本发明涉及一种再生橡胶及其制造方法、以及使用了该再生橡胶的传动带。
背景技术：
：：再生橡胶是通过对使用过的橡胶制品的交联橡胶实施化学处理或者物理处理，而再次成为可成形加工的状态的橡胶。再生橡胶的使用对于削减橡胶制品的材料成本及制造成本极为有效。在专利文献1中公开了一种再生橡胶的制造方法，在该制造方法下，对交联橡胶实施温度180～350℃及剪切应力10～150kg/cm2的条件的脱硫处理。在专利文献2中公开了一种再生橡胶的制造方法，在该制造方法下，对于交联橡胶在引起该橡胶分子间的交联等切断的再生温度以上的加热温度下施加剪切应力。在专利文献3中公开了一种再生橡胶的制造方法，在该制造方法下，将交联橡胶的原料粉末与二烯类橡胶混合起来，对其施加最大剪切速度300/秒以上的剪切应力。在专利文献4中公开了一种再生橡胶的制造方法，在该制造方法下，对交联橡胶施加温度220～350℃及剪切应力10～150kg/cm2的条件的脱硫处理。专利文献1：日本公开专利公报特开平9－227724号公报专利文献2：日本公开专利公报特开2001－30237号公报专利文献3：日本公开专利公报特开2003－128843号公报专利文献4：日本公开专利公报特开2004－35690号公报技术实现要素：本发明的再生橡胶是这样的，即：作为橡胶成分包含三元乙丙橡胶，并且凝胶率为50～85质量％。本发明的再生橡胶的制造方法是这样的，即：对包含用硫磺交联过的三元乙丙橡胶的交联橡胶进行粉碎后，对已粉碎了的所述交联橡胶施加剪切应力进行脱硫处理，从而得到凝胶率为50～85质量％的再生橡胶。本发明的传动带是这样的，即：由使用了本发明的再生橡胶的橡胶组合物构成了所述传动带的带主体的至少一部分。附图说明图1是第一实施方式所涉及的包布V带的部分立体剖视图。图2A是示出实施方式所涉及的包布V带的制造方法的第一说明图。图2B是示出实施方式所涉及的包布V带的制造方法的第二说明图。图2C是示出实施方式所涉及的包布V带的制造方法的第三说明图。图2D是示出实施方式所涉及的包布V带的制造方法的第四说明图。图2E是示出实施方式所涉及的包布V带的制造方法的第五说明图。图2F是示出实施方式所涉及的包布V带的制造方法的第六说明图。图2G是示出实施方式所涉及的包布V带的制造方法的第七说明图。图3是实施例所使用的带走行试验机的带轮平面布置图。图4是用以观察实施例2－1的再生橡胶的切割面的照片。具体实施方式下面，参照附图对实施方式进行说明。(第一实施方式)＜再生橡胶＞第一实施方式所涉及的再生橡胶来自包含用硫磺交联过的三元乙丙橡胶(以下称作“EPDM”。)的橡胶组合物，并且凝胶率较高，为50～85质量％。第一实施方式所涉及的再生橡胶来自用硫磺交联过的EPDM，并且由于其用硫磺交联而使得凝胶率较高，为50～85质量％，因而就使用该再生橡胶的橡胶组合物而言，橡胶弹性较高且tanδ较低。因此，优选：由使用了第一实施方式所涉及的再生橡胶的橡胶组合物，构成特别是要进行反复弯曲的传动带的带主体的至少一部分。在此，从能够很容易地进行再次交联，且能抑制物性劣化并能获得优异的加工性的观点来看，第一实施方式所涉及的再生橡胶的凝胶率优选在50质量％以上，更优选在65质量％以上，而且优选在85质量％以下，更优选在80质量％以下。凝胶率由所谓的甲苯膨润法求得。具体而言，切下再生橡胶的试验片(例如20mm×10mm×2mm的长方体)，将该试验片浸渍在30℃的甲苯中72小时使其膨润后再干燥，由浸渍甲苯前的质量(W0)及浸渍甲苯后的质量(W3)算出凝胶率gw＝(W3/W0)×100。需要说明的是，该方法还记载在例如《橡胶试验法(社团法人日本橡胶协会编辑发行)》等中。第一实施方式所涉及的再生橡胶包含橡胶成分和除此以外的橡胶配合剂。在第一实施方式所涉及的再生橡胶中橡胶成分的含量优选在30质量％以上，更优选在40质量％以上，而且优选在70质量％以下，更优选在60质量％以下。在第一实施方式所涉及的再生橡胶的橡胶成分中EPDM的含量优选在50质量％以上，更优选在70质量％以上。在再生橡胶的橡胶成分中EPDM的含量最优选为100质量％，即，最优选的是再生橡胶的橡胶成分仅为EPDM。需要说明的是，作为可包含在第一实施方式所涉及的再生橡胶中的EPDM以外的橡胶成分，能够列举出：例如，二元乙丙橡胶(EPM)等EPDM以外的乙烯-α-烯烃弹性体、天然橡胶(NR)等。作为包含在第一实施方式所涉及的再生橡胶中的橡胶配合剂，能够列举出：从下述脱硫处理前就包含的、例如炭黑等补强剂、软化剂、加工助剂、硫化促进助剂、交联剂、硫化促进剂、抗老化剂等。就第一实施方式所涉及的再生橡胶而言，向该再生橡胶混入生胶(virginrubber)而用作基础橡胶材料，或者该再生橡胶被直接用作基础橡胶材料，然后向其中配合包含交联剂的各种橡胶配合剂，用作构成例如传动带、传送带、轮胎、软管等橡胶制品的橡胶组合物。如上所述，这其中特别适用于传动带。就第一实施方式所涉及的再生橡胶而言，能够通过从使用过的橡胶制品中取出交联橡胶(交联橡胶组合物)，再利用规定方法对该交联橡胶进行脱硫处理而得到该再生橡胶。具体而言，就第一实施方式所涉及的再生橡胶而言，能够通过预先将包含用硫磺交联过的EPDM的交联橡胶粉碎成粉状或者粒状，然后在规定的处理温度下对已成为粉状或者粒状的交联橡胶施加剪切应力进行脱硫处理而得到该再生橡胶。此时，能够将脱硫处理时的处理温度、剪切应力及处理时间等条件结合起来，对再生橡胶的凝胶率进行控制。通过上述脱硫处理得到的再生橡胶包含：硫磺的交联点的一部分及EPDM的主链被切断而能进行交联的EPDM、和由残留下来的硫磺交联部形成的凝胶部分即作为弹性橡胶的EPDM。其结果是，与仅使用生胶的情况相比，使用该再生橡胶的橡胶组合物的橡胶弹性较高且tanδ降低。在此，作为使用过的橡胶制品，能够列举出例如传动带、传送带、轮胎、软管等。粉状或粒状的交联橡胶的平均粒径优选在10μm以上，更优选在100μm以上，而且优选在5mm以下，更优选在3mm以下。脱硫处理的处理温度为150～250℃，从脱硫与所残留的凝胶部分之间的平衡性的观点来看，优选在180℃以上，而且优选在230℃以下。从脱硫与所残留的凝胶部分之间的平衡性的观点来看，脱硫处理时的剪切应力优选在0.981MPa以上，更优选在4MPa以上，而且优选在20MPa以下，更优选在15MPa以下。上述那样的脱硫处理能够使用单螺杆或双螺杆挤压成型机等众所周知的加工设备进行。需要说明的是，在第一实施方式所涉及的再生橡胶中，作为配合材料可以分散着含有最大粒径在250μm以下的热塑性树脂。由作为配合材料分散着含有最大粒径在250μm以下的热塑性树脂的再生橡胶得到的橡胶组合物为低tanδ，因而即使受到反复弯曲时也能够抑制发热，因此适用于传动带等受到反复弯曲的橡胶制品。作为配合材料的热塑性树脂能够列举出：例如，聚酰胺树脂(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)、聚丙烯树脂(PP)等配合材料。作为聚酰胺树脂(PA)能够列举出：例如，尼龙6、尼龙66等。作为配合材料的热塑性树脂既可以由一种热塑性树脂构成，也可以由多种热塑性树脂构成。作为配合材料的热塑性树脂的形态能够列举出：例如，粉状、粒状、纤维状等。其中，优选的是纤维状热塑性树脂，特别是纤维直径为10～30μm、纤维长度为1～5mm的短纤维。从抑制在所得到的再生橡胶中作为配合材料的热塑性树脂的界面产生裂纹的观点来看，作为配合材料的热塑性树脂的最大粒径优选在230μm以下，更优选在205μm以下，进一步优选在155μm以下，更进一步优选在150μm以下，而且优选在5μm以上，更优选在20μm以上，进一步优选在50μm以上，更进一步优选在100μm以上。能够利用脱硫处理的剪切应力等控制该再生橡胶中作为配合材料的热塑性树脂的最大粒径。而且，能够通过观察所得到的再生橡胶的表面来测量作为配合材料的热塑性树脂的最大粒径。在再生橡胶中作为配合材料的热塑性树脂的含量优选在2质量％以上，更优选在8质量％以上，而且优选在30质量％以下，更优选在20质量％以下。而且，当制造包含上述最大粒径在250μm以下的热塑性树脂的再生橡胶时，优选将脱硫处理的处理温度设定成比作为配合材料的热塑性树脂的熔点低20℃以上的温度。＜包布V带B＞图1示出第一实施方式所涉及的包布V带B(传动带)。该第一实施方式所涉及的包布V带B用于例如农业机械、产业机械中。第一实施方式所涉及的包布V带B的尺寸并没有被特别加以限定，例如该包布V带B具有下述尺寸，带周长为700～5000mm，带宽度为16～17mm，带厚度为8～10mm。第一实施方式所涉及的包布V带B包括横截面形状为梯形的带主体10，该带主体10具有带内周侧(带轮接触侧)的压缩橡胶层11、位于中间的黏合橡胶层12以及带外周侧的伸张橡胶层13这三层结构。在黏合橡胶层12中埋设有芯线14，该芯线14被布置成沿带宽方向形成具有螺距的螺旋。整个带主体10由补强布15覆盖住。压缩橡胶层11、黏合橡胶层12及伸张橡胶层13都由已交联的橡胶组合物构成。并且，压缩橡胶层11、黏合橡胶层12及伸张橡胶层13中的至少一者由使用第一实施方式所涉及的再生橡胶且已交联的橡胶组合物构成。构成压缩橡胶层11、黏合橡胶层12及伸张橡胶层13的橡胶组合物都优选使用第一实施方式所涉及的再生橡胶，在这种情况下，上述橡胶组合物也可以为相同的橡胶组合物。在此，使用了该第一实施方式所涉及的再生橡胶的橡胶组合物可以将第一实施方式所涉及的再生橡胶用作基础橡胶材料，也可以向该再生橡胶中作为橡胶成分混入生胶而用作基础橡胶材料。此时的生胶优选乙烯-α-烯烃弹性体，其中更优选EPDM。在橡胶组合物的橡胶成分中生胶的含量优选在20质量％以上，而且优选在80质量％以下，更优选在60质量％以下。在使用了该第一实施方式所涉及的再生橡胶的橡胶组合物中，除了配合有包含在第一实施方式所涉及的再生橡胶中的橡胶配合剂以外，还配合了各种橡胶配合剂。作为上述橡胶配合剂能够列举出：例如，炭黑等补强剂、软化剂、加工助剂、硫化促进助剂、交联剂、硫化促进剂、抗老化剂等。在第一实施方式所涉及的再生橡胶包含补强剂的情况下，也可以不配合补强剂。另一方面，在包含第一实施方式所涉及的再生橡胶的橡胶组合物中包含生胶的情况下，优选配合补强剂。作为补强剂的炭黑能够列举出：例如槽黑、炉黑、热解炭黑以及乙炔黑等。炉黑例如有：超耐磨炉黑(SAF)、中超耐磨炉黑(ISAF)、N-339、高耐磨炉黑(HAF)、N-351、中耐磨炉黑(MAF)、快压出炉黑(FEF)、半补强炉黑(SRF)、通用炉黑(GPF)、超导电炉黑(ECF)、N-234等；热解炭黑例如有：细粒子热解炭黑(FT)、中粒子热解炭黑(MT)等。作为补强剂还能够列举出硅石。补强剂既可以由一种补强剂构成，也可以由多种补强剂构成。从耐磨损性和耐弯曲性之间的平衡性的观点来看，优选补强剂相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份的含量为30～80质量份。作为软化剂能够列举出：例如，石油类软化剂；石蜡油等矿物油类软化剂；蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、豆油、棕榈油、椰子油、花生油、木蜡、松香、松油等植物油类软化剂等。软化剂既可以由一种软化剂构成，也可以由多种软化剂构成。软化剂相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份的含量例如为2～30质量份。作为加工助剂能够列举出：例如，硬脂酸、聚乙烯蜡、脂肪酸金属盐等。加工助剂既可以由一种加工助剂构成，也可以由多种加工助剂构成。加工助剂相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份的含量例如为0.1～3质量份。作为硫化促进助剂能够列举出：例如氧化镁、氧化锌(锌白)等金属氧化物、金属碳酸盐、脂肪酸及其衍生物等。硫化促进助剂既可以由一种硫化促进助剂构成，也可以由多种硫化促进助剂构成。硫化促进助剂相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份的含量例如为0.5～8质量份。作为交联剂能够列举出：硫磺及有机过氧化物。作为交联剂，可以配合硫磺，也可以配合有机过氧化物，还可以一起使用硫磺和有机过氧化物。在交联剂为硫磺的情况下，优选交联剂相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份的配合量例如为0.5～4.0质量份；在交联剂为有机过氧化物的情况下，优选交联剂相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份的配合量例如为0.5～8.0质量份。作为有机过氧化物能够列举出：例如，过氧化二枯基等过氧化二烷基类有机过氧化物、过氧化乙酸叔丁酯等过氧化酯类有机过氧化物、过氧化二环己酮等过氧化酮类有机过氧化物等。既可以配合一种有机过氧化物，也可以配合多种有机过氧化物。当交联剂为硫磺时，橡胶组合物包含：由残留下来的硫磺交联部形成的凝胶部分、和由于所添加的硫磺交联而形成的硫键；当交联剂为有机过氧化物时，橡胶组合物包含：由残留下来的硫磺交联部形成的凝胶部分、和由于有机过氧化物交联而形成的C－C键。因此，通过使用第一实施方式所涉及的再生橡胶，而能够获得交联点比仅使用EPDM生胶的橡胶组合物多的橡胶组合物。作为硫化促进剂能够列举出：例如，噻唑类(例如MBT、MBTS等)硫化促进剂、秋兰姆类(例如TT、TRA等)硫化促进剂、次磺酰胺类(例如CZ等)硫化促进剂、二硫代氨基甲酸盐类(例如BZ-P等)硫化促进剂等。硫化促进剂既可以由一种硫化促进剂构成，也可以由多种硫化促进剂构成。特别是当作为交联剂使用了硫磺时，优选配合硫化促进剂，在这种情况下，优选同时使用噻唑类硫化促进剂及秋兰姆类硫化促进剂。硫化促进剂相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份的含量例如为2～10质量份。作为抗老化剂能够列举出：胺类抗老化剂、喹啉类抗老化剂、对苯二酚衍生物抗老化剂、酚类抗老化剂、亚磷酸酯类抗老化剂。抗老化剂既可以由一种抗老化剂构成，也可以由多种抗老化剂构成。抗老化剂相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份的含量例如为0～8质量份。需要说明的是，作为橡胶配合剂，除此以外还可以配合蒙脱石族、蛭石族及高岭土族等层状硅酸盐。使用了第一实施方式所涉及的再生橡胶的橡胶组合物的成形拉伸方向(drawingdirection)上100℃下的损耗因子tanδ优选在0.04以上，更优选在0.06以上，而且优选在0.15以下，更优选在0.12以下。能够根据JISK6394求出损耗因子tanδ。芯线14由聚酯纤维(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(PEN)、芳纶纤维、维纶纤维等的拈线制成。为了赋予芯线14相对于带主体10的粘接性，在成形加工前对芯线14进行了下述处理，即：将该芯线浸渍到RFL(间苯二酚－甲醛－胶乳)水溶液中后再加热的粘接处理和/或浸渍到橡胶糊中后再干燥的粘接处理。补强布15例如由棉、聚酰胺纤维、聚酯纤维、芳纶纤维等纱线制成的机织布、针织布、无纺布等构成。为了赋予补强布15相对于带主体10的粘接性，在成形加工前对补强布15进行了下述处理，即：将该补强布15浸渍到RFL水溶液中后再加热的粘接处理和/或将橡胶糊涂布到成为带主体10一侧的表面上以后再使其干燥的粘接处理。下面，对第一实施方式所涉及的包布V带B的制造方法进行说明。首先，准备压缩橡胶层用橡胶片11’、黏合橡胶层用橡胶片12’、伸张橡胶层用橡胶片13’、以及芯线用拈线14’及补强布用布15’。此时，压缩橡胶层用橡胶片11’、黏合橡胶层用橡胶片12’及伸张橡胶层用橡胶片13’中含有第一实施方式所涉及的再生橡胶的橡胶片是通过下述方法得到的，该方法是利用压延辊等将第一实施方式所涉及的再生橡胶和橡胶配合剂混炼而成的未交联橡胶组合物加工成片状，就得到了上述橡胶片。还对芯线用拈线14’及补强布用布15’实施粘接处理。接着，如图2A所示，在套筒(mantle)21上多次缠绕压缩橡胶层用橡胶片11’，然后在其上缠绕黏合橡胶层用橡胶片12’。进而再在其上，如图2B所示，呈螺旋状地缠绕上拈线14’。再在其上如图2C所示依次缠绕上黏合橡胶层用橡胶片12’及伸张橡胶层用橡胶片13’后，就制造出圆筒状叠层结构体10’。接着，如图2D所示，在套筒21上将圆筒状叠层结构体10’切成规定宽度的圆环后，将所述圆环从套筒21上取下来。接着，将环状叠层结构体10’以压缩橡胶层用橡胶片11’一侧作为外侧地绕挂在一对带轮之间，一边转动，一边如图2E所示的那样将压缩橡胶层用橡胶片11’的叠层部分的两侧斜切成V形来调节体积。接下来，如图2F所示，用布15’覆盖环状叠层结构体10’的外周。然后，如图2G所示，将已包上的环状叠层结构体10’嵌入圆筒模具22的槽23中，再将其放入硫化釜中进行加热及加压。此时，环状叠层结构体10’的橡胶成分交联而形成带主体10，而且拈线14’与带主体10黏合实现一体化而成为芯线14，并且布15’与带主体10黏合实现一体化而成为补强布15，由此就制作出第一实施方式所涉及的包布V带B。(第二实施方式)在第二实施方式所涉及的再生橡胶的制造方法下，从使用过的橡胶制品中取出交联橡胶，在存在有作为配合材料的热塑性树脂的情况下，对该交联橡胶施加剪切应力进行脱硫处理。在此，作为使用过的橡胶制品，能够列举出例如传动带、传送带、轮胎、软管等。作为包含在交联橡胶中的橡胶成分能够列举出：例如，天然橡胶(NR)、乙烯-α-烯烃弹性体如EPDM及EPM、氯丁橡胶(CR)、氢化丁腈橡胶(H－NBR)、异戊橡胶(IR)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、丁基橡胶(IIR)等。包含在交联橡胶中的橡胶成分既可以由一种橡胶成分构成，也可以由多种橡胶成分构成。在交联橡胶中橡胶成分的含量优选在30质量％以上，更优选在40质量％以上，而且优选在70质量％以下，更优选在60质量％以下。在交联橡胶中，除此以外还可以配合炭黑、填充剂、抗老化剂、增塑剂等。就交联橡胶而言，橡胶成分得以交联，既可以用硫磺进行交联，也可以用有机过氧化物进行交联。从有效地进行脱硫处理的观点来看，优选：将脱硫处理前的交联橡胶粉碎成粉状或粒状。粉状或粒状的交联橡胶的平均粒径优选在10μm以上，更优选在100μm以上，进一步优选在200μm以上，而且优选在5mm以下，更优选在3mm以下。作为配合材料的热塑性树脂能够列举出：例如，聚酰胺树脂(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)、聚丙烯树脂(PP)等配合材料。作为聚酰胺树脂(PA)能够列举出：例如，尼龙6、尼龙66等。作为配合材料的热塑性树脂既可以由一种热塑性树脂构成，也可以由多种热塑性树脂构成。作为配合材料的热塑性树脂的形态能够列举出：例如，粉状、粒状、纤维状等。其中，优选的是纤维状热塑性树脂，特别是纤维直径为10～30μm、纤维长度为1～5mm的短纤维。作为配合材料的热塑性树脂优选包含在交联橡胶中，也就是说，作为配合材料的热塑性树脂优选存在于下述场合，即：预先分散着配合在从使用过的橡胶制品中取出的交联橡胶中，并且对交联橡胶施加剪切应力的场合。在这种情况下，交联橡胶中作为配合材料的热塑性树脂的含量优选在2质量％以上，更优选在8质量％以上，而且优选在20质量％以下，更优选在15质量％以下。需要说明的是，作为配合材料的热塑性树脂也可以是这样的，即：不包含在交联橡胶中，而是存在于当进行脱硫处理时与交联橡胶混合，且对交联橡胶施加剪切应力的场合。在第二实施方式所涉及的再生橡胶的制造方法中脱硫处理是一种对交联橡胶施加剪切应力使交联部分切断、解聚的物理处理。具体而言，作为脱硫处理方法能够列举出：例如，使用具有单螺杆或双螺杆的剪切流场反应槽(shearflowfieldreactingtank)对交联橡胶连续进行脱硫处理的方法。并且，在第二实施方式所涉及的再生橡胶的制造方法下，将脱硫处理的处理温度设定成比作为配合材料的热塑性树脂的熔点低20℃以上的温度。在此，脱硫处理的处理温度指的是脱硫处理时被处理物的温度，例如，指的是在使用了具有单螺杆或双螺杆的剪切流场反应槽的情况下剪切流场反应槽的槽内设定温度。在此，就作为配合材料的热塑性树脂的熔点而言，在热塑性树脂为聚酰胺树脂(PA)的情况下，例如当为尼龙6时其熔点为225～235℃，当为尼龙66时其熔点为260～270℃；在热塑性树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)的情况下，其熔点为245～265℃；在热塑性树脂为聚丙烯树脂(PP)的情况下，其熔点为135～180℃。作为配合材料的热塑性树脂的熔点可由差示扫描量热仪(DSC：DifferentialScanningCalorimeter)测量。具体而言，就脱硫处理的处理温度而言，例如，当作为配合材料使用了熔点为225℃的尼龙6时将该处理温度设定在205℃以下，当作为配合材料使用了熔点为260℃的尼龙66时将该处理温度设定在240℃以下。从抑制所得到的再生橡胶的物性劣化的观点来看，脱硫处理的处理温度优选设定成比配合在交联橡胶中的作为配合材料的热塑性树脂的熔点低30℃以上的温度，更优选设定成比该熔点低50℃以上的温度，进一步优选设定成比该熔点低60℃以上的温度，而且从适于进行脱硫处理的观点来看，优选设定在180℃以上，更优选设定在200℃以上。需要说明的是，当存在多种作为配合材料的热塑性树脂时，将脱硫处理的处理温度设定成比多种热塑性树脂的熔点中的最低熔点低20℃以上的温度。从适于进行脱硫处理的观点来看，脱硫处理的剪切应力优选设定在1MPa以上，更优选设定在4MPa以上，而且从抑制作为配合材料的热塑性树脂的效果不充分的观点来看，脱硫处理的剪切应力优选设定在20MPa以下，更优选设定在15MPa以下。当作为配合材料的热塑性树脂包含在交联橡胶中时，从调节所制造的再生橡胶的物性的观点来看优选：在脱硫处理下，使与交联橡胶所包含的作为配合材料的热塑性树脂不同的其它热塑性树脂作为配合材料存在于所述交联橡胶的外部，也就是说，将包含作为配合材料的热塑性树脂的交联橡胶与作为配合材料的其它热塑性树脂混合起来。作为配合材料的其它热塑性树脂能够列举出上述所列举的聚酰胺树脂(PA)等，作为其形态能够列举出例如粉状、粒状、纤维状等。作为配合材料的其它热塑性树脂可以与包含在交联橡胶中的作为配合材料的热塑性树脂相同，也可以与其不同。在第二实施方式所涉及的再生橡胶的制造方法下，借助脱硫处理的剪切来切断作为配合材料的热塑性树脂使该热塑性树脂实现小粒径化并分散开，从而就在脱硫处理后所得到的再生橡胶而言，在与交联橡胶相同的橡胶成分中，作为配合材料分散着含有最大粒径在250μm以下的热塑性树脂。作为配合材料最大粒径超过250μm的热塑性树脂已成为异物，而有可能成为产生裂纹的起点。从抑制在所得到的再生橡胶中作为配合材料的热塑性树脂的界面产生裂纹的观点来看，作为配合材料的热塑性树脂的最大粒径优选在230μm以下，更优选在205μm以下，进一步优选在155μm以下，更进一步优选在150μm以下，而且优选在5μm以上，更优选在20μm以上，进一步优选在50μm以上，更进一步优选在100μm以上。能够利用脱硫处理的剪切应力等控制该再生橡胶中作为配合材料的热塑性树脂的最大粒径。而且，能够通过观察所得到的再生橡胶的表面来测量作为配合材料的热塑性树脂的最大粒径。再生橡胶中橡胶成分的含量优选在30质量％以上，更优选在40质量％以上，而且优选在70质量％以下，更优选在60质量％以下。再生橡胶中作为配合材料的热塑性树脂的含量优选在2质量％以上，更优选在8质量％以上，而且优选在30质量％以下，更优选在20质量％以下。根据上述第二实施方式所涉及的再生橡胶的制造方法，将存在有作为配合材料的热塑性树脂的情况下对交联橡胶施加剪切应力进行脱硫处理时的处理温度设定成比作为配合材料的热塑性树脂的熔点低20℃以上的温度，获得作为配合材料分散着含有最大粒径在250μm以下的热塑性树脂的再生橡胶，因而在脱硫处理下作为配合材料的热塑性树脂并没有熔化，由此由所得到的再生橡胶而得到的橡胶组合物如下述实施例的试验评价2所示的那样成为低tanδ，因而即使受到反复弯曲时也能够抑制发热。因此，能够制造适用于传动带等受到反复弯曲的橡胶制品的再生橡胶。一般而言，在再生橡胶的制造中，包含在作为原料的交联橡胶中的作为配合材料的短纤维等热塑性树脂通常被作为异物经由筛选、气浮台(airfloatingtable)分离开，不过在第二实施方式所涉及的再生橡胶的制造方法下，作为配合材料的上述热塑性树脂有助于使用了所得到的再生橡胶的橡胶组合物实现低tanδ化。在第二实施方式所涉及的再生橡胶的制造方法下，在脱硫处理后根据需要进行精炼、过滤、压片(sheeting)。利用第二实施方式的制造方法得到的再生橡胶可以具有与第一实施方式所涉及的再生橡胶相同的构成，也就是说，所述再生橡胶可以来自包含用硫磺交联过的三元乙丙橡胶的橡胶组合物，并且该再生橡胶的凝胶率为50～85质量％。利用第二实施方式的制造方法得到的再生橡胶与第一实施方式相同，向该再生橡胶混入与包含在再生橡胶中的生胶相同或不同的生胶而用作基础橡胶材料，或者该再生橡胶被直接用作基础橡胶材料，然后向其中配合包含交联剂的橡胶配合剂，用作构成例如在第一实施方式中图1所示的包布V带B那样的传动带、传送带、轮胎、软管等橡胶制品的橡胶组合物。就利用第二实施方式的制造方法得到的再生橡胶而言，由于使用了该再生橡胶的橡胶组合物为低tanδ，因而即使受到反复弯曲时也能够抑制发热。因此，优选：由使用了根据第二实施方式的制造方法得到的再生橡胶的橡胶组合物，构成要进行反复弯曲的传动带的带主体的至少一部分。使用了根据第二实施方式的制造方法得到的再生橡胶的橡胶组合物在成形拉伸方向上25℃下的储能模量E’优选在12MPa以上，更优选在15MPa以上，而且优选在70MPa以下，更优选在40MPa以下。100℃下的储能模量E’优选在8MPa以上，更优选在10MPa以上，而且优选在50MPa以下，更优选在30MPa以下。120℃下的储能模量E’优选在7MPa以上，更优选在9MPa以上，而且优选在50MPa以下，更优选在25MPa以下。根据第二实施方式的制造方法得到的再生橡胶在成形拉伸方向上25℃下的损耗因子tanδ优选在0.06以上，更优选在0.08以上，而且优选在0.20以下，更优选在0.18以下。100℃下的损耗因子tanδ优选在0.04以上，更优选在0.06以上，而且优选在0.15以下，更优选在0.12以下。120℃下的损耗因子tanδ优选在0.04以上，更优选在0.06以上，而且优选在0.14以下，更优选在0.11以下。能够根据JISK6394求出储能模量E’及损耗因子tanδ。实施例[试验评价1](橡胶组合物)作为交联橡胶，准备了用硫磺交联过的EPDM组合物(橡胶成分即EPDM的含量：50质量％)。然后，将该交联橡胶粉碎成平均粒径150μm而制成粉状或粒状后，投入到双螺杆挤压机(日本制钢所株式会社制造，型号：TEX30α，螺杆直径：30mm，螺杆长度：1785mm)中，对粉状或粒状的交联橡胶施加剪切应力进行脱硫处理后，加以冷却而制备出再生橡胶。此时，利用处理温度、螺杆转速(剪切应力)及处理时间的变量对凝胶率进行了控制。具体而言，将处理温度设为200℃，并将螺杆转速设为400rpm(剪切应力7MPa)，从而得到了凝胶率为70质量％的再生橡胶1。将处理温度设为220℃，并将螺杆转速设为400rpm(剪切应力8MPa)，从而得到了凝胶率为52质量％的再生橡胶2。将处理温度设为260℃，并将螺杆转速设为600rpm(剪切应力11MPa)，从而得到了凝胶率为45质量％的再生橡胶3。需要说明的是，凝胶率是由上述甲苯膨润法求得的。利用再生橡胶1～3，制作出下述实施例1-1～1-4及比较例1-1～1-2的未交联橡胶组合物。在表1中还示出了各未交联橡胶组合物的构成。＜实施例1-1＞相对于200质量份的再生橡胶1(作为橡胶成分的EPDM100质量份)而言，作为橡胶配合剂，配合了硬脂酸(日本油脂株式会社制造，商品名：BeadsStearicAcid“Tsubaki”)1质量份、氧化锌(SAKAICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.制造，商品名：ZincOxidetypeIII)5质量份、软化剂(出光兴产株式会社制造，商品名：DianaProcessPW-90)20质量份、硫磺(KaruizawaRefineryCO.,LTD.制造，oil-treatedsulfur)3质量份、秋兰姆类硫化促进剂(大内新兴化学工业株式会社制造，商品名：NoccelerTET-G)2质量份、以及噻唑类硫化促进剂(大内新兴化学工业株式会社制造，商品名：NoccelerDM-P)1质量份后进行混炼，就得到了未交联橡胶组合物，将该未交联橡胶组合物作为实施例1-1。＜实施例1-2＞相对于200质量份的再生橡胶1(作为橡胶成分的EPDM100质量份)而言，作为橡胶配合剂，配合了硬脂酸1质量份、氧化锌5质量份、软化剂20质量份、有机过氧化物(日本油脂株式会社制造，商品名：PERBUTYLP-40，纯度40质量％)8质量份(有效成分3.2质量份)后进行混炼，就得到了未交联橡胶组合物，将该未交联橡胶组合物作为实施例1-2。＜实施例1-3＞将除了使用了再生橡胶2以外，其它构成都与实施例1相同的未交联橡胶组合物作为实施例1-3。＜实施例1-4＞相对于100质量份的再生橡胶1(作为橡胶成分的EPDM50质量份)，混合了EPDM生胶(JSR株式会社制造，商品名：EP33)50质量份，相对于其中所包含的橡胶成分100质量份而言，作为橡胶配合剂，配合了HAF炭黑(TOKAICARBONCO.,LTD.制造，商品名：SEAST3)50质量份、硬脂酸1质量份、氧化锌5质量份、软化剂20质量份、硫磺3质量份、秋兰姆类硫化促进剂2质量份、以及噻唑类硫化促进剂1质量份后进行混炼，就得到了未交联橡胶组合物，将该未交联橡胶组合物作为实施例1-4。＜比较例1-1＞将除了使用了再生橡胶3以外，其它构成都与实施例1相同的未交联橡胶组合物作为比较例1-1。＜比较例1-2＞将除了使用了再生橡胶3以外，其它构成都与实施例2相同的未交联橡胶组合物作为比较例1-2。[表1]需要说明的是，因为实施例1-1、实施例1-3、实施例1-4以及比较例1-1的橡胶组合物为硫磺交联类橡胶组合物，所以使这些未交联橡胶组合物交联所获得的橡胶组合物就会具有由残留下来的硫磺交联部形成的凝胶部分、和由于所添加的硫磺交联而形成的硫键。另一方面，因为实施例1-2及比较例1-2的橡胶组合物为有机过氧化物交联类橡胶组合物，所以使这些未交联橡胶组合物交联所获得的橡胶组合物就会具有由残留下来的硫磺交联部形成的凝胶部分、和由于有机过氧化物交联而形成的C－C键。(试验评价方法)＜损耗因子tanδ＞由实施例1-1～1-4及比较例1-1～1-2各自的未交联橡胶组合物成形出片状橡胶片后进行了硫化，并且根据JISK6394，在振动频率为10Hz、动态应变(dynamicstrain)为1.0％的情况下，求出了其成形拉伸方向上100℃时的损耗因子tanδ。＜带耐久试验＞制作出利用实施例1-1～1-4及比较例1-1～1-2各自的未交联橡胶组合物来构成压缩橡胶层、黏合橡胶层及伸张橡胶层的包布V带。需要说明的是，用聚酯纤维制成的拈线作为芯线，并且用棉制机织布作为补强布。图3示出带走行试验机30的带轮平面布置情况。带走行试验机30具有带轮直径为80mm的主动带轮31、和设置在该主动带轮31下方的带轮直径为80mm的从动带轮32。从动带轮32构成为上下可动，并且构成为：通过将重物(固定载荷)悬挂在从动带轮32上，而能够将张力施加在绕挂于主动带轮31及从动带轮32上的包布V带B上。将用实施例1-1～1-4及比较例1-1～1-2各自的未交联橡胶组合物制成的包布V带B绕挂在主动带轮31及从动带轮32上，并在从动带轮32上悬挂80kg的重物将张力施加在包布V带B上，并且不对从动带轮32施加旋转负荷，在常温下，让主动带轮31以3500rpm的转速旋转来让包布V带B进行了走行，并定期地让带停止走行用眼睛确认有没有产生裂纹，在确认到产生裂纹的时刻让带结束走行。并且，将比较例1-1到产生裂纹为止的带走行时间设为100，用其相对值对带的寿命进行了评价。而且，使用非接触式表面温度计，对带走行时的带温度进行测量后，求出了其与环境温度之间的温度差的最大值。(试验评价结果)在表1中示出了试验结果。在使用了凝胶率较低、为45质量％的再生橡胶3的硫磺交联类的比较例1-1的情况下，tanδ较大(0.175)，而且带走行时的发热亦较多(+44℃)，进而当带走行时在早期就产生了裂纹导致带寿命较短(100)。在使用了凝胶率为52质量％、高于再生橡胶3的再生橡胶2的硫磺交联类的实施例1-3的情况下，与比较例1-1的情况相比，tanδ较低(0.125)，而且带走行时的发热亦较少(+29℃)，进而带寿命亦较长(142)。在使用了凝胶率为70质量％、比再生橡胶2更高的再生橡胶1的硫磺交联类的实施例1-1的情况下，与实施例1-2的情况相比，tanδ更低(0.107)，而且带走行时的发热亦更少(+25℃)，进而带寿命亦更长(149)。在使用了凝胶率较低、为45质量％的再生橡胶3的有机过氧化物交联类的比较例1-2的情况下，tanδ为0.159，而且带走行时的发热为+38℃，进而带寿命为120，虽然优于比较例1-1的情况，但不能称之为得到了大幅度改善。在使用了凝胶率为70质量％的再生橡胶1的有机过氧化物交联类的实施例1-2的情况下，与实施例1-1的情况相比，tanδ更进一步降低(0.089)，而且带走行时的发热亦更进一步减少(+21℃)，进而带寿命亦更进一步增长(168)。而且，在将再生橡胶2与EPDM生胶混合而成的硫磺交联类的实施例1-4的情况下，与比较例1-1及比较例1-2的情况相比，tanδ较低(0.119)，而且带走行时的发热亦较少(+28℃)，进而带寿命亦较长(152)。就用实施例1-1～1-4的橡胶组合物制成的包布V带而言，因为存在由再生橡胶1及再生橡胶2中残留下来的硫磺交联部形成的适量的凝胶部分而使得橡胶弹性得以维持，其结果是能够推测出在带耐久试验中可获得优异的带寿命。而且，即使在将再生橡胶2与EPDM生胶混合起来的情况下，由残留下来的硫磺交联部形成的凝胶部分也适当地分散开而能够获得橡胶弹性，其结果是能够推测出在带耐久试验中可获得优异的带寿命。在实施例1-1～1-4的橡胶组合物中所使用的再生橡胶1及再生橡胶2是通过对已用硫磺交联过的EPDM进行脱硫处理而获得的，能够实现比使用EPDM生胶更优异的性能。[试验评价2](再生橡胶)＜实施例2-1＞准备了下述交联橡胶。即：如表2所示，将EPDM(JSR株式会社制造，商品名：EP51)作为原料橡胶，相对于该原料橡胶100质量份，配合了HAF炭黑(TOKAICARBONCO.,LTD.制造，商品名：SEAST3)50质量份、硬脂酸(日本油脂株式会社制造，商品名：BeadsStearicAcid“Tsubaki”)1质量份、氧化锌(SAKAICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.制造，商品名：ZincOxidetypeIII)5质量份、软化剂(出光兴产株式会社制造，商品名：DianaProcessoilPW-90)15质量份、硫磺(KaruizawaRefineryCO.,LTD.制造，商品名：oil-treatedsulfur)3质量份、秋兰姆类硫化促进剂(大内新兴化学工业株式会社制造，商品名：NoccelerTET-G)2质量份、噻唑类硫化促进剂(大内新兴化学工业株式会社制造，商品名：NoccelerDM-P)1质量份、以及尼龙66短纤维(旭化成株式会社制造，商品名：Leona66，熔点260℃)后用硫磺交联，就得到了交联橡胶。[表2]EPDM100HAF炭黑50硬脂酸1氧化锌5软化剂15硫磺3秋兰姆类硫化促进剂2噻唑类硫化促进剂1尼龙66短纤维23将交联橡胶粉碎成平均粒径为400μm后，投入到双螺杆挤压机(日本制钢所株式会社制造，型号：TEX30α，螺杆直径：30mm，螺杆长度：1785mm)中，将处理温度设定成比尼龙66短纤维的熔点260℃低60℃的200℃，并将螺杆转速设定为600rpm(剪切应力：14MPa)，对交联橡胶施加剪切应力进行脱硫处理，然后进行冷却就得到了再生橡胶，将该再生橡胶作为实施例2-1。用刀具切断实施例2-1的再生橡胶，利用显微镜(micro-scope)(基恩士公司制造，型号：VHX2000)将该再生橡胶的剖面的三个部位放大到200倍后进行观察，能够看到图1所示的形态，并利用测量模式测量了尼龙短纤维的最大的外径(最大外径)，该外径为148μm。而且，利用上述甲苯膨润法求出了凝胶率，该凝胶率为62质量％。<实施例2-2>除了将螺杆转速设为400rpm(剪切应力：8MPa)并对交联橡胶施加剪切应力进行了脱硫处理以外，按照与实施例2-1相同的制造方法制造出再生橡胶，将该再生橡胶作为实施例2-2。就实施例2-2的再生橡胶而言，按照与实施例2-1相同的方法测量了尼龙短纤维的最大外径，该最大外径为202μm。而且，凝胶率为68质量％。<实施例2-3>除了将处理温度设定成比尼龙66短纤维的熔点260℃低30℃的230℃，并将螺杆转速设为600rpm(剪切应力：12MPa)对交联橡胶施加剪切应力进行了脱硫处理以外，按照与实施例2-1相同的制造方法制造出再生橡胶，将该再生橡胶作为实施例2-3。就实施例2-3的再生橡胶而言，按照与实施例2-1相同的方法测量了尼龙短纤维的最大外径，该最大外径为151μm。而且，凝胶率为55质量％。<实施例2-4>除了将处理温度设定成比尼龙66短纤维的熔点260℃低60℃的200℃，并将螺杆转速设为200rpm(剪切应力：6MPa)对交联橡胶进行了脱硫处理以外，按照与实施例2-1相同的制造方法制造出再生橡胶，将该再生橡胶作为实施例2-4。就实施例2-4的再生橡胶而言，按照与实施例2-1相同的方法测量了尼龙短纤维的最大外径，该最大外径为227μm。而且，凝胶率为75质量％。<实施例2-5>除了将处理温度设定成比尼龙66短纤维的熔点260℃低20℃的240℃，并将螺杆转速设为600rpm(剪切应力：13MPa)对交联橡胶施加剪切应力进行了脱硫处理以外，按照与实施例2-1相同的制造方法制造出再生橡胶，将该再生橡胶作为实施例2-5。就实施例2-5的再生橡胶而言，按照与实施例2-1相同的方法测量了尼龙短纤维的最大外径，该最大外径为155μm。而且，凝胶率为51质量％。＜比较例2-1＞除了作为交联橡胶使用了未配合尼龙66短纤维的交联橡胶，将处理温度设为200℃并将螺杆转速设为400rpm(剪切应力：5MPa)对交联橡胶施加剪切应力进行了脱硫处理以外，按照与实施例2-1相同的制造方法制造出再生橡胶，将该再生橡胶作为比较例2-1。比较例2-1的再生橡胶的凝胶率为78质量％。＜比较例2-2＞除了将处理温度设定成比尼龙66短纤维的熔点260℃低10℃的250℃，并将螺杆转速设为600rpm(剪切应力：10MPa)对交联橡胶施加剪切应力进行了脱硫处理以外，按照与实施例2-1相同的制造方法制造出再生橡胶，将该再生橡胶作为比较例2-2。就比较例2-2的再生橡胶而言，按照与实施例2-1相同的方法测量了尼龙短纤维的最大外径，该最大外径为147μm。而且，凝胶率为46质量％。＜比较例2-3＞除了将螺杆转速设为100rpm(剪切应力：5MPa)对交联橡胶施加剪切应力进行了脱硫处理以外，按照与实施例2-1相同的制造方法制造出再生橡胶，将该再生橡胶作为比较例2-3。就比较例2-3的再生橡胶而言，按照与实施例2-1相同的方法测量了尼龙短纤维的最大外径，该最大外径为311μm。而且，凝胶率为83质量％。＜比较例2-4＞除了将处理温度设定成比尼龙66短纤维的熔点260℃低10℃的250℃，并将螺杆转速设为100rpm(剪切应力：4MPa)对交联橡胶施加剪切应力进行了脱硫处理以外，按照与实施例2-1相同的制造方法制造出再生橡胶，将该再生橡胶作为比较例2-4。就比较例2-4的再生橡胶而言，按照与实施例2-1相同的方法测量了尼龙短纤维的最大外径，该最大外径为302μm。而且，凝胶率为70质量％。(试验评价方法)利用实施例2-1～2-5及比较例2-1～2-4各自的再生橡胶，准备了下述未交联橡胶组合物，即：如表3所示，相对于200质量份的再生橡胶(作为橡胶成分的EPDM100质量份)，配合了硬脂酸(日本油脂株式会社制造，商品名：BeadsStearicAcid“Tsubaki”)1质量份、氧化锌(SAKAICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.制造，商品名：ZincOxidetypeIII)5质量份、软化剂(出光兴产株式会社制造，商品名：DianaProcessoilPW-90)15质量份、硫磺(KaruizawaRefineryCO.,LTD.制造，oil-treatedsulfur)3质量份、秋兰姆类硫化促进剂(大内新兴化学工业株式会社制造，商品名：NoccelerTET-G)2质量份、以及噻唑类硫化促进剂(大内新兴化学工业株式会社制造，NoccelerDM-P)1质量份，从而得到了未交联橡胶组合物。[表3]再生橡胶200硬脂酸1氧化锌5软化剂15硫磺3秋兰姆类硫化促进剂2噻唑类硫化促进剂1<动态粘弹性试验>由使用了实施例2-1～2-5及比较例2-1～2-4各自的再生橡胶的未交联橡胶组合物成形出片状橡胶片后进行了硫化，并且根据JISK6394，在振动频率为10Hz、动态应变为1.0％的情况下，测量了其成形拉伸方向上25℃、100℃及120℃时的储能模量E’及损耗因子tanδ。<带耐久试验>制作出由使用了实施例2-1～2-5及比较例2-1～2-4各自的再生橡胶的未交联橡胶组合物构成压缩橡胶层、黏合橡胶层及伸张橡胶层的包布V带，并实施了与试验评价1相同的带耐久试验。并且，将比较例2-1到产生裂纹为止的带走行时间设为100，用其相对值对带的寿命进行了评价。(试验评价结果)在表4及表5中示出了试验结果。[表4][表5]根据表4及表5可知：与不含尼龙66短纤维的比较例2-1相比，包含尼龙66短纤维的实施例2-1～2-5及比较例2-3～2-4在25℃、100℃及120℃中的任一温度下储能模量E’都较高，且损耗因子tanδ都较低，而且带耐久性优异。还可知：就比较例2-2而言，仅25℃时的储能模量E’低于比较例2-1，而除此以外，与比较例2-1相比储能模量E’较高，且损耗因子tanδ较低，而且带耐久性优异。就比较例2-1而言，由于不包含尼龙66短纤维，因而储能模量相对较低且tanδ相对较高，其结果是可以推测出弯曲时的发热较多，劣化程度较大。可知：与比较例2-1～2-4相比，实施例2-1～2-5的带耐久性优异。就比较例2-2及2-4而言可推测出：由于脱硫处理的处理温度接近尼龙66短纤维的熔点，因而导致尼龙66短纤维的物性降低。就比较例2-3及2-4而言可推测出：由于再生橡胶中尼龙66短纤维的最大粒径较大，因而在界面容易产生裂纹。－产业实用性－本发明在再生橡胶及其制造方法、以及使用了该再生橡胶的传动带的
技术领域：
：中是很有用的。－符号说明－B包布V带10带主体11压缩橡胶层12黏合橡胶层13伸张橡胶层14芯线15补强布10’叠层结构体11’～13’橡胶片14’拈线15’布21套筒22圆筒模具23槽30带走行试验机31主动带轮32从动带轮当前第1页1 2 3 当前第1页1 2 3