用于汽车内饰应用的聚丙烯组合物的制作方法

文档序号:12284883阅读:473来源:国知局
本发明针对基于异相丙烯共聚物的新型聚丙烯组合物和由其制成的制品。
背景技术
:汽车内饰部件,如仪表板、门包层、门饰板等,通常由聚合物制成。尤其是基于丙烯的树脂广泛地用于这些应用。对于这些部件,经常试图在汽车寿命结束前一直保持高质量观感。因此,聚合物应提供对来自例如钥匙、指甲、戒指等的划痕的高抗性。和金属相比,聚合物具有相当低的刚性和表面硬度,并因此更容易有划痕。因此,通常采用如填料的添加剂以克服该缺点。然而,添加剂具有不被期望的增加汽车内饰部件的排放值的缺点。将高划痕抗性和低排放与良好的机械性相结合是具有挑战性的,尤其考虑到分别对加工性和流动性的高期待。技术实现要素:因此,本发明的目的为提供具有高划痕抗性和良好机械性能(如高弯曲模量和高冲击性)的聚丙烯组合物。本发明发现,异相聚丙烯需要与矿物填料相结合。优选地,异相丙烯共聚物富含共聚单体,例如富含乙烯。因此,本发明的第一方面是针对聚丙烯组合物,包含(a)异相丙烯共聚物(HECO),包含(a1)为丙烯均聚物(H-PP)或丙烯共聚物(R-PP)的基体(M),和(a2)分散于所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC),和(b)矿物填料(F),其中所述异相丙烯共聚物(HECO)具有(i)140至155℃范围内的由差示扫描量热法(DSC)测定的熔融温度,(ii)20至35重量%范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量,(iii)18至95重量%范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量,其中进一步地,所述异相丙烯共聚物(HECO)与所述矿物填料(F)的重量比[(HECO)/(F)]在2/1至低于4/1的范围内。优选地,根据第一方面的所述异相丙烯共聚物(HECO)具有由13C-NMR光谱测定的至少0.2%的2,1区域缺陷。更优选地是,所述异相丙烯共聚物(HECO)的所述基体(M)具有20至80g/10min范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。在本发明的第二方面,所述聚丙烯组合物包含(a)异相丙烯共聚物(HECO),包含(a1)为丙烯均聚物(H-PP)或丙烯共聚物(R-PP)的基体(M),和(a2)分散于所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC),和(b)矿物填料(F),其中所述异相丙烯共聚物(HECO)具有(i)由13C-NMR光谱测定的至少0.2%的2,1区域缺陷,(ii)20至35重量%范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量,(iii)18至95重量%范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量,其中进一步地,所述异相丙烯共聚物(HECO)与所述矿物填料(F)的重量比[(HECO)/(F)]在2/1至低于4/1的范围内。优选地,根据第二方面的所述聚丙烯组合物的所述异相丙烯共聚物(HECO)的所述基体(M)具有20至80g/10min范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。在本发明的一个优选实施方案中,根据第一和第二方面的所述聚丙烯组合物另外包含高密度聚乙烯(HDPE),优选地,基于所述聚丙烯组合物的总重量,所述高密度聚乙烯(HDPE)的量为至少5.0重量%。对于前段另外地或可选地,所述聚丙烯组合物另外包含塑性体(P),所述塑性体(P)化学上不同于所述异相丙烯共聚物(HECO)的所述弹性体丙烯共聚物(EC),优选地,基于所述聚丙烯组合物的总重量,所述塑性体(P)的量为至少5.0重量%。优选地,本文所述的异相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物(XCS)级分具有60至95重量%的范围内的共聚单体含量。在一个优选的实施方案中,所述异相丙烯共聚物(HECO)的所述基体(M)为丙烯均聚物(H-PP)。优选地,所述异相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物级分(XCS)的特性粘度为至少1.0dl/g,优选在1.0至4.2dl/g的范围内。特别优选的是,基于所述异相丙烯共聚物(HECO)的总重量,所述异相丙烯共聚物(HECO)的共聚单体含量在5.5至35重量%的范围内,优选地在15至35重量%的范围内。在另一个优选的实施方案中,所述聚丙烯组合物的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在1.0至25g/10min的范围内,优选在1.0至20g/10min的范围内,和/或所述异相丙烯共聚物(HECO)的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在1.0至30g/10min的范围内,优选在1.0至25g/10min的范围内。优选地,所述异相丙烯共聚物(HECO)具有第一玻璃化转变温度Tg(1)和第二玻璃化转变温度Tg(2),其中所述第一玻璃化转变温度Tg(1)高于所述第二玻璃化转变温度Tg(2),更优选地(a)所述第一玻璃化转变温度Tg(1)与所述第二玻璃化转变温度Tg(2)之间的差值为至少30℃,和/或(b)所述第二玻璃化转变温度Tg(2)在-60至-30℃的范围内。优选地,所述高密度聚乙烯(HDPE)具有至少940kg/m3的密度和/或0.2至15g/10min的熔体流动速率MFR2(190℃)。优选地,所述塑性体(P)为聚乙烯,更优选地,所述聚乙烯包含衍生自乙烯和C3至C8α烯烃的单元,和/或所述塑性体(P)具有等于或少于920kg/m3的密度,和/或具有在0.5至30.0g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃)。本发明还涉及一种制品,优选地,所述制品为汽车内饰制品,包含根据本发明的聚丙烯组合物。具体实施方式下面将更详细描述本发明。组合物聚丙烯组合物的基本组分为异相丙烯共聚物(HECO)和矿物填料(F)。在优选的实施方案中,聚丙烯组合物另外包含高密度聚乙烯(HDPE)和/或塑性体(P)。优选地,异相丙烯共聚物(HECO)与矿物填料(F)的重量比[(HECO)/(F)]在2/1至低于4/1的范围内,更优选在2/1至7/2的范围内,还更优选在5/2至7/2的范围内。优选地,聚丙烯组合物仅包含作为聚合物组分的异相丙烯共聚物(HECO)、高密度聚乙烯(HDPE)和塑性体(P)。换言之,基于聚丙烯组合物的总重量,除了异相丙烯共聚物(HECO)、高密度聚乙烯(HDPE)和塑性体(P)之外,聚丙烯组合物包含不超过8重量%、更优选为不超过5重量%、还更优选为不超过2.5重量%的聚合物。在优选的实施方案中,聚合丙烯组合物包含(a)基于组合物的总重量,40至低于80重量%、更优选为50至70重量%、还更优选为55至65重量%的异相丙烯共聚物(HECO);(b)基于组合物的总重量,5至30重量%、更优选为10至25重量%、还更优选为15至25重量%的矿物填料(F);(c)基于组合物的总重量,0至20重量%、更优选为5至15重量%、还更优选为8至12重量%的高密度聚乙烯(HDPE);和(d)基于组合物的总重量,0至20重量%、更优选为5至15重量%、还更优选为8至12重量%的塑性体(P)。优选地,根据本发明的聚丙烯组合物具有1.0至25g/10min的范围内、优选在1.0至20g/10min的范围内、仍更优选为1.5至18g/10min的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。在优选的实施方案中,根据本发明的聚丙烯组合物具有(a)至少1000MPa、更优选为1000至1600MPa的范围内,还更优选为1100至1500Mpa的范围内的弯曲模量,和/或(b)≥35kJ/m3的、优选为35至85kJ/m3的范围内、还更优选为40至80kJ/m3的范围内的在+23℃下的简支梁缺口冲击强度,和/或(c)≥4kJ/m3的、优选为4至12kJ/m3的范围内、还更优选为4.5至10.0kJ/m3的范围内的在-20℃下的简支梁缺口冲击强度。如本发明中所限定的聚丙烯组合物可含有,基于组合物的总重量,达5.0重量%的添加剂,如成核剂和抗氧化剂,和滑爽剂、防粘结剂。优选地,基于组合物的总重量,添加剂含量低于2.5重量%,如低于1.0重量%。本发明的聚丙烯组合物可通过本领域已知的任意的适合方法进行制备,诸如通过将异相丙烯共聚物(HECO)与其它组分直接在例如挤出机中共混进行制备,在这种情况下采用相同挤出机制备最终产品,或在单独的混合机或挤出机中通过预熔化混合进行制备。对于混合可采用传统复合或共混设备,例如Banbury混合机、二辊橡胶磨机、Buss共捏合机或双螺旋挤出机。下面将更详细描述各个组分。异相丙烯共聚物(HECO)本发明针对异相丙烯共聚物(HECO)。更准确地,本发明针对异相丙烯共聚物(HECO),其包含为丙烯均聚物(H-PP)或丙烯共聚物(R-PP)的基体(M)和分散于其中的弹性体丙烯共聚物(EC)。因此基体(M)含有不是基体(M)的部分的(精细地)分散的夹杂物,并且所述夹杂物含有弹性体丙烯共聚物(EC)。根据本发明的术语“夹杂物”应优选地表明异相丙烯共聚物(HECO)内基体和夹杂物形成了不同相,所述夹杂物是例如通过高分辨率显微镜,如电子显微镜或原子力显微镜,或者通过动态力学热分析(DMTA)可见的。具体地,在DMTA中多相结构的存在可通过至少两个不同的玻璃化转变温度的存在来识别。优选地,根据本发明的异相丙烯共聚物(HECO)仅包含作为聚合物组分的聚合物基体(M)(即丙烯均聚物(H-PP)或丙烯共聚物(R-PP))和弹性体丙烯共聚物(EC)。换言之,异相丙烯共聚物(HECO)可含有其它添加剂,但基于总体异相丙烯共聚物(HECO)其它聚合物的量不超过5.0重量%、更优选为不超过3.0重量%、如优选为不超过1.0重量%。一种可以以如此低的量存在的其它聚合物为聚乙烯,其是通过制备异相丙烯共聚物(HECO)获得的副反应产物。因此,可以特别理解的是,本发明的异相丙烯共聚物(HECO)仅含有聚合物基体(M)(即丙烯均聚物(H-PP)或丙烯共聚物(R-PP))、弹性体丙烯共聚物(EC)和任选的如本段所提到的量的聚乙烯。根据本发明的异相丙烯共聚物为(HECO)以中等熔体流动速率为特征。因此,异相丙烯共聚物具有1.0至30.0g/10min的范围内、优选为1.0至25.0g/10min的范围内、更优选为2.0至21.0g/10min的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。优选地,期望的是,异相丙烯共聚物为(HECO)为热机械稳定的。因此,优选的是,异相丙烯共聚物(HECO)具有至少140℃、更优选在140至155℃的范围内、仍更优选为145至152℃范围内的熔融温度。优选地,异相丙烯共聚物(HECO)具有最多120℃、更优选为105至120℃范围内、如在108至118℃范围内的结晶温度Tc(如果不是α-成核)。异相丙烯共聚物(HECO)除丙烯外还包含共聚单体。优选地,异相丙烯共聚物(HECO)除了丙烯外包含乙烯和/或C4至C8α-烯烃。因此,根据本发明的术语“丙烯共聚物”被理解为聚丙烯,其包含可衍生自(a)和(b)的单元,优选地由可衍生自(a)和(b)的单元组成:(a)丙烯和(b)乙烯和/或C4至C8α-烯烃。因此,异相丙烯共聚物(HECO)及其单独的聚合物组分,即丙烯共聚物为(R-PP)(如果存在)和弹性体丙烯共聚物(EC),包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,诸如乙烯和/或C4至C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4至C8α-烯烃,例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地,根据本发明的异相丙烯共聚物(HECO)包含来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的与丙烯可共聚的单体,特别是由来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的与丙烯可共聚的单体组成。更具体地,本发明的异相丙烯共聚物(HECO)包含-除了丙烯外-可衍生自乙烯和1-丁烯的单元。在优选的实施方案中,根据本发明的异相丙烯共聚物(HECO)仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元。仍更优选地,异相丙烯共聚物(HECO)的丙烯共聚物(R-PP)(如果存在)和弹性体丙烯共聚物(EC)含有相同的共聚单体,如乙烯。因此,弹性体丙烯共聚物(EC)优选为乙烯丙烯橡胶(EPR),而丙烯共聚物(R-PP)为丙烯乙烯共聚物(R-PP),即仅包含衍生自丙烯和乙烯的单元。因此,在一个具体实施方案中,在异相丙烯共聚物(HECO)中的共聚单体仅为乙烯。在特别优选的情况下,异相丙烯共聚物(HECO)的基体(M)为丙烯均聚物(H-PP),而弹性体丙烯共聚物(EC)为乙烯丙烯橡胶(EPR)。因此,优选的是,异相丙烯共聚物(HECO)具有5.5至35重量%范围内(如5.9至35重量%)、更优选为15至35重量%的范围内、还更优选为17至35重量%的范围内的基于异相丙烯共聚物(HECO)的总重量的共聚单体含量,如乙烯含量。异相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分在20重量%至等于或低于35重量%的范围内,优选在22至32重量%的范围内,更优选为在24至31重量%的范围内。进一步应当理解的是,异相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分以其特性粘度来表明。低特性粘度(IV)值反应着低的重均分子量。对于本发明优选的是,异相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分具有至少1.0dl/g、更优选为1.0至4.2dl/g的范围内、仍更优选为1.1至4.0dl/g的范围内、还更优选为1.1至3.7dl/g的范围内的特性粘度(IV)。因此,优选的是,异相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量,即乙烯含量,在18至95重量%的范围内,优选在40至95重量%的范围内,仍更优选在60至95重量%的范围内,还更优选在70至90重量%的范围内,如在75至85重量%的范围内。更进一步地,根据本发明的异相丙烯共聚物(HECO)优选地满足不等式(I),更优选满足不等式(Ia),仍更优选满足不等式(Ib),其中,C(XCS)为异相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量(如乙烯含量)[重量%];C(总体)为总体异相丙烯共聚物(HECO)的共聚单体含量(如乙烯含量)[重量%]。对不等式(I)另外地或可选地,优选的是,根据本发明的异相丙烯共聚物(HECO)优选地满足不等式(II),更优选满足不等式(IIa),仍更优选满足不等式(IIb),其中,C(XCS)为总体异相丙烯共聚物(HECO)的共聚单体含量(如乙烯含量)[重量%];XCS为异相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量[重量%]。如上所述的异相丙烯共聚物(HECO)的多相结构(分散在基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC))可通过至少两个不同的玻璃化转变温度的存在来识别。较高的第一玻璃化转变温度(Tg(1))表示基体(M),而较低的第二玻璃化转变温度(Tg(2))反映了异相丙烯共聚物(HECO)的弹性体丙烯共聚物(EC)。因此,优选的是,第二玻璃化转变温度Tg(2)低于-25℃,如等于或低于-30℃,更优选在-60至-30℃的范围内,还更优选为-58至-32℃的范围内,仍更优选为-55至-33℃的范围内。应当进一步理解的是,根据本发明的异相丙烯共聚物(HECO)另外具有-8至+5℃范围内、更优选在-5至+4℃范围内(如0至+5℃范围内)的第一玻璃化转变温度Tg(1)(表示异相丙烯共聚物(HECO)的基体(M))。因此,第一玻璃化转变温度Tg(1)优选地高于第二玻璃化转变温度Tg(2)。仍更优选地,第一玻璃化转变温度Tg(1)与第二玻璃化转变温度Tg(2)之间的差值为至少30℃,更优选为至少34℃、还更优选为34至55℃的范围内,仍更优选为35至52℃的范围内。优选地,根据本发明的异相丙烯共聚物(HECO)在金属茂催化剂的存在下进行制备。该催化剂特别地影响聚合物的微观结构。特别是,采用金属茂催化剂制备的聚丙烯与采用齐格勒-纳塔(ZN)催化剂制备的聚丙烯相比,提供了不同的微观结构。最显著的差异为在金属茂制备的聚丙烯中存在区域缺陷。这些区域缺陷可具有三种不同类型,即2,1-赤式(2,1e)、2,1-苏式(2,1t)和3,1缺陷。在聚丙烯中的区域缺陷的形成的结构和机理的详细说明可在ChemicalReviews2000,100(4),第1316页-第1327页中找到。通过将缺陷(诸如共聚单体、立体错误或区域缺陷)引入聚合物链,可对聚丙烯的物理性能进行改性。特别是,通过增加链缺陷的量,可降低聚丙烯的结晶度和熔点。在本发明所使用的术语“2,1区域缺陷”限定了2,1赤式区域缺陷和2,1苏式区域缺陷的总和。因此,优选的是,根据本发明的异相丙烯共聚物具有根据13C-NMR光谱测定的至少0.1%、更优选为至少0.2%、仍更优选为0.2至4.0%范围内的2,1区域缺陷,如2,1赤式区域缺陷。例如,本发明的异相丙烯共聚物(HECO)具有根据13C-NMR光谱测定的0.4至2.0%的2,1区域缺陷,如2,1赤式区域缺陷。在本发明中所限定的异相丙烯共聚物(HECO)可含有达5.0重量%的添加剂,如成核剂和抗氧化剂,和滑爽剂和防粘结剂。优选地,添加剂含量低于3.0重量%,如低于1.0重量%。异相丙烯共聚物(HECO)可以进一步以其单独的组分,即聚合物基体(M)和弹性体丙烯共聚物(EC)进行限定。聚合物基体(M)可为丙烯共聚物(R-PP)或丙烯均聚物(H-PP),后者是特别优选的。贯穿本发明所采用表述“丙烯均聚物”涉及聚丙烯,基本上由等于或高于99.0重量%、更优选为等于或高于99.5重量%(如等于或高于99.8%)的丙烯单元组成。在优选的实施方案中,在丙烯均聚物中仅能检测到丙烯单元。在聚合物基体为丙烯共聚物(R-PP)的情况下,所述丙烯共聚物(R-PP)包含与丙烯可共聚的单体,例如共聚单体,诸如乙烯和/或C4至C8α-烯烃,特别为乙烯和/或C4至C6α-烯烃,例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地,根据本发明的丙烯共聚物(R-PP)包含来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的与丙烯可共聚的单体,特别是由来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的与丙烯可共聚的单体组成。更具体地,本发明的丙烯共聚物(R-PP)除了丙烯之外包含可衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方案中,丙烯共聚物(R-PP)仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元。优选地,丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量在超过1.0至10.0重量%的范围内,还更优选在1.5至8.0重量%的范围内,仍更优选在1.5至5.0重量%的范围内。如上所述,聚合物基体(M)优选为丙烯均聚物(H-PP)。聚合物基体(M)可由如丙烯均聚物的单一聚合物组成,但也可包含(两种)不同的丙烯聚合物的混合物,如不同丙烯均聚物。然而理想地是存在单一的聚合物,如单一丙烯均聚物。优选地,聚合物基体(M),例如丙烯均聚物(H-PP),具有20至80g/10min范围内、优选在20至60g/10min范围内,更优选在25至50g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。优选地,基体(M)(即丙烯均聚物(H-PP)或丙烯共聚物(R-PP))与弹性体丙烯共聚物(EC)的重量比在3/2至5/1的范围内,更优选在2/1至9/2的范围内,还更优选在2/1至4/1的范围内。因此,在一个优选的实施方案中,异相丙烯共聚物(HECO)优选地包含基于异相丙烯共聚物(HECO)的总重量的55至95重量%,更优选为60至90重量%,仍更优选为65.0至85.0重量%的聚合物基体(M)。因此,异相丙烯共聚物(RAHECO)优选地包含基于异相丙烯共聚物(HECO)的总重量的5至45重量%、更优选为10至40重量%、还更优选为15至35重量%,仍更优选为15至35重量%的弹性体丙烯共聚物(EC)。因此,异相丙烯共聚物(HECO)的另一组分为分散于基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(EC)。考虑到在弹性体丙烯共聚物(EC)中所采用的共聚单体,参考针对异相丙烯共聚物(HECO)所提供的信息。因此,弹性体丙烯共聚物(EC)包含与丙烯可共聚的单体,例如共聚单体,诸如乙烯和/或C4至C8α-烯烃,特别为乙烯和/或C4至C6α-烯烃,例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地,弹性体丙烯共聚物(EC)包含来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的与丙烯可共聚的单体,特别是由来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的与可丙烯共聚的单体组成。更具体地,弹性体丙烯共聚物(EC)除了丙烯之外包含可衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。因此,在特别优选的实施方案中,弹性体丙烯共聚物(EC)仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元。作为第一近似,二甲苯冷可溶物(XCS)级分表示弹性体丙烯共聚物(EC)。因此,二甲苯冷可溶物(XCS)级分和弹性体丙烯共聚物(EC)的共聚单体含量是相似的。因此,弹性体丙烯共聚物(EC)的共聚单体含量(乙烯含量)优选在18至95重量%的范围内,更优选在40至95重量%(如40至90重量%)的范围内,还更优选在60至95重量%(如60至90重量%)的范围内,还优选在70至90重量%(如75至85重量%)的范围内。本发明的异相丙烯共聚物(HECO)优选在包含串联连接的至少两个反应器、优选为至少三个反应器的多阶段方法中进行制备。因此,根据本发明的异相丙烯共聚物(HECO)通过以下步骤进行制备:(I)聚合丙烯和任选的不同于丙烯的α-烯烃,优选为乙烯和/或C4至C8α-烯烃,更优选为乙烯,以形成为丙烯均聚物(H-PP)或丙烯共聚物(R-PP)、优选为丙烯均聚物(H-PP)的聚合物基体(M);然后(II)聚合丙烯和不同于丙烯的α-烯烃,优选为乙烯,优选为在气相中,以形成分散于所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(H-PP);其中,优选地,在相同的单活性中心固体颗粒催化剂(不含外部载体)、优选为含有(i)如以下详细定义的式(I)的复合物的催化剂的存在下发生步骤(I)和(II)。优选地,异相丙烯共聚物(HECO)通过连续聚合方法进行制备,包括以下步骤(a)在第一反应器中聚合丙烯和任选的乙烯和/或C4至C8α-烯烃,由此获得第一聚丙烯级分,优选地,在第一反应器中聚合丙烯,由此获得第一丙烯均聚物级分,(b)将所述第一聚丙烯级分,优选为所述第一丙烯均聚物级分转移至第二反应器中,(c)在第一聚丙烯级分的存在下,优选地在第一丙烯均聚物级分的存在下,在所述第二反应器中聚合丙烯和任选的乙烯和/或C4至C8α-烯烃,获得第二聚丙烯级分,优选为第二丙烯均聚物级分,所述第一聚丙烯级分,优选为所述第一丙烯均聚物级分,和所述第二聚丙烯级分,优选为所述第二丙烯均聚物级分,形成聚合物基体(M),例如丙烯均聚物(H-PP),(d)将所述聚合物基体(M)转移至第三反应器中,(e)在聚合物基体(M)的存在下,在所述第三反应器中聚合丙烯和乙烯和/或C4至C8α-烯烃,获得弹性体丙烯共聚物(EC),所述聚合物基体(M)和所述弹性体丙烯共聚物(EC)形成异相丙烯共聚物(HECO),其中,优选地,在相同的单活性中心固体颗粒催化剂(不含外部载体)、优选为包含(i)如以下详细定义的式(I)的复合物的催化剂的存在下发生这些步骤。对于异相丙烯共聚物(HECO)、聚合物基体(例如丙烯均聚物(H-PP))和弹性体共聚物(EC)的优选的实施方案参考上面给出的定义。术语“连续聚合方法”表示异相丙烯共聚物(HECO)是在串联连接的至少两个(如三个)反应器中制备的。因此本方法包含至少第一反应器、第二反应器和任选地第三反应器。术语“聚合方法”应表示发生主要的聚合反应。因此,如果该方法由三个聚合反应器组成,该定义不排除整个方法包含例如在预聚合反应器中的预聚合步骤的选项。术语“由……组成”只是考虑到主要聚合反应方法的封闭式表述。第一反应器优选地为淤浆反应器并且可以是在本体或淤浆中操作的任何连续的或简单的搅拌间歇釜式反应器或环流式反应器。本体表示在包含至少60%(重量/重量)的单体的反应介质中的聚合。根据本发明的淤浆反应器优选地为(本体)环流式反应器。第二反应器和第三反应器优选地为气相反应器。这些气相反应器可以是任意机械混合式反应器或流化床反应器。优选地,气相反应器包含具有至少0.2米/秒气体速度的机械搅拌式流化床反应器。因此,可以理解的是,气相反应器是优选地具有机械搅拌器的流化床型反应器。因此,在优选的实施方案中,第一反应器是淤浆反应器,如环流式反应器,而第二反应器和第三反应器是气相反应器(GPR)。因此,本方法采用了串联连接的至少三个、优选为三个聚合反应器,即淤浆反应器(如环流式反应器)、第一气相反应器和第二气相反应器。如果需要在淤浆反应器前放置预聚合反应器。优选的多阶段方法为例如,诸如在EP0887379、WO92/12182、WO2004/000899、WO2004/111095、WO99/24478、WO99/24479或WO00/68315专利文献中所描述的由BorealisA/S,Denmark开发的“环流式-气相”方法(称为技术)。其它适合的淤浆-气相方法是Basell的方法。优选地,在用于制备如上所定义的异相丙烯共聚物(HECO)的该方法中,用于第一反应器,即淤浆反应器(如环流式反应器)的条件可以如下:-温度在50℃至110℃的范围内,优选在60℃和100℃之间,更优选在65℃和95℃之间,-压力在20巴至80巴的范围内,优选在40巴至70巴之间,-以本身已知的方式加入氢气,用于控制摩尔质量。随后,将第一反应器的反应混合物转移至第二反应器,即气相反应器,其中的条件优选地如下:-温度在50℃至130℃的范围内,优选在60℃和100℃之间,-压力在5巴至50巴的范围内,优选在15巴至35巴之间,-以本身已知的方式加入氢气,用于控制摩尔质量。第三反应器中的条件与第二反应器的相似。三个反应器中的停留时间可以不同。在一个用于制备异相丙烯共聚物(HECO)的方法的实施方案中,在本体反应器(例如环流式)中的停留时间在0.1至2.5小时(例如0.15至1.5小时)的范围内,并且在气相反应器中的停留时间一般地将为0.2至6.0小时,如0.3至4.0小时。若需要,可以以在第一反应器中,即在淤浆反应器中(如在环流式反应器中)在超临界条件下以已知的方式实现聚合,和/或如在气相反应器中的冷凝模式实现聚合。在下文中,更详细地限定催化剂组分。优选地,催化剂包含(i)式(I)的复合物:(i)式(I)的过渡金属化合物Rn(Cp’)2MX2(I)其中“M”是锆(Zr)或铪(Hf),每个“X”独立地是单价阴离子σ配体,每个“Cp’”是独立地选自由取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基和取代的或未取代的芴基组成的组的环戊二烯基类型的有机配体,所述有机配体配位到过渡金属(M)上,“R”是连接所述有机配体(Cp’)的二价桥连基团,“n”是1或2,优选1,和(ii)包含第13族金属(例如Al)的化合物或硼化合物的助催化剂。优选的催化剂和它们的制备例如在WO2010/052263A1、EP2487203和WO2013/007650中有所描述。在一个优选的实施方案中,过渡金属化合物选自由外消旋-甲基(环己基)亚硅烷基双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆、外消旋-二甲基亚硅烷基双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-茚-1-基)二氯化锆和外消旋-二甲基亚硅烷基双(2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基茚基)二氯化锆组成的组。在另一个优选的实施方案中,过渡金属化合物选自下面给出的表:矿物填料(F)在本发明中可以采用任何矿物填料。然而,优选的是,矿物填料(F)为页硅酸盐、云母或钙硅石。甚至更优选的是,矿物填料(F)选自由云母、钙硅石、高岭石、蒙脱石、蒙脱土和滑石组成的组。最优选的是,无机填料为滑石。矿物填料(F)优选地具有等于或低于10μm、更优选为低于5.0μm(如低于3.0μm)的中位数颗粒尺寸d50[质量百分比]。矿物填料(F)优选地具有等于或低于20μm、更优选为低于10.0μm(如低于8.0μm)的截断颗粒尺寸d95[质量百分比]。通常,矿物填料(F)具有少于50m2/g、更优选为少于30m2/g、还更优选为少于25m2/g的表面积。满足这些要求的矿物填料(F)优选地为各向异性的矿物填料,如滑石、云母和钙硅石。高密度聚乙烯(HDPE)根据本发明的聚乙烯组合物还可包含高密度聚乙烯(HDPE)。在本发明的意义中的高密度聚乙烯(HDPE)优选地具有至少940kg/m3、更优选为至少950kg/m3、还更优选为940至975kg/m3的范围内、仍更优选为950至970kg/m3的范围内的密度。优选地,高密度聚乙烯(HDPE)具有0.2至15g/10min、更优选为0.3至10.0g/10min的熔体流动速率MFR2(190℃)。塑性体(P)在优选的实施方案中,本发明的组合物还包含塑性体(P)。这就是说,塑性体(P)可存在于发明的聚丙烯组合物中。塑性体(P)(化学地)不同于异相丙烯共聚物(HECO)的弹性体丙烯共聚物(EC)。更准确地,塑性体(P)优选地选自由线性低密度聚乙烯(LLDPE)、苯乙烯嵌段共聚物(SBC)和它们的混合物组合的组。在一个实施方案中,发明的组合物包含作为塑性体(P)的线性低密度聚乙烯(LLDPE),特别是如下定义的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。线性低密度聚乙烯(LLDPE)优选地具有820至920kg/m3的范围内、更优选为850至900kg/m3的范围内、还更优选为840至880kg/m3的范围内(如860至885kg/m3的范围内)的密度。优选地,线性低密度聚乙烯(LLDPE),以特定的熔体流动速率为特征,即以在0.5至100.0g/10min的范围内、优选为1.0至25.0g/10min的范围内(如在1.5至12.0g/10min的范围内)的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃)为特征。在优选的实施方案中,线性低密度聚乙烯(LLDPE)为含有作为主要部分的可衍生自乙烯的单元的共聚物。因此,可以理解的是,线性低密度聚乙烯(LLDPE)包含至少50.0重量%的可衍生自乙烯的单元、更优选为至少55.0重量%的衍生自乙烯的单元。因此,可以理解的是,线性低密度聚乙烯(LLDPE)包含50.0至70.0重量%、更优选为55.0至65.0重量%的可衍生自乙烯的单元。存在于线性低密度聚乙烯(LLDPE)中的共聚单体为C4至C20α-烯烃,如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯,后者为特别优选的。因此,在一个具体的实施方案中,线性低密度聚乙烯(LLDPE)为乙烯-1-辛烯共聚物,具有本段中给定的量。制品本发明的聚丙烯组合物优选地用于制备制品,优选为汽车制品,如模塑汽车制品,例如汽车注塑成型制品。甚至更优选为,采用本发明的聚丙烯组合物制备汽车内饰件和外饰件,如保险杠、侧壁装饰、辅助踏板、车身板、导流板、控制板、内部装饰等。根据本发明的优选的实施方案,本发明的组合物用于制备汽车制品,优选为汽车内饰制品,更优选为控制板、仪表板、门包层、扶手、变速杆、换档杆把手、垫、内皮、身包层,或内部装饰。本发明还提供了(汽车)制品,如注塑成型制品,包含至少达60重量%、优选为至少80重量%、更优选为至少95重量%的本发明的组合物,并且最优选为由本发明的组合物组成。因此,本发明特别针对汽车制品,特别是针对汽车内饰件和外饰件,如保险杠、侧壁装饰、辅助踏板、车身板、导流板、控制板、内部装饰等,其包含至少达60重量%、优选为至少80重量%、更优选为至少95重量%的本发明的聚丙烯组合物,并且最优选为由本发明的聚丙烯组合物组成。根据本发明优选的实施方案,汽车制品一般为汽车内饰制品,更优选为控制板、仪表板、门包层、扶手、袖珍地图、柱装饰、换档杆把手、内皮、身包层,或内部装饰。下面通过示例进一步说明本发明。示例1、测量方法除非另外限定,以下术语定义和测定方法适用于本发明的以上一般描述和以下示例。弹性体丙烯共聚物(EC)的共聚单体含量的计算分别为:其中w(PP)为聚合物基体(M),即在第一和第二反应器(R1+R2)中制备的聚合物的重量分数[重量%],w(EC)为弹性体丙烯共聚物(EC),即在第三和任选的第四反应器(R3+R4)中制备的聚合物的重量分数[重量%],C(PP)为聚合物基体(M)的共聚单体含量[摩尔%],即在第一和第二反应器(R1+R2)中制备的聚合物的共聚单体含量[摩尔%],C(HECO)为异相丙烯共聚物(HECO)的共聚单体含量[重量%],C(EC)为弹性体丙烯共聚物(EC),即在第三和任选的第四反应器(R3+R4)中制备的聚合物,的计算出的共聚单体含量[重量%]。通过NMR光谱对微观结构定量化采用定量核磁共振(NMR)光谱来定量化聚合物的共聚单体含量。采用对1H和13C分别以400.15和100.62兆赫下操作的BrukerAdvanceIII400NMR光谱仪在溶液状态中记录定量的13C{1H}NMR光谱。所有光谱使用13C优化的10mm延长温度探头在125℃下记录,对所有气动装置使用氮气。将约200mg的材料随着乙酰丙酮铬(Ⅲ)(Cr(acac)3)溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中,得到松弛剂在溶剂中的65mM溶液,如在G.Singh,A.Kothari,V.Gupta,PolymerTesting2009,28(5),475中描述的。为了确保均匀的溶液,在加热块中的初始样品的制备后,NMR管在旋转炉中进一步加热至少1小时。插入磁体时,管以10Hz旋转。选择该设置主要是为了高分辨率并且由于准确乙烯含量的量化被定量地需要。采用无NOE的标准的单脉冲激发,使用优化的尖角,1s循环延迟和双水平WALTZ16解耦算法,如在Z.Zhou,R.Kuemmerle,X.Qiu,D.Redwine,R.Cong,A.Taha,D.Baugh,B.Winniford,J.Mag.Reson.187(2007)225和V.Busico,P.Carbonniere,R.Cipullo,C.Pellecchia,J.Severn,G.Talarico,Macromol.RapidCommun.2007,28,1128中描述的。每个光谱获取共6144(6k)瞬态。对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分,并且从积分来确定相关量化性能。所有化学位移间接参考在30.00ppm处使用溶剂的化学位移的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基基团。即使该结构单元不存在,这种方法也允许可比较的参考。在观察到对应于2,1-赤式区域缺陷的特征信号的情况下(如在L.Resconi,L.Cavallo,A.Fait,F.Piemontesi,Chem.Rev.2000,100(4),1253,Cheng,H.N.,Macromolecules1984,17,1950,和W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules2000,331157中所描述的),需求针对区域缺陷对所确定性质的影响进行校正。没有观察到对应于其它类型的区域缺陷的特征信号。观察到了对应于乙烯的掺入的特征信号(如在Cheng,H.N.,Macromolecules1984,17,1950中所描述的),共聚单体分数被计算为在聚合物中的乙烯相对于聚合物中的所有单体的分数。在13C{1H}光谱中,通过跨越整个光谱区的多个信号的积分,使用W-J.Wang和S.Zhu在Macromolecules2000,331157中的方法量化共聚单体分数。该方法因其在需要时说明区域缺陷的存在的稳健的性质和能力被选择。小幅调整积分区以提高跨越遇到的共聚单体含量的整个范围的适用性。掺入的共聚单体的摩尔百分数是从摩尔分数计算的。掺入的共聚单体的重量百分数是从摩尔分数计算的。在聚乙烯[HDPE、塑性体(P)]中的共聚单体含量以已知的方式进行测量,基于以13C-NMR校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR),采用一同配有NicoletOmnicFTIR软件的NicoletMagna550IR光谱仪。厚度约250μm的膜从样品中压塑成型。类似的膜是由具有已知含量的共聚单体的校准样品制成。共聚单体含量从1430到1100cm-1的波数范围的光谱中进行测定。通过选择所谓的短或长基线或选择两者以峰的高度测量吸光度。短基线是在通过最小点的约1410–1320cm-1处,而长基线在1410和1220cm-1之间。需要专门对每个基线类型进行校准。并且,对未知样品的共聚单体含量应在校准样品的共聚单体含量范围内。MFR2(230℃)是根据ISO1133(230℃、2.16kg载荷)测量的。MFR2(190℃)是根据ISO1133(190℃、2.16kg载荷)测量的。密度根据ISO1183-1方法A(2004)进行测量。样品制备通过依据ISO1872-2:2007的压塑成型来进行。特性粘度根据DINISO1628/1,1999年10月(在135℃的十氢化萘中)测量。二甲苯可溶物(XCS,重量%):二甲苯冷可溶物(XCS)的含量在25℃下根据ISO16152;第一版;2005-07-01来测定。熔融温度(Tm)和熔化热(Hf)、结晶温度(Tc)和结晶热(Hc):用MettlerTA820差示扫描量热法(DSC)对5至10mg的样品进行测量。根据ISO11357-3:1999在加热/冷却/加热循环以10℃/min的扫描速率在+23至+210℃的温度范围内运行DSC。结晶温度和结晶热(Hc)从冷却步骤中确定,而熔融温度和熔化热(Hf)从第二加热步骤中确定。玻璃化转变温度Tg根据ISO6721-7通过动态力学分析测定。测量是在扭转模式下对压塑样品(40×10×1mm3)在-100℃和+150℃之间以2℃/min的加热速率和1Hz的频率完成。弯曲模量是采用根据ENISO1873-2在23℃注塑成型的80×10×4mm3试验条在根据ISO178的三点弯曲中测定的。简支梁缺口冲击强度是利用根据ENISO1873-2注塑成型的80×10×4mm3的试验条在23°和20℃根据ISO1791eA测定的。截断颗粒尺寸d50和d95(沉降)从如通过根据ISO13317-3(沉降图)的重力液体沉降测定的颗粒尺寸分布[质量百分数]计算得到的。表面积:根据DIN66131/2的N2气体的BET,MicromeriticsTristar3000装置;在50℃温度下,真空中6小时来制备样品。划痕可见度为了测定划痕可见度,采用由Erichsen制造的HatchCutterModel420P。为进行这项测试,从尺寸为140×200×4mm的模塑颗粒性(粒度参数:平均粒径=1mm,颗粒深度=0.12mm,锥度=6°)样板上切下70×70×4mm尺寸的样板。试样的注塑成型和划痕测试之间的期间为7天。为了测试,需要将试样夹在如上所述的合适设备上。利用具有球形端(半径=0.5mm±0.01)的圆柱形金属笔以10N的力下施加划痕。采用1000mm/min的切割速度。相互平行的最少20个划痕在2毫米的距离的10N载荷下产生。彼此垂直地重复施加划痕,因此,结果为刮划网屏。刮划方向应是单向的。划痕可见度记录为刮划区域与未刮划区域的亮度差ΔL。ΔL值采用满足DIN5033的要求的分光光度计进行测量。用于定量ΔL的光源为D65/10°。该测试方法的详细的测试说明(Erichsen交叉划线法)可在发表在POLYMERTESTING26(2007),第927页-第936页的ThomasKoch和DorisMachl的“EvaluationofscratchresistanceinmultiphasePPblends”的文章中找到。2、示例在用于异相丙烯共聚物(HECO1和HECO3)的聚合方法中采用的催化剂Cat1如下进行制备:根据描述于WO2013/007650中用于制备催化剂E2P的一般程序已经制备出了所使用的催化剂,使用相同的金属茂络合物(WO2013/007650中的E2)外消旋-反式-二甲基亚硅烷基-(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚-1-基)(2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基)二氯化锆。其组成在以下表1进行说明:表1:催化剂在未预聚合催化剂中的Al/Zr预聚合程度(摩尔比)(g(PP)/g(cat))催化剂13003.5催化剂24403.5催化剂合成:在手套箱内,将80.0μL干燥并脱气的表面活性剂与2mL的MAO在隔垫瓶中混合并保持反应过夜。下一天,将58.7mg的金属茂(0.076mmol,1当量)用4mL的MAO溶液溶解在另一个隔垫瓶中并且在手套箱内保持搅拌。在60分钟之后,将1mL的表面活性剂溶液和4mL的MAO-金属茂溶液在-10℃相继加入至含有40mL的全氟1,3-二甲基环己烷(PFC)并且配备有顶置式搅拌器(搅拌速度=600rpm)的50mL乳化玻璃反应器中。MAO的总量为5mL(300当量)。立即形成红色乳液并且在15分钟过程中以-10℃/600rpm搅拌。然后将乳液经由2/4特弗隆管在90℃转移至100mL的热PFC,并且在600rpm搅拌直至转移完成,之后将速度降低至300rpm。在搅拌15分钟之后,将油浴移除并且将搅拌器关闭。将催化剂留下以沉降在PFC的顶部上并且在35分钟之后,将溶剂虹吸出来。将留下的催化剂在2小时期间、50℃、氩气流下干燥。获得0.81g的红色固体催化剂。催化剂离线预聚合(预聚合):根据下列过程对上述催化剂进行预聚合:在配备有气体进料线和顶置式搅拌器的125mL压力反应器中进行离线预聚合实验。将干燥和脱气的PFC(15cm3)和801.7mg的待预聚合的催化剂装载到手套箱内部的反应器中,并使反应器密封。然后将反应器从手套箱中取出并置于保持在25℃的水冷却浴内部。然后连接顶置式搅拌器和进料线并设置搅拌器速度为450rpm。通过打开丙烯进料进入反应器开始该实验。丙烯进料保持打开,并且通过保持反应器中总压恒定(约5巴)对共聚单体消耗进行补偿。继续实验直到聚合时间(17min)足以提供期望的聚合程度(DP=3.5)。通过闪蒸挥发物组分来停止反应。在手套箱内部,打开反应器,将内含物倒入玻璃容器中。将PFC蒸干直到获得恒定的重量,产生3.59g的经预聚合的催化剂。用于异相丙烯共聚物(HECO2)的聚合方法中采用的催化剂Cat2在WO2010/052263A1的示例10中描述,并且其组成也记录在表1中。聚合步骤:步骤1:本体均聚合使含有0.2巴-克丙烯的体积为21.2dm3的装配有双螺旋搅拌器的搅拌式高压釜填充有另外3.97kg丙烯。在采用250g的丙烯流加入0.73mmol的三乙基铝(Aldrich,正己烷中的1摩尔溶液)后,在20℃以250rpm对溶液搅拌20分钟,然后使该反应器到设定预聚合温度,并按如下所述注入催化剂。将固体、经预聚合的催化剂(如在表2中所列的聚合的类型、量和程度)装载到手套箱内部的5-mL不锈钢小瓶中,将小瓶连接到高压釜,然后将含有4ml正己烷且用10巴的N2加压的第二个5-mL小瓶加入到顶部,打开两个小瓶之间的阀,并在N2压力下使固体催化剂和己烷接触2秒,然后用250g丙烯冲入反应器。使搅拌速度增加至250rpm并且使预聚合运行设定时间。在预聚合步骤结束时,使搅拌速度增至350rpm并使温度升高至80℃。当内部反应器温度达到71℃时,通过热式质量流量控制器以定义的流动速率将所期望的H2的量加入。使反应器温度在整个聚合中保持恒定。当内部反应器温度达到低于设定聚合温度2℃时,开始测量聚合时间。步骤2:第一气相均聚合(GP1)在本体步骤结束后,将搅拌速度降至50rpm,且通过排空单体将反应器压力降低到低于目标气相压力的1巴。之后,搅拌速度设定为250rpm,反应器温度设定为80℃且将另外的H2通过流体控制器进行进样。当反应器压力达到目标压力并且T=79℃时,通过质量流体控制器和恒温器在设定压力和80℃下使P和T保持恒定所定义时间(最大2小时),或直到要求达到所期望的分裂值的丙烯量完成进料。步骤3:第二气相步骤,C2/C3共聚合(GP2)当第一气相步骤(GP1)已经完成后,使搅拌器速度降至50rpm。通过排空丙烯使反应器压力降至0.3巴,将温度控制装置设定为70℃。然后用200g丙烯以70g/min的流量填充反应器,随后将半英气再次排空降至0.3巴克,以达到反应器留下的氢的量的最小化的目的。之后,将搅拌速度设定为250rpm,将恒温器设定在目标值,并且用以限定的C3/C2比的丙烯和乙烯的混合物填充反应器(在GP1和GP2之间过渡)。该比率依赖于针对给定催化剂的乙烯和丙烯的经测量的相对反应度比(R)。在过渡期间填充反应器的速度由气体流量控制器的最大流量限制。当反应器温度达低于目标温度(70℃)1℃并且压力为所需值时,经进料的C3/C2混合物的组成改变为所需聚合物组成,并且使温度和压力保持恒定,直到所限定的量的C3和C2被消耗至达到橡胶与均聚物的目标分裂。通过将搅拌器速度降低至20rpm,将反应器冷却至30℃并闪蒸挥发性组分来停止反应。在用N2清洗反应器两次并用真空/N2循环冲洗反应器一次之后,将产物取出并在通风橱中干燥过夜并在60℃的真空干燥炉中另外干燥2小时。称重后,向聚合物中加入0.2重量%的亚诺抗氧化添加剂(Ionol)和0.1重量%的PEPQ。结果在表2中列出。表2:聚合条件1在过渡期间的比2在恒定T、P下聚合期间的比表3:性质nm未检测到在170-190℃范围内的温度下,通过在采用具有两套捏合块的高强度混合螺旋构造的同向双螺旋挤出机类型CoperionZSK40(螺旋直径40mm、L/D比为38)上熔融共混组分来制备聚丙烯组合物。表4:组合物IE1IE2IE3CE1CE2IE4HECO1[重量%]--60---HECO2[重量%]60----80HECO3[重量%]-60----HECO4[重量%]---60--H-P[重量%]----40-HDPE[重量%]1010101010-塑性体[重量%]1010101030-滑石[重量%]202020202020总体MFR[g/10min]11152142010弯曲模量[MPa]131511521312130810321671NIS@23℃[kJ/m2]44707858708.7NIS@-20℃[kJ/m2]4.66.29.17.18.62.5划痕ΔL/10N[-]1.82.72.03.33.52.6H-P为具有30g/10min的MFR2(230℃)的丙烯均聚物。HDPE为具有8g/10min的熔体流动速率MFR2(190℃)和964kg/m3的密度的BorealisAG的市售高密度聚乙烯(HDPE)“MG9641”。滑石为具有2.4μm的中位数颗粒尺寸d50,7.7μm的截止颗粒尺寸d95和21m2/g的比表面的IMIFabi(意大利)的市售产品“HM2”。塑性体为DowElastomers的市售产品Engage8200,其是具有5g/10min的MFR2(190℃)、870kg/m3的密度和如通过以13C-NMR校准的FTIR测定的38重量%的1-辛烯含量的乙烯-辛烯共聚物。当前第1页1 2 3 
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