剂床接触时的温度（例如活性床的温度）。可通过在使其与干燥剂床接触前预热载送流体而实现再生床中的干燥剂床的加热。在本发明的一个实施方案中，所述或各干燥单元包含两个或更多个平行干燥剂床，其中使气相醇组合物A和/或C在工艺温度和压力下与至少一个干燥剂床（“活性床（一个或多个）”）中的干燥剂床接触，同时通过在相对于活性床降低的压力下使载气与干燥剂床接触而再生至少一个其它平行干燥剂床（“再生床（一个或多个）”）（“变压吸附”）。在变压吸附系统中，活性床和再生床的温度都可保持大致恒定。这样的系统的运行能够通过使用活性床和再生床的系统变化连续再生干燥剂床。在变压吸附系统中用于再生干燥剂床的典型压力是具有最多0.2MPa的最大压力的压力并且所述压力还比工艺压力低至少0.05MPa；在变压吸附系统中用于再生干燥剂床的压力优选是具有最多0.15MPa的最大压力的压力并且所述压力还比工艺压力低至少0.075MPa；在变压吸附系统中用于再生干燥剂床的压力更优选是具有最多0.1MPa的最大压力的压力并且所述压力还比工艺压力低至少0.1MPa。术语“工艺压力”是指气相醇组合物A和/或C与干燥剂床接触时的压力（例如活性床的压力）。使用变温吸附和变压吸附的组合的系统也可用于本发明的方法。多孔无机氧化物材料的再生所需的时间取决于各种因素，如吸附的水量、使用的确切干燥剂床、在再生周期过程中使用的温度和/或压力、在再生周期过程中使用的载送流体以及在再生周期过程中使用的载送流体的流速。干燥剂床的再生所需的时间容易通过本领域中已知的手段测定，例如其可通过在再生周期过程中监测流出载送流体中的水含量或通过在再生周期过程中监测多孔无机氧化物材料的温度测定。从本发明的方法中流出的醇组合物与进料到本发明的方法的醇组合物相比具有降低的水和羧酸含量。在本发明的一个方面中，由本发明的方法产生的醇组合物具有符合燃料醇组合物所需的规格的水含量和羧酸含量。因此，在本发明的一个特定方面中，本发明的方法提供一种降低含有比燃料醇规格中所容许高的水和/或羧酸含量的醇组合物的水和羧酸含量的方法，以使该醇组合物的水和/或羧酸含量等于或低于燃料醇规格要求的最大水和/或羧酸含量。在本发明的另一特定方面中，本发明的方法提供一种降低包含乙醇、水和乙酸的乙醇组合物的水和乙酸含量的方法，其中所述方法包括：(a)由所述醇组合物形成气相乙醇组合物A和液相乙醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相乙醇组合物B中分离第二气相乙醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相乙醇组合物B中存在的大部分乙酸；(c)将气相乙醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相乙醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收乙醇组合物；其中步骤(e)的回收的乙醇组合物具有降低的水和乙酸含量。在本发明的另一特定方面中，本发明的方法提供一种由包含乙醇、水和乙酸的乙醇组合物制备适用于含乙醇的汽油组合物的燃料乙醇组合物的方法，其中所述方法包括：(a)由所述乙醇组合物形成气相乙醇组合物A和液相乙醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相乙醇组合物B中分离第二气相乙醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相乙醇组合物B中存在的大部分乙酸；(c)将气相乙醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相乙醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收燃料乙醇组合物；其中步骤(e)的回收的燃料乙醇组合物具有降低的水和乙酸含量。在本发明的另一特定方面中，本发明的方法提供一种降低包含至少一种丁醇、水和丁酸的丁醇组合物的水和丁酸含量的方法，其中所述方法包括：(a)由所述丁醇组合物形成气相丁醇组合物A和液相丁醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相丁醇组合物B中分离第二气相丁醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相丁醇组合物B中存在的大部分丁酸；(c)将气相丁醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相丁醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收丁醇组合物；其中步骤(e)的回收的丁醇组合物具有降低的水和丁酸含量。在本发明的另一特定方面中，本发明的方法提供一种由包含至少一种丁醇、水和丁酸的丁醇组合物制备适用于含丁醇的汽油组合物的燃料丁醇组合物的方法，其中所述方法包括：(a)由所述丁醇组合物形成气相丁醇组合物A和液相丁醇组合物B；(b)在蒸馏塔中从液相丁醇组合物B中分离第二气相丁醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相丁醇组合物B中存在的大部分丁酸；(c)将气相丁醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(d)将气相丁醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(e)从步骤(c)的干燥单元和步骤(d)的干燥单元中回收燃料丁醇组合物；其中回收的燃料丁醇组合物具有降低的水和丁酸含量。在本发明的一个具体方面中，由本发明的方法产生的醇组合物是具有符合燃料乙醇组合物所需的规格的水含量和乙酸含量的乙醇组合物。本发明还提供一种用于降低包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物的水和羧酸含量的系统，其中所述系统包含：(a)由所述醇组合物形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的装置；(b)配置成从液相醇组合物B中分离第二气相醇组合物C和水相D的蒸馏塔，其中水相D含有所述液相醇组合物中存在的大部分羧酸；(c)使气相醇组合物A经过其中的包含干燥剂的干燥单元；和(d)使气相醇组合物C经过其中的包含干燥剂的干燥单元。本发明的系统包含由所述醇组合物形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的装置。形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的装置可以是用于由该醇组合物形成气相和液相的任何合适的装置。在第一个具体实施方案中，形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的装置包含配置成汽化一部分醇组合物以形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的汽化单元。在另一实施方案中，形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的装置包含将所述醇组合物预分离成第一部分和第二部分的装置和配置成汽化基本所有第一部分的汽化单元。在再一实施方案中，形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的装置包含将所述醇组合物预分离成第一部分和第二部分的装置和配置成汽化一部分第一部分以形成气相醇组合物A和第三部分的汽化单元，第二部分和第三部分一起形成液相醇组合物B。在这一实施方案中，形成气相醇组合物A和液相醇组合物B的装置可进一步包含将第二部分和第三部分分开送往蒸馏塔的装置，或在将它们送往蒸馏塔之前合并第二部分和第三部分的装置。在包含将所述醇组合物预分离成第一部分和第二部分的装置的本发明的系统的实施方案中，该装置可包含用于将醇组合物分离成两个部分的任何合适的装置，这两个部分优选具有相同的组成，但任选具有不同的大小，如通过流量控制。适用于本发明的系统的汽化单元包含能够完全汽化和/或部分汽化包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物的任何汽化单元。适用于本发明的系统的蒸馏塔包含适合将液相醇组合物B分离成第二气相醇组合物C和水相D的任何蒸馏塔。本发明的系统包括使气相醇组合物A经过其中的包含干燥剂的干燥单元，和使气相醇组合物C经过其中的包含干燥剂的干燥单元。这些可以是分开的干燥单元；但是，在一个优选实施方案中，使气相醇组合物C经过其中的干燥单元是与使气相醇组合物A经过其中的干燥单元相同的干燥单元。在这一实施方案中，本发明的系统仅包含单个干燥单元。构成本发明的系统的一部分的所述或各干燥单元可包含单个或多个干燥剂床。本发明还包含一种由包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物制备燃料醇组合物的方法，其中所述方法涉及：(a)测定所述醇组合物中存在的水和羧酸的浓度；(b)如果所述醇组合物包含比所述醇组合物的共沸浓度高的水浓度，将整个醇组合物作为液相醇组合物B送往步骤(c)的蒸馏塔；如果所述醇组合物包含等于或低于所述醇组合物的共沸浓度的水浓度且羧酸浓度等于或低于所述燃料醇组合物中的最大所需羧酸浓度，汽化整个醇组合物以形成气相醇组合物A；或如果所述醇组合物包含等于或低于所述醇组合物的共沸浓度的水浓度且羧酸浓度大于所述燃料醇组合物中的最大所需羧酸浓度，由所述醇组合物形成气相醇组合物A和液相醇组合物B；(c)如果存在，在蒸馏塔中从液相乙醇组合物B中分离第二气相乙醇组合物C和水相D，其中水相D含有液相醇组合物B中存在的大部分羧酸；(d)如果存在，将气相醇组合物A送往包含干燥剂的干燥单元；(e)如果存在，将气相醇组合物C送往包含干燥剂的干燥单元；和(f)从如果存在的步骤(d)的干燥单元和如果存在的步骤(e)的干燥单元中回收燃料醇组合物；其中回收的燃料醇组合物具有降低的水含量。在本发明的制备燃料醇组合物的方法中，测定该醇组合物中存在的水和羧酸浓度的步骤可以以任何方便的方式进行。现在参照下列实施例和附图例示本发明，但不限制其范围，其中：图1显示本发明的方法和装置的一个实施方案；图2提供与图1的实施方案对应的产物中的酸（mg/L）和总负载对分流分数的曲线图；图3显示本发明的方法和装置的另一实施方案；图4提供与在来自汽化器(140)的1%排料下运行的图3的实施方案对应的产物中的酸（mg/L）和总负载对分流分数的曲线图；和图5提供与在来自汽化器(140)的5%排料下运行的图3的实施方案对应的产物中的酸（mg/L）和总负载对分流分数的另一曲线图；图1显示根据本发明降低醇组合物的水和羧酸含量的系统和装置的一个实施方案。该装置包含第一分流器(20)、蒸馏塔(30)、汽化器(40)、混合器/加热器(50)、包含干燥剂，例如分子筛3A和/或分子筛4A的干燥单元(60)、第二分流器(70)、第一冷却器(80)和第二冷却器(90)。包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物(1)进入该方法并在第一分流器(20)中分离成第一部分(3)和第二部分(2)。通过调节该分流器控制第一部分(3)和第二部分(2)的相对大小并可有利地进行选择以使最终产物中的酸含量满足适当的规格。将第一部分(3)送往汽化器(40)，在此将其加热以使基本所有第一部分转化成第一气相醇组合物(6)。从分流器(20)中取出的第二部分送往蒸馏塔(30)，在此其通过蒸馏分离成第二气相醇组合物(5)和水相(4)。任选地，蒸馏塔(30)接收通过再生干燥单元(60)而得的附加醇和水进料物流(11)，并任选进一步包含来自干燥单元(60)的一部分流出物(8)。水相(4)含有液相醇组合物(2)中存在的大部分羧酸以及如果存在的附加水和醇进料(11)中存在的大部分羧酸。第一气相醇组合物(6)和第二气相醇组合物(5)在混合器/加热器(50)中合并，并在其中加热到例如160℃，以形成合并的气相醇组合物(7)。将合并的醇气相(7)送往干燥单元(60)，其包含至少一个优选包含至少一种含有布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点的多孔无机氧化物材料，如分子筛3A和/或分子筛4A的干燥剂床。合并的气相醇组合物(7)经过干燥器(60)从该合并的气相醇组合物中除去大部分水，并从干燥单元(60)中取出与进料物流(1)的水和羧酸含量相比具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(8)。任选在第二分流器(70)中将具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(8)分离成第一部分(10)和第二部分(12)。第一部分(10)和第二部分(12)具有基本相同的组成，但可通过调节分流器(70)来调节各部分的大小。选择第一部分(10)和第二部分(12)的相对大小以提供适合作为蒸馏塔(30)的附加进料(11)的组合物。在干燥单元(60)中从合并的气相醇组合物(7)中除去的水可作为水流(9)从其中除去，这可以在第一冷却器/冷凝器(80)中与具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(8)的第一部分(10)合并，在此将其冷却到例如50℃，以形成可送往蒸馏塔(30)的附加水和醇进料物流(11)。或者或另外，在第二分流器(70)中获得的具有降低的水和羧酸组成的醇组合物(8)的第一部分(10)可用于再生干燥器(60)中的干燥剂床，这会产生可作为附加水和乙醇进料物流(11)进料到蒸馏单元(30)的水和醇的混合物。具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(8)的第二部分(12)，其可代表基本所有从干燥单元(60)中回收的具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(8)，其可任选在第二冷却器(90)中进一步冷却到例如20℃，以形成具有降低的水和羧酸含量的冷却的醇组合物(13)。具有降低的水和羧酸含量的冷却的醇组合物(13)可用作燃料组分或用于任何其它传统用途。蒸馏塔(30)具有11个理论级，无冷凝器，第11级相当于再沸器。醇组合物(1)的第二部分(2)在第1级上方进入蒸馏塔(30)。附加水和乙醇进料物流(11)在第5级上方进入蒸馏塔(30)。图3显示根据本发明降低醇组合物的水和羧酸含量的系统和装置的另一实施方案。该装置包含第一分流器(120)、第一蒸馏塔(130)、第二蒸馏塔(140)、混合器/加热器(150)、包含干燥剂，例如分子筛3A和/或分子筛4A的干燥单元(160)、第二分流器(170)、第一冷却器(180)和第二冷却器(190)。包含至少一种具有1至4个碳原子的醇、水和至少一种具有1至4个碳原子的羧酸的醇组合物(101)进入该方法并在第一分流器(120)中分离成第一部分(103)和第二部分(102)。通过调节该分流器控制第一部分(103)和第二部分(102)的相对大小并可有利地进行选择以使最终产物中的酸含量满足适当的规格。将第一部分(103)送往第二蒸馏塔(140)，在此将其通过蒸馏分离以使基本所有第一部分分离成第一气相醇组合物(106)和液体基础组合物(106a)。将从分流器(120)中取出的第二部分和液体基础组合物(106a)送往第一蒸馏塔(130)，在此它们通过蒸馏分离成第二气相醇组合物(105)和水相(104)。任选地，第一蒸馏塔(130)接收通过再生干燥单元(160)而得的附加醇和水进料物流(111)，并任选进一步包含来自干燥单元(160)的一部分流出物(108)。水相(104)含有液相醇组合物(102)中存在的大部分羧酸以及如果存在的附加水和醇进料(111)中存在的大部分羧酸。第一气相醇组合物(106)和第二气相醇组合物(105)在混合器/加热器(150)中合并，并在其中加热到例如160℃，以形成合并的气相醇组合物(107)。将合并的醇气相(107)送往干燥单元(160)，其包含至少一个优选包含至少一种含有布朗斯台德酸位点和/或中和布朗斯台德酸位点的多孔无机氧化物材料，如分子筛3A和/或分子筛4A的干燥剂床。合并的气相醇组合物(107)经过干燥器(160)从该合并的气相醇组合物中除去大部分水，并从干燥单元(160)中取出与进料物流(101)的水和羧酸含量相比具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(108)。任选在第二分流器(170)中将具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(108)分离成第一部分(110)和第二部分(112)。第一部分(110)和第二部分(112)具有基本相同的组成，但可通过调节分流器(170)来调节各部分的大小。选择第一部分(110)和第二部分(112)的相对大小以提供适合作为蒸馏塔(130)的附加进料(111)的组合物。在干燥单元(160)中从合并的气相醇组合物(107)中除去的水可作为水流(109)从其中除去，这可以在第一冷却器/冷凝器(180)中与具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(108)的第一部分(110)合并，在此将其冷却到例如50℃，以形成可送往蒸馏塔1(30)的附加水和醇进料物流(111)。或者或另外，在第二分流器(170)中获得的具有降低的水和羧酸组成的醇组合物(108)的第一部分(110)可用于再生干燥器(160)中的干燥剂床，这会产生可作为附加水和乙醇进料物流(111)进料到蒸馏单元(130)的水和醇的混合物。具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(108)的第二部分(112)，其可代表基本所有从干燥单元(160)中回收的具有降低的水和羧酸含量的醇组合物(108)，其可任选在第二冷却器(190)中进一步冷却到例如20℃，以形成具有降低的水和羧酸含量的冷却的醇组合物(113)。具有降低的水和羧酸含量的冷却的醇组合物(113)可用作燃料组分或用于任何其它传统用途。第一蒸馏塔(130)具有11个理论级，无冷凝器，第11级相当于再沸器。醇组合物(101)的第二部分(102)在第1级上方进入第一蒸馏塔(130)。附加水和乙醇进料物流(111)在第5级上方进入第一蒸馏塔(130)。实施例实施例1包含2%重量%水和150ppmw乙酸（1.6体积%水和121mg/L乙酸）的乙醇原料用作如图1中所示的系统的进料物流。根据本发明的方法进行多次，在不同运行中将进料物流分离成如表1中所示的不同大小的第一和第二部分。表1还列出蒸馏塔(30)的再沸器负载和汽化器(40)的加热负载以及总负载。该表还列出产物中的水量（作为体积%）、除水量和留在产物中的酸（mg/L）。表1中的产物中的酸和总负载对送入蒸馏塔的分流分数的结果图示在图2中。表1送入塔30的分流送入蒸发器40的分流塔再沸器负载（kW）蒸发器负载（kW）总负载（kW）产物中的水（体积%）除水产物中的酸（mg/L）0.0001.0000.46115.30715.7680.800.5961200.1000.9002.73913.77616.5150.800.7431080.2000.8004.73612.24516.9810.800.790960.3000.7006.67010.71517.3850.800.818840.4000.6008.5849.18417.7680.800.839730.5000.50010.4867.65318.1400.800.854620.5500.45011.4406.88818.3280.800.861560.6000.40012.3896.12318.5120.800.867510.7000.30014.2734.59218.8650.800.877400.8000.20016.1643.06119.2250.800.886290.9000.10018.0481.53119.5790.800.893181.0000.00019.9320.00019.9320.800.8998如图2中所示，提高分离到蒸馏塔中的进料物流的比例提高了用于运行该方法的总能量负载，但导致最终产物中的酸量降低。因此，选择分离到蒸馏塔中的进料比例和分离到汽化单元中的比例能在最终产物中的给定酸含量下使该系统的总负载最小化；也就是说，可以使满足特定醇燃料规格所需的给定酸含量所需的功率最小化。在将进料物流分离成55%进料到蒸馏塔(30)和45%进料到蒸发器(40)时进料物流和该方法中产生的各种物流的组成显示在表2中，使用与图1中所用对应的编号。表2最终产物的水含量是0.8体积%且乙酸组成是56mg/L，两者都满足变性燃料乙醇的各种规格，如ChinaSpecificationGB18350-2001。实施例2包含2%重量%水和150ppmw乙酸（1.6体积%水和121mg/L乙酸）的乙醇原料用作如图3中所示的系统的进料物流。根据本发明的方法进行多次，在不同运行中将进料物流分离成如表3-4中所示的不同大小的第一和第二部分。表3和4还列出第一蒸馏塔(130)的再沸器负载和汽化器(140)的加热负载以及总负载。该表还列出产物中的水量（作为体积%）、除水量和留在产物中的酸（mg/L）。表3对应于来自汽化器(140)的1%排料，表4对应于来自汽化器(140)的5%排料。表3和4中的产物中的酸和总负载对送入蒸馏塔的分流分数的结果分别图示在图4和5中。表3送入塔130的分流送入蒸发器140的分流塔130再沸器负载（kW）蒸发器140负载（kW）总负载（kW）产物中的水（体积%）除水产物中的酸（mg/L）0.0001.0000.79315.19715.9900.800.5731100.1000.9002.96313.67716.6400.800.758980.2000.8004,92612.15817.0840.800.798870.3000.7006.83410.63817.4720.800.823770.4000.6008.7269.11817.8440.800.842660.5000.50010.6097.59818.2070.800.857560.6000.40012.4746.07918.5520.800.868460.7000.30014.3404.55918.8990.800.878370.8000.20016.2083.03919.2470.800.886270.9000.10018.0711.52019.5910.800.893171.0000.00019.9320.00019.9320.800.8998表4送入塔130的分流送入蒸发器140的分流塔130再沸器负载（kW）蒸发器140负载（kW）总负载（kW）产物中的水（体积%）除水产物中的酸（mg/L）0.0001.0002.05014.75816.8080.800.774780.1000.9003.90813.28217.1910.800.806710.2000.8005.71511.80617.5220.800.826630.3000.7007.51010.33117.8410.800.842560.4000.6009.2898.85518.1430.800.854490.5000.50011.0667.37918.4450.800.865420.6000.40012.8405.90318.7430.800.874350.7000.30014.6164.42719.0440.800.881280.8000.20016.3902.95219.3410.800.888210.9000.10018.1611.47619.6370.800.894141.0000.00019.9320.00019.9320.800.8998如图4-5中所示，提高分离到蒸馏塔中的进料物流的比例提高了用于运行该方法的总能量负载，但导致最终产物中的酸量降低。因此，选择分离到蒸馏塔中的进料比例和分离到汽化单元中的比例能在最终产物中的给定酸含量下使该系统的总负载最小化；也就是说，可以使满足特定醇燃料规格所需的给定酸含量所需的功率最小化。在将进料物流分离成50%进料到第一蒸馏塔(130)和50%进料到第二蒸馏塔(140)时进料物流和与图3和表3对应的方法中产生的各种物流的组成显示在表5中，使用与图3中所用对应的编号。相应地，在将进料物流分离成30%进料到第一蒸馏塔(130)和70%进料到第二蒸馏塔(140)时进料物流和与图3和表4对应的方法中产生的各种物流的组成显示在表6中，使用与图3中所用对应的编号。表5表6最终产物的水含量在这两种情况下都是0.8体积%且乙酸组成是56mg/L，两者都满足变性燃料乙醇的各种规格，如ChinaSpecificationGB18350-2001。当前第1页1 2 3