椰油酸生产方法及由该方法制得的椰油酸与流程

本发明涉及油脂深加工技术领域，尤其涉及椰油酸的生产方法及由该方法制得的椰油酸。

背景技术：

椰油酸，常温下为白色固体或淡黄色液体，是辛酸、癸酸、十二(烷)酸、十四(烷)酸、十六(烷)酸、十八(烷)酸、十八烯酸等多种天然脂肪酸的混合物，广泛应用于日用洗涤、工业洗涤剂、造纸助剂及化纤油剂等的合成或复配。

随着近年日用液洗行业、工业洗涤行业的快速发展，椰油酸作为主要原料之一，市场需求也势必快速增长。然而椰油酸中所含组分种类较多，不同组分的比例不同，也会造成其性能存在差异。不同行业应用椰油酸时，有着不同的需求，包括凝固点、起泡性能、去污性能等多个特性。

传统的椰油酸制备，采用原料油脂，经水解-蒸馏得到，椰油酸产品中的组分比例完全取决于原料，无法灵活改变其组分比例。在不同行业的使用过程中，遭遇一些瓶颈，包括脂肪酸组成、抗冻性能、产品稳定性等指标。随着椰油酸相关的下游市场行业领域的精细化发展，必然推动椰油酸商品的上游生产工艺变革，以适应市场上不同行业的精细化需求。

技术实现要素：

本发明第一方面提供一种椰油酸的生产方法，所述方法包括：

(1)水解原料油；

(2)分离获取脂肪酸组分；和

(3)对脂肪酸组分进行复配。

在某些实施方案中，步骤(1)所述水解为逆流水解。

在某些实施方案中，步骤(1)的水解在温度为240～260℃，压力为4.5～5.5MPa的条件下实施。

在某些实施方案中，原料油为棕榈仁油和/或椰子油。

在某些实施方案中，所述步骤(2)采用减压分馏分离获得所述脂肪酸组分。

在某些实施方案中，所述脂肪酸组分为：

(1)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(2)月桂酸；

(3)肉豆蔻酸；

(4)月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸；和

(5)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，所述方法还包括，在步骤(2)之后，对分离所得脂肪酸组分进行氢化的步骤。

在某些实施方案中，氢化步骤为间歇反应或者连续反应。

在某些实施方案中，所述氢化步骤包括氢化下述一种或多种脂肪酸组分：

(1)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(2)月桂酸；

(3)肉豆蔻酸；

(4)月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸；和

(5)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，所述氢化条件为：催化剂投加量为脂肪酸投料质量的0.5～1.5‰；反应起始温度为140～175℃，反应温度维持在190～220℃之间，反应压力为1.7～2.6MPa，反应时间为1.5小时～5小时。

在某些实施方案中，将以下脂肪酸组分复配：

(a)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(b)月桂酸；

(c)肉豆蔻酸；和

(d)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，将以下脂肪酸组分复配：

(i)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(ii)月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸；和

(iii)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，步骤(3)包括将完全氢化的各脂肪酸组分复配。

在某些实施方案中，步骤(3)包括将步骤(2)获得的未经氢化处理的各脂肪酸组分直接复配。

在某些实施方式中，步骤(3)包括将部分完全氢化的脂肪酸组分与余下的未氢化的脂肪酸组分复配。

在某些实施方案中，将完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸、完全氢化肉豆蔻酸和完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配，优选地，复配比例为0.9～1.5：4.9～5.4：1.7～1.9：1.8～2.4。

在某些实施方案中，将完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配，优选地，复配比例为0.9～1.5：6.6～7.2：1.8～2.4。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，复配所得的椰油酸含7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的完全氢化月桂酸、15～20％的完全氢化肉豆蔻酸以及15～27％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，椰油酸含9～15％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、49～54％的完全氢化月桂酸、17～19％的完全氢化肉豆蔻酸和18～24％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，复配所得的椰油酸含7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和15～27％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，复配所得的椰油酸含9～15％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、66～72％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和18～24％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，将完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸、 完全氢化肉豆蔻酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配，优选地，复配比例为0.9～1.5：4.9～5.4：1.7～1.9：1.8～2.4。

在某些实施方案中，将完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配，优选地，复配比例为0.9～1.5：6.6～7.2：1.8～2.4。

在某些实施方案中，以椰油酸的总重计，复配所得的椰油酸含7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的完全氢化月桂酸、15～20％的完全氢化肉豆蔻酸、以及15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，复配所得的椰油酸含9～15％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、49～54％的完全氢化月桂酸、17～19％的完全氢化肉豆蔻酸和18～24％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，以椰油酸的总重计，复配所得的椰油酸含7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，复配所得的椰油酸含9～15％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、66～72％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和18～24％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，将未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、未氢化月桂酸、未氢化肉豆蔻酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配，优选地，复配比例为0.9～1.5：4.9～5.4：1.7～1.9：1.8～2.4。

在某些实施方案中，将未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、未氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配，优选地，复配比例为0.9～1.5：6.6～7.2：1.8～2.4。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，复配所得的椰油酸含7～20％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的未氢化月桂酸、15～20％的未氢化肉豆 蔻酸、以及15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，复配所得的椰油酸含9～15％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、49～54％的未氢化月桂酸、17～19％的未氢化肉豆蔻酸和18～24％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，复配所得的椰油酸含7～20％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％的未氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，复配所得的椰油酸含9～15％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、66～72％的未氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和18～24％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

本发明第二方面提供一种椰油酸，其由本发明所述方法制备得到。

本发明第三方面提供一种椰油酸，由分离自棕榈仁油和/或椰子油的脂肪酸组分复配获得，其中，所述脂肪酸组分为：

(1)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(2)月桂酸；

(3)肉豆蔻酸；

(4)月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸；和

(5)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，将以下脂肪酸组分复配：

(a)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(b)月桂酸；

(c)肉豆蔻酸；和

(d)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，将以下脂肪酸组分复配：

(i)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(ii)月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸；和

(iii)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，所述各脂肪酸组分为完全氢化的脂肪酸组分。

在某些实施方案中，所述各脂肪酸组分均为未氢化的脂肪酸组分。

在某些实施方式中，所述各脂肪酸组分部分完全氢化，余下的未氢化。

在某些实施方案中，所述椰油酸由完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸、完全氢化肉豆蔻酸和完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配获得，优选地，复配比例为0.9～1.5：4.9～5.4：1.7～1.9：1.8～2.4。

在某些实施方案中，所述椰油酸由完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配获得，优选比例为0.9～1.5：6.6～7.2：1.8～2.4。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，所述椰油酸含7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的完全氢化月桂酸、15～20％的完全氢化肉豆蔻酸以及15～27％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，所述椰油酸含9～15％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、49～54％的完全氢化月桂酸、17～19％的完全氢化肉豆蔻酸和18～24％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，所述椰油酸含7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和15～27％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，所述椰油酸含9～15％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、66～72％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和18～24％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，所述椰油酸由完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸、完全氢化肉豆蔻酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配获得，优选地，复配比例为0.9～1.5：4.9～5.4：1.7～1.9：1.8～2.4。

在某些实施方案中，所述椰油酸由完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配获得，优选地，复配比例为0.9～1.5：6.6～7.2：1.8～2.4。

在某些实施方案中，以椰油酸的总重计，所述椰油酸含7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的完全氢化月桂酸、15～20％的完全氢化肉豆蔻酸、以及15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，所述椰油酸含9～15％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、49～54％的完全氢化月桂酸、17～19％的完全氢化肉豆蔻酸和18～24％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，所述椰油酸含7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，所述椰油酸含9～15％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、66～72％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和18～24％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，所述椰油酸由未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、未氢化月桂酸、未氢化肉豆蔻酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配获得，优选地，复配比例为0.9～1.5：4.9～5.4：1.7～1.9：1.8～2.4。

在某些实施方案中，所述椰油酸由未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、未氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配获得，优选地，复配比例为0.9～1.5：6.6～7.2：1.8～2.4。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，所述椰油酸含7～20％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的未氢化月桂酸、15～20％的未氢化肉豆蔻酸、以及15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，所述椰油酸含9～15％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、49～54％的未氢化月桂酸、17～19％的未氢化肉豆蔻酸和18～24％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，以椰油酸总重计，所述椰油酸含7～20％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％的未氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸，优选地，所述椰油酸含9～ 15％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、66～72％的未氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和18～24％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

在某些实施方案中，所述椰油酸的脂肪酸组成为：己酸<1.0％，辛酸3～9％，癸酸4～10％，月桂酸45～54％，肉豆蔻酸15～21％，棕榈酸5～13％，硬脂酸6～16％，油酸<1％，和其它脂肪酸<1％。

在某些实施方案中，所述椰油酸的脂肪酸组成为：己酸<1.0％，辛酸3～9％，癸酸4～10％，月桂酸45～54％，肉豆蔻酸15～21％，棕榈酸5～15％，硬脂酸<4％，油酸4～12％，和亚油酸≤3％。

附图说明

图1显示本发明椰油酸的生产方法的工艺流程图。

图2显示脂肪酸减压分馏步骤-4个分馏塔工艺模式。

图3显示脂肪酸减压分馏步骤-3个分馏塔工艺模式。

具体实施方式

本发明涉及椰油酸的生产方法，包括如下步骤：(1)水解原料油；(2)分离获取脂肪酸组分；和(3)对脂肪酸组分进行复配。

水解原料油

可采用常规的水解方法水解原料油。水解可以是逆流水解，具体而言，将原料油和水以逆流方式送入反应设备中充分接触，发生水解反应，得到产物粗脂肪酸。

原料油可以是棕榈仁油、椰子油或其任意比例的混合物。棕榈仁油和椰子油既可以是毛椰子油或毛棕榈仁油，也可以是精炼过的椰子油或精炼过的棕榈仁油。

通常，将原料油与一定量的水送入水解设备，维持反应温度为230～270℃，优选240～260℃，压力4.5MPa～5.5MPa，优选5.0～5.3MPa，从而获得粗脂肪酸。原料油与水(包含蒸汽)的质量比通常在100：60～80的范围内，例如100：70～80。

水解结束后，得到的粗脂肪酸中，优选脂肪酸类物质的含量达到98％以上，其它为少量水分和未水解的油脂。

分离获得脂肪酸组分

水解之后，将水解产物中的脂肪酸组分分离出来。

优选的是，先将水解产物脱水、除气，然后再进行分离。可采用常规的干燥条件进行脱水、除气，例如在90～110℃(如100～110℃)和真空(例如60～120mbar，如约100mbar)条件下干燥。

干燥后，将脂肪酸组分分离。本文中，“脂肪酸组分”包括：(1)辛酸/癸酸混合脂肪酸；(2)月桂酸；(3)肉豆蔻酸；(4)月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸；和(5)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

可在分馏塔中分馏脂肪酸组分。分馏通常为减压分馏。具体而言，干燥的脂肪酸组分被依次送入分馏塔，在温度为210～240℃、真空为2～50mbar的范围内进行蒸馏，然后被送入煮渣釜(温度250～265℃，真空2～5mbra)，最终得到不同碳链长度的分馏脂肪酸产品，包括辛酸/癸酸混合脂肪酸(辛酸+癸酸含量>95％)、月桂酸(含量>98％)、肉豆蔻酸(含量>98％)、月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸(月桂酸+肉豆蔻酸含量>98％)、棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸(简称C16～C18混合脂肪酸)。

优选的是，所述减压分馏为三塔分馏或四塔分馏。图3显示使用三塔分馏的示意图。如图3所示，干燥脱氢的脂肪酸组分进入第一个分馏塔之后，在40～50mbar和210～215℃下进行分馏，获得辛酸/癸酸混合脂肪酸组分，其含量优选95％以上。在第二个分馏塔中，在15～25mbar、220～235℃的条件下进行分馏，得到月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸组分，其含量优选在98％以上。最后在第三个分馏塔中，在2～5mbar、230～240℃的条件下进行分馏，得到棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸(简称C16～C18混合脂肪酸)，其含量优选在97％以上。

图2显示使用四塔分馏的示意图。如图2所示，干燥脱氢的脂肪酸组分进入第一个分馏塔之后，在40～50mbar和210～215℃下进行分馏，获得辛酸/癸酸混合脂肪酸组分，其含量优选95％以上。在第二个分馏塔中，在20～30mbar、 220～230℃的条件下进行分馏，得到月桂酸组分，其含量优选在98％以上。接着在第三个分馏塔中，在10～20mbar、225～235℃的条件下进行分馏，肉豆蔻酸组分，其含量优选在98％以上。最后在第四个分馏塔中，在2～5mbar、230～240℃的条件下进行分馏，得到棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸(简称C16～C18混合脂肪酸)，其含量优选在97％以上。

第四个分馏塔内无法蒸出的那部分物料，会被排至煮渣釜，进一步蒸煮，将少量的脂肪酸成分蒸出后收集(可以作为它用，附加值比残渣略高)，无法蒸出的部分即为残渣。

氢化

优选的是，将分馏获得的各脂肪酸组分独立氢化。具体而言，将分馏获得的各脂肪酸产品脱水、除气，例如在90～110℃(如100～110℃)和真空(例如60～120mbar，如约100mbar)条件下进行脱水除气，获得干燥的脂肪酸组分。

按比例加入催化剂(如镍催化剂)之后，将各脂肪酸产品，即辛酸/癸酸混合脂肪酸、月桂酸、肉豆蔻酸、月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸、C16～C18混合脂肪酸，与足量氢气一起送入氢化塔中，发生氢化反应，反应剩余的氢气可循环使用。催化剂投加量优选为分馏脂肪酸投料质量的0.5～1.5‰。控制反应起始温度为140～175℃，反应温度维持在190～220℃之间，反应压力为1.7～2.6MPa，反应时间为1.5小时～5小时，即可得到氢化脂肪酸产品。

例如，对于辛酸/癸酸混合脂肪酸，控制反应起始温度为165～175℃(如170℃)，反应温度维持在190～200℃(如195℃)，反应压力维持为2.0～2.4MPa(如2.2MPa)，反应时间2.5～3.5小时(如3小时)，按照每吨脂肪酸投料添加镍催化剂0.5～0.8千克，即可得到碘值<1gI₂/100g的氢化辛酸/癸酸产品。

对于月桂酸，控制反应起始温度为165～175℃(如170℃)，反应温度维持在190～200℃(如195℃)，反应压力维持为2.0～2.4MPa(如2.2MPa)，反应时间1.5～3小时(如2小时)，按照每吨脂肪酸投料添加镍催化剂0.5～0.8千克，即可得到碘值<1gI₂/100g的氢化月桂酸产品。

对于肉豆蔻酸，控制反应起始温度为165～175℃(如170℃)，反应温度 维持在190～200℃(如195℃)，反应压力维持为2.0～2.4MPa(如2.2MPa)，反应时间1.5～3小时(如2小时)，按照每吨脂肪酸投料添加镍催化剂0.5～0.8千克，即可得到碘值<1gI₂/100g的氢化肉豆蔻酸产品。

对于月桂酸/肉豆蔻酸混合物，控制反应起始温度为165～175℃(如170℃)，反应温度维持在190～200℃(如195℃)，反应压力维持为2.0～2.4MPa(如2.2MPa)，反应时间1.5～3小时(如2小时)，按照每吨脂肪酸投料添加镍催化剂0.5～0.8千克，即可得到碘值<1gI₂/100g的氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合物产品。

对于C16～C18混合脂肪酸，控制反应起始温度为140～160℃(如140℃)，反应温度维持在195～215℃(如210℃)，反应压力维持为2.0～2.4MPa(如2.2MPa)，反应时间2.5～4.5小时(如3.5小时)，按照每吨脂肪酸投料添加镍催化剂0.5～1.5千克，即可得到碘值<1gI₂/100g的氢化C16～C18混合脂肪酸产品。

可将上述各脂肪酸产品都进行氢化处理，也可选择氢化部分产品。例如，可氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、月桂酸、肉豆蔻酸和月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸，而不氢化C16～C18混合脂肪酸产品。

复配及椰油酸产品

复配可以所有氢化产品的复配，也可以是所有未氢化产品的复配，或者是氢化产品与未氢化产品复配。“复配”在本文中指将各单独的脂肪酸组分重新混合，搅拌均匀，由此可制备得到本发明的椰油酸产品。

例如，在某些实施方案中，分馏获得各脂肪酸组分后，未经氢化，即可将所有脂肪酸组分复配。或者，如前所述，将所有脂肪酸组分分别氢化后，再将各氢化的脂肪酸产品复配；或者仅氢化其中一种或数种脂肪酸产品，然后将氢化的脂肪酸产品与未氢化的其它脂肪酸产品复配。

在某些实施方案中，将以下脂肪酸组分复配：

(a)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(b)月桂酸；

(c)肉豆蔻酸；和

(d)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

优选的是，不论是(a)到(d)所示脂肪酸组分都未氢化、部分氢化或全部氢化，(a)、(b)、(c)和(d)的复配比例为0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0，优选地，复配比例为0.9～1.5：4.9～5.4：1.7～1.9：1.8～2.4；或者，复配后所得椰油酸中各脂肪酸组分的含量为：7～20％的(a)、45～55％的(b)、15～20％的(c)和15～27％的(d)，优选地，各脂肪酸组分的含量为9～15％的(a)、49～54％的(b)、17～19％的(c)和18～24％的(d)。

在某些实施方案中，将以下脂肪酸组分复配：

(i)辛酸/癸酸混合脂肪酸；

(ii)月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸；和

(iii)棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸。

优选的是，不论是(i)到(iii)所示脂肪酸组分都未氢化、部分氢化或全部氢化，(i)、(ii)和(iii)的复配比例为0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0，优选比例为0.9～1.5：6.6～7.2：1.8～2.4；或者，复配后所得椰油酸中各脂肪酸组分的含量为7～20％的(i)、60～75％的(ii)和15～27％的(iii)，优选地各脂肪酸组分的含量为9～15％的(i)、66～72％的(ii)和18～24％的(iii)。

在某些实施方案中，本发明的椰油酸产品是完全氢化的椰油酸产品，以椰油酸产品总重计，由7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸、以及15～27％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸复配得到；或由7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的完全氢化月桂酸、15～20％的完全氢化肉豆蔻酸、以及15～27％的完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸复配得到。或者，将完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸、完全氢化肉豆蔻酸和完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配；或将完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和完全氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配。

在某些实施方案中，本发明的椰油酸产品是部分氢化的椰油酸产品，以该椰油酸产品的总重计，由7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％ 的完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸复配制得；或由7～20％的完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的完全氢化月桂酸、15～20％的完全氢化肉豆蔻酸、以及15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸复配得到。或者，将完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸、完全氢化肉豆蔻酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配；或将完全氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、完全氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配。

在某些实施方案中，本发明的椰油酸产品是直接将脂肪酸分馏步骤获得的各脂肪酸组分复配获得的未氢化的椰油酸产品，以该椰油酸产品的总重计，由7～20％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、60～75％的未氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸复配制得；或由7～20％的未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、45～55％的未氢化月桂酸、15～20％的未氢化肉豆蔻酸、以及15～27％的未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸复配得到。或者，将未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、未氢化月桂酸、未氢化肉豆蔻酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～6.0：1.5～2.5：1.0～3.0的比例进行复配；或将未氢化辛酸/癸酸混合脂肪酸、未氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸和未氢化棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸以0.1～2.0：4.5～8.5：1.0～3.0的比例进行复配。

另一方面，本发明的完全氢化的椰油酸产品的脂肪酸组成为：己酸<1.0％，辛酸3～9％，癸酸4～10％，月桂酸45～54％，肉豆蔻酸15～21％，棕榈酸5～13％，硬脂酸6～16％，油酸<1％，和其它脂肪酸<1％。优选的是，所述椰油酸产品还具有以下产品指标中的任意一种或多种或全部：脂肪酸类物质含量≥99.5％，碘值<0.5gI₂/100g，凝固点在23～32℃，Hazen色泽<30，罗维朋色泽<0.1R/0.5Y，热稳定性<0.5R3.0Y，水分<0.2％。

本发明部分氢化的椰油酸产品的脂肪酸组成为：己酸<1.0％，辛酸3～9％，癸酸4～10％，月桂酸45～54％，肉豆蔻酸15～21％，棕榈酸5～15％，硬脂酸<4％，油酸4～12％，和亚油酸≤3％。优选的，该椰油酸产品还具有以下产品指 标中的任意一种或多种或全部：脂肪酸类物质含量≥99.5％，碘值6～12gI2/100g，凝固点21～26℃，Hazen色泽<50，罗维朋色泽<0.2R/0.7Y，热稳定性<2.0R15Y，水分<0.2％。

本发明未氢化的椰油酸产品的脂肪酸组成为：己酸<1.0％，辛酸3～9％，癸酸4～10％，月桂酸45～54％，肉豆蔻酸15～21％，棕榈酸5～15％，硬脂酸<4％，油酸4～12％，和亚油酸≤3％。优选的，该椰油酸产品还具有以下产品指标中的任意一种或多种或全部：脂肪酸类物质含量≥99.5％，碘值6～12gI2/100g，凝固点21～26℃，Hazen色泽<50，罗维朋色泽<1.0R/10Y，热稳定性<4.0R40Y，水分<0.2％。

反应设备和方法

本发明的椰油酸产品可在包括水解装置、干燥装置、三或四个分馏塔以及任选的氢化塔的反应设备中制备。

本发明的方法包括(1)水解原料油；(2)分离获取脂肪酸组分；和(3)对脂肪酸组分进行复配。在步骤(2)和(3)之间，本发明还可包括氢化步骤(2)分离得到的脂肪酸组分的步骤。

步骤(1)可在水解装置中进行。然后将水解所得产物输入干燥装置进行脱水、除气，之后送入分馏塔分离。分离所得各脂肪酸组分可独立地氢化，或未氢化而直接复配。

本发明反应设备的各装置应能满足在前文所述的温度和压力条件下进行水解、干燥、分离和氢化。

本发明的效果

本发明可在比较宽泛的范围内对椰油酸产品的脂肪酸成分比例进行灵活调节，从而产生凝固点、脂肪酸组成范围比传统方法生产的椰油酸产品更为宽泛的椰油酸产品。特别的，根据需要可以生产出凝固点低于22℃、抗冻性能优于传统椰油酸的产品。

部分分馏脂肪酸产品经历氢化后，品质更加稳定，从而复配得到的椰油酸产品，稳定性优于传统方法生产的椰油酸产品(通过热稳定性试验检测评判)。 本发明中的完全氢化椰油酸产品热稳定性可<0.5R3.0Y，部分氢化的椰油酸产品热稳定性可<2.0R15Y。

按照本发明方法生产的椰油酸产品，品质优良、性质稳定，产品的凝固点、脂肪酸组成范围比传统方法生产的椰油酸产品更为宽泛，指标可根据不同行业领域的具体需求进行灵活调整。相对于将各种脂肪酸直接混合而言，使得成本大大降低。

下文将以具体实施例的方式描述本发明。应理解，这些实施例仅仅是阐述性的，并非限制本发明的范围。实施例中所使用到的方法、试剂及试验条件，如无特殊说明，则均为本领域常规的方法、试剂及试验条件。此外，本文中，各脂肪酸之间使用的“/”指“和”的关系。

原料来源：

毛棕榈仁油(CPKO)：购自Wilmar印尼

毛椰子油：购自Wilmar国际贸易

实施例1

如图1所示工艺流程制备椰油酸，具体包括如下步骤：

1)高温高压逆流水解步骤

选择毛棕榈仁油(CPKO)为原料油，本批CPKO指标如下：碘价19gI₂/100g，罗维朋色泽60Y6R，游离脂肪酸(以棕榈酸计)为3.1％，水分0.25％，皂化值247mgKOH/g，脂肪酸组分比例：C6 0.21％，C8 2.99％，C10 3.05％，C12 47.56％，C14 16.35％，C16 8.72％，C18:0 2.24％，C18:1 15.87％，C18:2 2.85％，其它脂肪酸0.16％。

将CPKO与水(包含蒸汽)按照质量比例100：75，送入水解设备中，维持反应温度250℃和压力5.2MPa，得到粗脂肪酸，粗脂肪酸中脂肪酸类物质含量达到98％以上，其它为少量水分和未水解的油脂。

2)脂肪酸减压分馏步骤

接着粗脂肪酸被送入干燥器内，维持100～110℃和真空100mbar，进行脱水和除气，随后被送入脂肪酸分馏塔，本例中采用4个分馏塔，按照图2所示工艺模式控制，可分别得到多种分馏脂肪酸产品，包括辛酸/癸酸混合脂肪酸(辛酸+癸酸含量>95％)、月桂酸(含量>98％)、肉豆蔻酸(含量>98％)、棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸(简称C16～C18混合脂肪酸)。

3)脂肪酸连续氢化步骤

将辛酸/癸酸混合脂肪酸送入连续氢化设备中，控制反应起始温度为

170℃，反应温度维持在195℃，反应压力维持为2.2MPa，反应时间3小时，按照每吨脂肪酸投料添加镍催化剂0.5千克，即可得到碘值<1gI₂/100g的氢化辛/癸酸产品。

同样的原理，将月桂酸或肉豆蔻酸或C16～C18混合脂肪酸分别送入连续氢化设备中，得到对应氢化脂肪酸产品，且碘值均可以达到1gI₂/100g以下。

4)脂肪酸复配步骤

将氢化的辛酸/癸酸混合脂肪酸产品、月桂酸产品、肉豆蔻酸产品和C16～C18混合脂肪酸产品，按照1.4：5.1：1.7：1.8比例复配，得到完全氢化的椰油酸产品，其指标与对比例1所示的传统工艺生产的氢化椰油酸产品指标相比如表1所示。

从表1数据可发现，本实施例中的样品，其色泽、热稳定性明显低于传统椰油酸产品，且凝固点也较低，在室温下能维持液态，具有更佳的抗冻性能。

实施例2

与实施例1基本相同，不同之处在于将氢化过的辛酸/癸酸混合脂肪酸产品、月桂酸产品、肉豆蔻酸产品和未氢化的C16～C18混合脂肪酸产品，按照1.5：5.0：1.7：1.8比例复配，得到部分氢化的椰油酸产品。其指标与对比例2所示的传统工艺生产的氢化椰油酸产品指标相比如表2所示。

从表2数据可发现，本实施例中的样品，由于本实施例中特别的生产工艺步骤，使得产品的色泽、热稳定性均明显优于传统椰油酸产品，而且凝固点低 于传统椰油酸产品。本实施例的产品是混合物，凝固点低，在室温环境下，具有更佳的抗析出性能〔当温度降低时，凝固点越低的样品，越不容易析出晶体(固态物质)，因此可以认为凝固点越低，可以理解为抗析出性能越好〕，更适于在日化液洗行业应用。

对比例1

采用现有的生产工艺生产氢化椰油酸产品，其生产工艺为：

以毛棕榈仁油或毛椰子油为原料，经过水解得到粗脂肪酸，随后将粗脂肪酸进行氢化处理，得到氢化粗脂肪酸；接着再将氢化粗脂肪酸送入脂肪酸蒸馏塔，蒸馏直接得到包括C8～C18的混合脂肪酸产品，即为椰油酸产品。

对比例2

采用现有的生产工艺生产椰油酸产品，其生产工艺为：

以毛棕榈仁油或毛椰子油为原料，经过水解得到粗脂肪酸，随后将粗脂肪酸直接送入脂肪酸蒸馏塔，蒸馏直接得到包括C8～C18的混合脂肪酸产品，即为椰油酸产品。

表1：实施例1和对比例1椰油酸产品指标对比

表2：实施例2和对比例2椰油酸产品指标对比

实施例3

本实施例的流程与实施例1，区别在于脂肪酸减压分馏步骤，采用3个分馏塔，按照图3的工艺模式控制，分别得到多种分馏脂肪酸产品，包括辛酸/癸酸混合脂肪酸(辛酸+癸酸质量含量>95％)、月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸(月桂酸+肉豆蔻酸含量>98％)、棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸混合脂肪酸(简称C16～C18混合脂肪酸)。

相应的，在脂肪酸连续氢化步骤，直接氢化月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸，得到氢化的月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸。

在脂肪酸复配步骤，将氢化过的辛酸/癸酸混合脂肪酸产品、月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸产品和C16～C18混合脂肪酸产品，按照1.1：7：1.9质量比复配，得到完全氢化椰油酸产品。

相比于传统工艺，按照实施例3所得到的产品，可根据应用需求进行脂肪酸组分含量的调节，具备范围更宽的品质，依然可以得到抗冻性能更好的产品。

但与实施例1相比，由于图3的脂肪酸分馏工艺只有3个分馏塔，只能直接产出月桂酸/肉豆蔻酸混合脂肪酸产品，从而会造成按照实施例3复配得到的椰油酸产品，不论如何复配，月桂酸与肉豆蔻酸含量的相对比例是恒定的。

实施例4

本实施例将实施例3中脂肪酸减压分馏步骤得到的产品不经过脂肪酸连续氢化步骤，直接进行复配，按质量比1.1：6.9：2.0复配，得到完全非氢化的椰油酸产品(指标见表3)，其品质接近于传统椰油酸产品。

表3：完全非氢化的椰油酸产品指标

实施例5

选用毛椰子油为原料，按照实施例1的工艺流程，生产椰油酸产品。所选原料油指标如下：碘价10gI₂/100g，罗维朋色泽65Y7R，游离脂肪酸(以棕榈酸计)为3.28％，水分0.2％，皂化值259mgKOH/g，杂质含量0.27％，脂肪酸组分比例：C6 0.64％，C8 6.84％，C10 5.63％，C12 47.46％，C14 18.97％，C16 9.40％，C18:0 2.93％，C18:1 6.51％，C18:2 1.62％。

通过复配得到一批部分氢化椰油酸产品，指标见表4。凝固点低于传统工 艺生产的椰油酸产品。

表4：部分氢化的椰油酸产品指标