透明液体皂的制作方法

文档序号:11445888阅读:1467来源:国知局

本发明涉及一种基于透明液体皂的个人护理和/或清洁发泡组合物,其提供全天的皮肤清新感、保湿、在沉积时刻和全天的皮肤光滑以及皮肤柔软。该产品还提供快速丰富的泡沫。



背景技术:

我们从文献wo2007/112852中已知一种清澈的清洁组合物,其提供保湿并且包含阴离子表面活性剂和选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物中的另一种表面活性剂,另外还包含润湿剂。

文献wo2004/058212和wo2004/100862公开了包含油相中的硅酮组分和水相中的多元醇或羟基酸的水包油制剂。

文献ep1100459b1公开了包含至少一种非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或两性离子表面活性剂、油组分和至少一种磷酸烷基酯组分的单相发泡油制剂。

文献us5,030,374公开了一种具有中性ph的清澈透明的凝胶面部清洁剂制剂,其为不发泡的,并且其特征在于快速冲洗性,其基本上由温和的非离子洗涤剂和伤口清洁剂、保湿剂/润湿剂、胶凝剂、粘度稳定剂、ph调节剂、直接(substantive)润肤剂、防腐剂/细菌抑制剂、增溶剂、掩蔽剂和去离子水组成。

此外,jp2008-137904描述了一种液体皮肤洗涤剂组合物,其包含(a)2质量%至30质量%的脂肪酸盐、(b)0.1质量%至3质量%的非离子水溶性聚合物化合物或阴离子水溶性聚合物化合物、以及(c)0.3质量%至5质量%的水溶性硅酮化合物。

所公开的透明组合物没有一者实现完全令人满意的优良的发泡性质,同时使皮肤具有温和性和保湿性。

此外,产品的视觉外观影响消费者的感受。例如,清澈且透明的面部清洁剂主要与消费者的清新感、温和性、纯度、凉爽感、清洁度等有关。因此,透明产品用于各种个人护理应用。并且,当透明产品包装在透明包装中时,使消费者有机会看到整个产品。



技术实现要素:

因此,需要透明且稳定的液体清洁组合物。有利地,这种透明且稳定的液体清洁组合物具有适合于面部洗涤和/或身体洗涤使用的良好发泡、控油性能,且包含最少量的表面活性剂。有利地,所需的组合物也是温和的、保湿的、呵护皮肤并且是环境友好的和可生物降解的。

在本发明中,稳定的组合物是指在1个月期间、优选在2个月期间在4℃下稳定。

发明人已经证明以下物质的组合使得能够提供透明且稳定的清洁组合物,其有利地产生乳脂状泡沫、湿润皮肤的感觉并且是温和的:

-至少皂,

-至少一种发泡表面活性剂,

-至少有机中和剂,该有机中和剂以皂与所述有机中和剂之间至少1:1.75、优选至少1:1.8的摩尔比存在,以及

-至少增粘聚合物,该增粘聚合物至少包含羟基(c1-c6)烷基(c1-c6)烷基纤维素。

因此,本发明的一个目的是在生理学上可接受的水性介质中含有以下物质的透明的清洁液体组合物:

-至少皂,

-至少一种发泡表面活性剂,

-至少有机中和剂,该有机中和剂以皂与所述有机中和剂之间至少1:1.75、优选至少1:1.8的摩尔比存在,以及

-至少增粘聚合物,该增粘聚合物至少包含羟基(c1-c6)烷基(c1-c6)烷基纤维素,

其中,所述组合物的ph从8至9,优选从8至8.5。

根据本发明的清洁组合物可以用作面部清洁剂,例如作为卸妆剂以及手部清洁剂和身体清洁剂。

根据另一方面,本发明的一个主题也是一种清洁角蛋白材料的方法,其包括向所述角蛋白材料施用根据本发明的组合物,最终施用水,然后用水冲洗以消除泡沫和污垢。组合物可以直接施用于湿的角蛋白材料上,或者与水混合,然后施用于角蛋白材料上。

出于本发明的目的,表述“生理上可接受的介质”是指适用于在角蛋白材料(如皮肤)上施用根据本发明的组合物的介质。

生理上可接受的介质优选地为美容可接受的介质或皮肤病学可接受的介质,也就是说,没有不愉快气味或外观并且与局部施用途径完全相容的介质。

当这种介质不会导致使用者任何不可接受的刺痛、绷紧或发红时,它尤其被认为是生理上可接受的。

出于本发明的目的,术语“液体”是指以液体形式,例如组合物在环境温度(25℃)和大气压下在小于5秒内在其自身重量下流动。

粘度测量

在本发明的框架下,使用rheomat装置在25℃和大气压下进行粘度测量。

将样品置于25℃±0.5℃的温度下。使用转子3附接到rheomat以200(固定的)的旋转速度,在测量仪器旋转10分钟后来测量粘度。以ud(单位偏移)表示的相应值被转换为pa·s。

透明度

根据本发明的组合物是透明的。使用shimadzuuv-1800光谱仪,通过3.5ml的石英比色皿和10mm的光程,通过在25℃和大气压下在620nm和750nm之间的透过率测量来评价组合物的透明度。根据本发明,当在该波长范围内透过率值优于90%时,组合物是透明的。

根据本发明的组合物含有赋予组合物其发泡性质的表面活性剂和皂。

根据本发明的发泡清洁组合物含有至少皂和至少一种发泡表面活性剂。

根据另一个具体实施方式,相对于组合物的总重量,发泡表面活性剂以0.5重量%至10重量%、特别是2重量%至8重量%、更特别是3重量%至6重量%的量存在于组合物中。

发泡表面活性剂是洗涤剂,并且在其hlb(亲水-亲油平衡)值方面不同于乳化剂,hlb是分子中亲水部分与亲油部分的比例。术语“hlb”是本领域技术人员公知的,并且描述在例如“thehlbsystem.atime-savingguidetoemulsifierselection”(iciamericasinc.出版,1984年)中。对于乳化剂,制备w/o乳液的hlb通常为3至8,制备o/w乳液的hlb通常为8至18,而发泡表面活性剂的hlb通常大于20。

根据另一个具体实施方式,发泡表面活性剂至少含有阴离子表面活性剂。

根据另一个具体实施方式,发泡表面活性剂还含有阳离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂可以相对于组合物的总重量以小于2重量%的量存在于组合物中。更具体地,这种阳离子表面活性剂可以相对于组合物的总重量以0.001重量%至0.5重量%、更优选为0.01重量%至0.1重量%的量存在。

就皂而言,考虑的计算皂量的量是不含中和剂的总脂肪酸含量。

在本发明的框架中使用的皂是具有10个至22个碳原子、更优选12个至18个碳原子、最优选12个至14个碳原子的脂肪酸的有机皂。

脂肪酸可特别地选自己酸、癸酸、辛酸、油酸、亚油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸及其混合物。

中和剂可以选自氨基醇,例如乙醇胺、氨基糖、氨基酸及其碱式盐。最优选的中和剂是三乙醇胺。

皂的中和可以通过脂肪酸与中和剂之间的摩尔比为至少1:1.75、优选至少1:1.8来实现。

根据另一个实施方式,脂肪酸与中和剂之间的摩尔比为1:1.75至1:3,特别是1:1.8至1:2.5。

相对于组合物的总重量,组合物中的皂含量可以例如是2重量%至7重量%、更优选3重量%至6重量%、最优选4重量%至5重量%。

发泡表面活性剂

根据本发明的发泡清洁组合物包含一种或多种表面活性剂。

表面活性剂可以选自阴离子发泡表面活性剂、两性(或两性离子)发泡表面活性剂、非离子发泡表面活性剂和/或阳离子发泡表面活性剂、及其混合物。

阴离子表面活性剂

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种阴离子表面活性剂。

术语阴离子表面活性剂是指仅具有阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。

在本说明书中,在使用本发明组合物且不含有阳离子电荷的条件(例如介质、ph)下,当一个实体具有至少一个永久负电荷、或者当其可以被电离成负电荷实体时,该实体被认为是“阴离子”。

阴离子表面活性剂可以是具有至少一个硫酸根基团(-oso3h或-oso3-)和/或磺酸根基团(-so3h或-so3)的硫酸盐或磺酸盐,或者是具有至少一个羧酸基团(-cooh或-coo-)的羧酸表面活性剂或羧酸盐表面活性剂。

应当理解,阴离子羧酸盐表面活性剂可以包括一个或多个硫酸盐基团或磺酸盐基团;磺酸盐阴离子表面活性剂可以任选地进一步包含一个或多个硫酸盐基团或羧酸盐基团(carboxylategroup);以及,硫酸盐阴离子表面活性剂可以任选地进一步包含一个或多个羧酸盐基团或磺酸盐基团。

可以使用的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油硫酸盐、烷基磺酸盐或α-烯烃磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸酯、烷基醚磺基琥珀酸酯、烷基酰胺磺基琥珀酸酯、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、酰基羟乙磺酸盐和n-酰基牛磺酸盐、烷基单酯和多糖苷多羧酸的盐、酰基乳酰乳酸盐、n-酰基甘氨酸盐、d-半乳糖苷-糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸的盐、磺基乙酸盐、磺基月桂酸盐和所有这些化合物的对应的非盐形式,所有这些化合物的烷基基团和酰基基团含有6个至40个碳原子,特别是14个至30个碳原子,更优选16个至22个碳原子;并且芳基是指苯基基团。这些化合物可以是乙氧基化的,然后优选包含1个至50个环氧乙烷单元。

还可以列举乙烯聚氧化烯化的(c6-c24)(酰胺基)醚羧酸及其盐,特别是包含2个至50个环氧烷基团的那些,特别是例如由花王(kao)公司以名称akypo出售的那些。

更优选的烷基(c6-c24)(酰胺基)醚羧酸对应于下式:

r1-(oc2h4)n-och2cooa(1)

其中:

-r1表示c8至c22的直链或支链烷基或烯基、烷基(c8-c9)苯基基团、r2conh-ch2-ch2-基团的基团或混合物,其中r2表示烷基基团、c9至c21的直链或支链烯基;优选地,r1为具有8个至20个碳原子、优选8个至18个碳原子的烷基基团,并且芳基优选表示苯基,

-n是整数或十进制数(平均值),其可以在2至24之间并且优选在2至10之间变化,

-a表示h、铵、na、k、li、mg或单乙醇胺或三乙醇胺。

也可以使用式(1)化合物的混合物,特别是其中r1基团不同的混合物。

优选用在本发明中的聚氧化烯化(c6-c24)(酰胺基)醚羧酸选自式(1)的那些,其中:

-r1表示(c12-c14)烷基、椰油酰基、油基、壬基或辛基苯基基团的基团或混合物,

-a表示氢或钠,以及

-n为2至20并且优选为2至10。

优选使用聚氧化(c6-c24)烯化的醚羧酸及其盐,也可以使用聚氧化烯化的(c6-c24)烷基酰胺基醚羧酸及其盐;特别是具有2个至15个烯化氧基团的那些。

甚至更优选地,可以使用其中r为c12烷基、a表示氢或钠并且n为2至10的式(1)化合物。

盐特别选自碱金属盐,特别是钠、铵盐、胺盐、氨基醇(例如三乙醇胺或单乙醇胺)以及镁盐。

优选地,阴离子表面活性剂选自单独或作为混合物的以下物质:

-(c6-c24)烷基硫酸盐,特别是c12-c20烷基硫酸盐,

-(c6-c24)烷基醚硫酸盐,特别是c12-c20烷基硫酸盐,优选含有2个至20个环氧乙烷单元,

-(c6-c24)烷基磺基琥珀酸酯,特别是c12-c20烷基磺基琥珀酸酯,包括月桂基磺基琥珀酸酯,

-(c6-c24)烷基醚磺基琥珀酸酯,特别是c12-c20烷基醚磺基琥珀酸酯,

-(c6-c24)酰基肌氨酸盐,特别是c12-c20酰基肌氨酸盐,包括棕榈酰基肌氨酸盐,

-(c6-c24)烷基醚羧酸盐,优选地(c12-c20)烷基醚羧酸盐,

-(c6-c24)酰基羟乙磺酸盐,优选地(c12-c18)酰基羟乙磺酸盐,

-聚氧化烯化(c6-c24)烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐,特别是包含2个至50个环氧烷基团的那些,特别是环氧乙烷,

-(c6-c24)酰基谷氨酸盐,特别是c12-c20酰基谷氨酸盐,

-(c6-c24)酰基甘氨酸盐,特别是c12-c20酰基甘氨酸盐,

特别是以碱金属或碱土金属、铵、胺或氨基醇的形式。

更优选地,阴离子表面活性剂选自(c6-c24)烷基硫酸盐、(c6-c24)烷基醚硫酸盐(例如月桂基醚硫酸钠)、羟乙磺酸盐、氨基酸,特别是甘氨酸盐(例如n-椰油酰基甘氨酸钠)、它们的碱式盐及其混合物。

两性和两性离子发泡表面活性剂

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种两性表面活性剂。

可用于本发明的两性表面活性剂可任选为季铵化的仲脂肪胺衍生物或叔脂肪胺衍生物,其中脂族基团为包含8个至22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团,例如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐基团。

可以特别提及(c8-c20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(c8-c20)烷基磺基甜菜碱、(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基甜菜碱(例如椰油酰胺丙基甜菜碱)和(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基磺基甜菜碱及其混合物。

在可以使用的任选的季铵化的仲脂肪胺衍生物或叔脂肪胺衍生物中,还可以提及以下(a1)和(a2)各结构的产品:

(a1)ra-con(z)ch2-(ch2)m-n+(rb)(rc)(ch2coo-)

其中,

ra表示衍生自优选存在于水解椰油中的酸ra-cooh的(c10-c30)烷基基团或(c10-c30)烯基基团、庚基基团、壬基基团或十一烷基基团,

rb表示β-羟乙基基团,

rc表示羧甲基基团,

m等于0、1或2,

z表示氢原子或羟乙基基团或羧甲基基团;

(a2)ra’-con(z)ch2-(ch2)m’-n(b)(b')

其中:

b表示-ch2ch2ox',其中x'表示-ch2-cooh、ch2-cooz'、-ch2ch2-cooh、-ch2ch2-cooz'或氢原子,

b'表示-(ch2)z-y',其中z=1或2,y'表示-cooh、-cooz'、-ch2-choh-so3h或-ch2-choh-so3z',

m'等于0、1或2,

z表示氢原子或羟乙基基团或羧甲基基团,

z'表示由碱金属或碱土金属(例如钠、钾或镁)产生的离子;铵离子;或由有机胺产生的、特别是由氨基醇(例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷)产生的离子。

ra'表示优选存在于水解亚麻籽油或椰油中的酸ra'cooh的(c10-c30)烷基基团或烯基基团,烷基基团、特别是c17烷基基团及其异构体,或不饱和c17基团。

对应于式(a2)的化合物是优选的。

在对应于其中x'表示氢原子的式(a2)的化合物中,可以提及在ctfa词典中分类的化合物,其名称是椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、癸酰乙酸钠和辛酰两性基乙酸钠。

对应于式(a2)的化合物可以是(c8-c20)烷基两性基乙酸盐和(c8-c20)烷基两性基二乙酸盐及其混合物。

对应于式(a2)的其它化合物是椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油两性基二丙酸。

可以提及的例子包括由rhodia公司以商品名c2mconcentrate出售的椰油酰两性基二乙酸盐、以商品名miranolultrac32出售的椰油酰两性基二乙酸钠,以及由chimex公司以商品名chimexaneha出售的产品。

还可以使用式(a3)的化合物:

(a3)ra”-nh-ch(y”)-(ch2)n-c(o)-nh-(ch2)n’-n(rd)(re)

其中:

-ra”表示优选存在于水解亚麻籽油或水解椰子油中的酸ra'-c(o)oh的(c10-c30)烷基基团或烯基基团;

-y”表示基团-c(o)oh、-c(o)oz”、-ch2-ch(oh)-so3h或基团-ch2-ch(oh)-so3-z”,其中z”表示由碱金属或碱土金属(例如钠)产生的阳离子抗衡离子、铵离子或由有机胺产生的离子;

-rd和re彼此独立地表示(c1-c4)烷基基团或羟烷基基团;以及

-n和n'彼此独立地表示1至3的整数。

在对应于式(a3)的化合物中,可以特别提及归入在ctfa词典中的化合物,其名称为二乙氨基丙基椰油基天冬氨酰胺,例如由chimex公司以名称chimexanehb出售的产品。

优选地,两性表面活性剂选自(c8-c20)烷基甜菜碱、(c8-c20)烷基酰胺基(c1-c6)烷基甜菜碱、(c8-c20)烷基两性基乙酸盐和(c8-c20)烷基两性基二乙酸盐及其混合物。

非离子发泡表面活性剂

组合物可以包含一种或多种非离子烷基多糖苷表面活性剂,特别是由式(i)表示的非离子烷基多糖苷表面活性剂:

r1o-(r2o)t-(g)v

其中:

-r1表示具有6个至24个碳原子、特别是8个至18个碳原子的直链或支链烷基基团或烯基基团,或其直链或支链烷基包含6个至24个碳原子、特别是8个至18个碳原子的烷基苯基基团,

-r2表示具有2个至4个碳原子的烯烃基基团,

-g是含有5个至6个碳原子的糖单元,

-t是0至10的值,优选0至4的值,

-v是1至15的值,优选1至4的值。

优选地,烷基多糖苷表面活性剂是如上所描述的式(i)的化合物,其中:

-r1表示具有8个至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基基团,

-r2表示具有2个至4个碳原子的烯烃基基团,

-t是0至3的值,优选等于0,

-g表示葡萄糖、果糖或半乳糖,优选葡萄糖,

-聚合度,即v的值可以是1至15,优选1至4;平均聚合度更具体地在1和2之间。

糖单元之间的糖苷键通常为1至6个或1至4个,优选1至4个。

优选地,烷基多糖苷表面活性剂是烷基聚葡糖苷表面活性剂,甚至更优选c8-c16烷基聚葡糖苷,特别优选选自癸基葡糖苷、辛酰基/癸酰基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷、辛酰基葡糖苷及其混合物。

在市售产品中,可以列举以下产品:由科宁(cognis)以名称(600cs/u,1200和2000)或(818,1200和2000)出售的产品;由赛比克(seppic)以cg110和ns10出售的产品;由巴斯夫(basf)以名称lutensolgd70出售的产品或由chemy公司以名称ag10lk出售的产品。

优选地,使用c8-c16烷基聚葡糖苷,特别是选自癸基葡糖苷、辛酰基/癸酰基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷、辛酰基葡糖苷及其混合物。

阳离子表面活性剂

根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种阳离子表面活性剂。它们有利地选自任选地聚氧化烯化的伯脂肪胺盐、仲脂肪胺盐或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。

可以特别提及:

-具有式(ia)的季铵盐:

其中:

基团r8至r11(可以是相同的或不同的)表示含有1个至30个碳原子的直链或支链脂族基团,或芳香基团、例如芳基或烷芳基,基团r8至r11中的至少一者含有8个至30个碳原子并且优选12个至24个碳原子;脂族基团可以包含杂原子,例如,特别是氧、氮、硫或卤素;以及

x-是可以选自由卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、(c1-c4)烷基硫酸盐、(c1-c4)烷基磺酸盐和(c1-c4)烷基芳基磺酸盐构成的组的阴离子。

脂族基团选自例如(c1-c30)烷基、(c1-c30)烷氧基、(c2-c6)聚氧化烯、(c1-c30)烷基酰胺、(c12-c22)烷基(c2-c6)烷基酰胺基、(c12-c22)烷基乙酸盐和羟基(c1-c30)烷基基团。

可以提及四烷基铵卤化物,优选氯化物(例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵),其中烷基基团包含12个至22个碳原子,特别是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂基氯化铵。

还可以提及棕榈酰胺基丙基三甲基铵卤化物,优选棕榈基酰胺基丙基三甲基铵氯化物,或硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻醇乙酸酯)-铵卤化物,优选硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻醇乙酸酯)-铵氯化物,例如由vandyk公司以名称70出售的产品。

-具有式(iia)的咪唑啉季铵盐:

其中:

r12表示含有8个至30个碳原子的烯基基团或烷基基团,例如牛脂的脂肪酸衍生物;

r13表示氢原子、(c1-c4)烷基基团或含有8个至30个碳原子的烯基基团或烷基基团;

r14表示(c1-c4)烷基基团;

r15表示氢原子或(c1-c4)烷基基团;

x是阴离子,优选地选自由卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、(c1-c4)烷基硫酸盐、(c1-c4)烷基磺酸盐和(c1-c4)烷基芳基磺酸盐构成的组的阴离子;

r12和r13优选地表示含有12个至21个碳原子的烯基基团或烷基基团的混合物,例如牛油的脂肪酸衍生物,r14表示甲基基团,且r15表示氢原子。这种产品例如由rewo公司以名称w75出售。

-具有式(iiia)的季铵化二铵盐或季铵化三铵盐:

其中:

r16表示含有16个至30个碳原子的烷基基团,其任选地被羟基化和/或被一个或多个氧原子中断,

r17表示氢原子或含有1个至4个碳原子的烷基基团或基团-(ch2)3-n+(r16a)(r17a)(r18a);其中r16a、r17a、r18a(可以是相同的或不同的)选自氢和包含1个至4个碳原子的烷基基团,

r18、r19、r20和r21(可以是相同的或不同的)选自氢和包含1个至4个碳原子的烷基基团;以及

x-是优选地选自由卤化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、(c1-c4)烷基硫酸盐、(c1-c4)烷基磺酸盐和(c1-c4)烷基芳基磺酸盐构成的组中的阴离子,特别是甲基硫酸盐和乙基硫酸盐。

这些化合物是例如由finetex公司出售的finquatct-p(quaternium89)和由finetex公司出售的finquatct(quaternium75)。

-含有一个或多个酯官能团的具有下式(ⅳa)的季铵盐:

其中:

r22选自(c1-c6)烷基基团和羟基(c1-c6)烷基基团或二羟基(c1-c6)烷基基团;

r23选自基团r26-c(=o)-;基于烃的直链或支链的、饱和或不饱和的c1-c22基团r27;和氢原子;

r25选自基团r28-c(=o)-;基于烃的直链或支链的、饱和或不饱和的c1-c6基团r29;和氢原子;

r24、r26和r28(可以是相同的或不同的)选自直链或支链的、饱和或不饱和的c7-c21烃基基团;

r、s和t(可以是相同的或不同的)为2至6的整数;

r1和t1(可以是相同的或不同的)等于0或1;

r2+r1=2r以及t1+t2=2t;

y为1至10的整数;

x和z(可以是相同的或不同的)为0至10的整数;

x+y+z的和为1至15;

x-是阴离子;

条件是当x为0时,则r23表示r27,当z为0时,则r25表示r29。

烷基基团r22可以是直链或支链的,更具体地是直链的。优选地,r22表示甲基、乙基、羟乙基或二羟基丙基基团,更具体地是甲基基团或乙基基团。

当r23为r27烃基基团时,其可以具有12个至22个碳原子,或者可以具有1个至3个碳原子。

当r25为r29烃基基团时,其优选具有1个至3个碳原子。

有利地,r24、r26和r28(相同的或不同的)选自直链或支链的、饱和或不饱和的c11-c21烃基基团,更具体地选自直链或支链c11-c21烷基和烯基基团。

优选地,x和z(可以是相同的或不同的)等于0或1。

有利地,y等于1。

有利地,x+y+z的和为1至10。

优选地,r、s和t(可以是相同的或不同的)等于2或3,甚至更具体地等于2。

阴离子x-优选为卤化物(优选地氯化物、溴化物或碘化物)、(c1-c4)烷基硫酸盐、(c1-c4)烷基磺酸盐或(c1-c4)烷基芳基磺酸盐、甲磺酸盐、磷酸盐、硝酸盐、甲苯磺酸盐、衍生自有机酸的阴离子(例如乙酸盐或乳酸盐)或与包含酯官能团的铵相容的任何其它阴离子。阴离子x-更具体地是氯化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。

在根据本发明的组合物中,更具体地使用具有式(ⅳa)的铵盐,其中:

-r22表示甲基基团或乙基基团,

-x和y等于1,

-z等于0或1,

-r、s和t等于2,

-r23选自基团r26-c(=o);甲基基团、乙基基团或基于烃的c14-c22基团;和氢原子,

-r25选自r28-c(=o)-;和氢原子,

-r24、r26和r28(可以是相同的或不同的)选自直链或支链的、饱和或不饱和的c13-c17烃基团,优选地直链或支链的、饱和或不饱和的c13-c17烷基基团和烯基基团。

基于烃的基团有利地是直链的。

在式(ⅳa)的化合物中,可提及的实例包括二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵、或单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵及其混合物的盐,尤其是它们的氯化物或甲基硫酸盐。酰基基团优选含有14个至18个碳原子,并且更具体地来自植物油,例如棕榈油或葵花籽油。当化合物含有若干酰基基团时,这些基团可以是相同的或不同的。

这些产品例如通过任选的氧化烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺与植物或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物直接酯化,或通过其甲基酯的酯交换来获得。该酯化之后是通过烷基化剂,例如烷基卤化物(优选甲基卤化物或乙基卤化物)、二烷基硫酸盐(优选甲基硫酸盐或乙基硫酸盐)、甲基磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯丙二醇进行季铵化。这些化合物例如是由汉高(henkel)公司以名称出售、由stepan公司以名称出售、由ceca公司以名称出售或由rewo-witco公司以we18出售。

根据本发明的组合物可以包含例如季铵单酯盐、季铵二酯盐和季铵三酯盐的混合物,其中具有占大部分重量的二酯盐。还可以使用在专利us-a-4874554和us-a-4137180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。也可以使用山嵛酰氧基羟基丙基三甲基氯化铵,例如由kao公司以名称quartaminbtc131出售的产品。

优选地,含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。

优选地,阳离子表面活性剂选自式(ia)化合物和式(iva)化合物,优选地选自十六烷基三甲基铵盐、山嵛基三甲基铵盐和二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵盐及其混合物,更具体地选自山嵛基三甲基铵氯化物或山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、十六烷基三甲基铵氯化物或十六烷基三甲基铵甲基硫酸盐和二棕榈酰乙基羟乙基铵氯化物或二棕榈酰乙基羟乙基铵甲基硫酸盐、及其混合物。甚至更优选地,阳离子表面活性剂是山嵛基三甲基铵盐。

根据优选的实施方式,组合物包含至少一种阴离子表面活性剂,优选地选自含有6个至24个碳原子,优选2个至20个碳原子的烷基醚硫酸盐;氨基酸,特别是甘氨酸盐;及其混合物。

在一个具体的实施方式中,组合物包含至少一种阴离子表面活性剂,优选地选自月桂醇醚硫酸钠(sles)、特别是sles1eo,例如由galaxysurfactants以名称galaxyles170出售的那些;甘氨酸盐,例如椰油酰基甘氨酸钠。

增粘聚合物

根据本发明的清洁组合物包含至少一种增粘聚合物,其包含至少一种羟基(c1-c6)烷基(c1-c6)烷基纤维素。根据具体的实施方式,增粘聚合物至少包含羟基(c1-c4)烷基(c1-c4)烷基纤维素。

增粘聚合物的粘度可以根据以上所描述的对于包含2重量%的所述聚合物的水溶液的方案测量。

根据具体的实施方式,当增粘聚合物以2%的重量浓度存在于水溶液中时,增粘聚合物的粘度在75000mpa·s和140000mpa·s之间变化。

可以根据本发明使用的纤维素醚可以特别地选自羟甲基丁基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基丁基纤维素和羟丙基甲基纤维素(也称为hpmc)及其混合物。

更优选地,适于在本发明中使用的羟基(c1-c6)烷基(c1-c6)烷基纤维素是羟丙基甲基纤维素。

根据所述具体的实施方式,相对于羟丙基甲基纤维素的总重量,羟丙基甲基纤维素具有例如7重量%至12重量%的羟丙基含量,并且相对于羟丙基甲基纤维素的总重量,具有例如20重量%至24重量%的甲氧基含量。

羟丙基甲基纤维素特别地由shin-etsu公司以名称metolosetm出售,更具体地,例如以名称metolosetm60sh4000、metolosetm60sh50、metolosetm90sh100、metolosetm90sh4000、metolosetm90sh15000、metolosetm65sh50、metolosetm65sh4000、metolosetm60sh4000和metolosetm60sh5出售;由陶氏化学公司(thedowchemicalcompany)以名称methoceltm出售,更具体地,例如以名称methoceltme-3、methoceltme-6、methoceltme-50、methoceltme4m、methoceltmf50、methoceltmf4m、methoceltmk100、methoceltmk4m和methoceltmk100m出售;由山东赫达(shandonghead)公司以名称headceltm出售,更具体地,例如以名称headceltm60hd3、headceltm60hd15、headceltm60hd4000、headceltm65hd50、headceltm75hd100、headceltm75hd4000、headceltm75hd15000和headceltm75hd100000出售;以及由亚什兰(ashland)以名称benecelk100m出售。

在所述羟丙基甲基纤维素中,可以特别列举由亚什兰出售的benecelk100m。

相对于组合物的总重量,增粘聚合物可以以0.2重量%至6重量%、特别是0.5重量%至5重量%、更具体地0.8重量%至1.2重量%的量存在于根据本发明的清洁组合物中。

组合物

根据本发明的组合物可以呈现的粘度(根据以上所描述的方案测定)为0.1pa·s至3pa·s、特别是0.2pa·s至2pa·s、更特别地0.3pa·s至1.3pa.s。

根据本发明的组合物包含水性介质或水相。

组合物可以包含相对于组合物的总重量为至少50重量%、优选50重量%至95重量%、更好地60重量%至90重量%的量的水。根据具体的实施方式,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量小于1重量%的油组分。根据具体的实施方式,组合物不含油。

根据本发明的清洁组合物可以含有多种水溶性添加剂,其选自常规用于护肤或卸妆产品的水溶性添加剂,只要这些添加剂及其量不影响根据本发明的组合物所需的透明度和稳定性。

因此,根据本发明的清洁组合物可以包含以下添加剂:防腐剂、螯合剂(edta及其盐)、抗氧化剂、芳香剂、活性成分。

这些各种佐剂的量是在本领域中在考虑中的常规使用的那些,例如为组合物总重量的活性物质的0.01%至20%。这些佐剂及其用量应使得它们不改变本发明组合物所需的性质。

根据本发明的组合物还可以任选地包含一种或多种选自两性聚合物、阳离子聚合物及其混合物的聚合物。

术语“阳离子聚合物”是指包含阳离子基团和/或可以电离为阳离子基团的基团的任何聚合物。优选地,阳离子聚合物是亲水的或两亲性的。优选的阳离子聚合物选自含有包含伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元的聚合物,该单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。

可以优选使用的阳离子聚合物的重均摩尔质量(mw)约为500至5×106,优选地约为103至3×106

在阳离子聚合物中,可以更具体地提及:

(1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺并且包含至少一个下式的单元的均聚物或共聚物:

其中:

-r3可以是相同的或不同的,表示氢原子或ch3基;

-a可以是相同的或不同的,表示1个至6个碳原子、优选2个或3个碳原子的直链或支链的二价烷基基团或1个至4个碳原子的羟烷基基团;

-r4、r5和r6,可以是相同的或不同的,表示含有1个至18个碳原子的烷基基团或苄基基团,优选含有1个至6个碳原子的烷基基团;

-r1和r2,可以是相同的或不同的,表示氢原子或含有1个至6个碳原子的烷基基团,优选甲基或乙基;

-x表示衍生自矿物酸或有机酸的阴离子,例如甲基硫酸根阴离子或卤化物(例如氯化物或溴化物)。

家族(1)的共聚物还可以含有一个或多个衍生自共聚单体的单元,该共聚单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上用(c1-c4)烷基、丙烯酸或其酯、或甲基丙烯酸酸或其酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、乙烯基内酰胺(例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺)以及乙烯基酯家族。

在这些家族(1)共聚物中,可以提及:

-丙烯酰胺和用二甲基硫酸盐或与二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,例如由hercules公司以名称hercofloc出售的产品,

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,例如由cibageigy公司以名称binaquatp100出售的那些,

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物,例如由hercules公司以名称reten出售的产品,

-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,例如由isp公司以名称gafquat出售的产品,例如gafquat734或gafquat755,或者被称为共聚物845、958和937的产品。在法国专利2077143和2393573中详细描述了这些聚合物,

-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,例如由isp公司以gaffixvc713出售的产品,

-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物,例如由isp以名称stylezecc10出售的那些产品,

-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,例如由isp公司以名称gafquaths100出售的产品,

-优选甲基丙烯酰氧基(c1-c4)烷基三(c1-c4)烷基铵盐的交联聚合物,例如通过以下获得的聚合物:用甲基氯化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚,或通过丙烯酰胺与用甲基氯化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚,在该均聚或共聚之后,与烯属不饱和化合物交联,更具体地与亚甲基双丙烯酰胺交联。可以更具体地使用交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80重量比),以在矿物油中含有50重量%的所述共聚物的分散体的形式。该分散体由ciba公司以名称sc92出售。也可以使用在矿物油或液体酯中含有约50重量%的均聚物的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体由ciba公司以名称sc95和sc96出售。

(2)阳离子多糖,特别是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶。在阳离子多糖中,可以更具体地提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物、接枝有水溶性季铵单体的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物、和阳离子半乳甘露聚糖胶。

在法国专利1492597中特别描述了包含季铵基团的纤维素醚衍生物,并且可以提及由amerchol公司以名称ucarepolymer“jr”(jr400lt、jr125和jr30m)或“lr”(lr400或lr30m)出售的聚合物。这些聚合物也在ctfa词典中被定义为与用三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。

在美国专利4131576中特别描述了接枝有水溶性季铵单体的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物,并且可以提及特别是接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟烷基纤维素(例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素)。与该定义相对应的商品更具体地是由nationalstarch公司以名称celquatl200和celquath100出售的产品。

在美国专利3589578和4031307中更具体地描述了阳离子半乳甘露聚糖胶,并且可以提及包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。可以使用例如用2,3-环氧丙基三甲基铵盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。这些产品特别由rhodia公司以名称jaguarc13s、jaguarc15、jaguarc17或jaguarc162出售。

(3)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基形成的聚合物以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物,该聚合物任选地被氧原子、硫原子或氮原子中断、或被芳环或杂环中断。

(4)特别通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联,或者与由反应性双官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物的反应产生的低聚物交联;该交联剂的用量范围为0.025至0.35摩尔/聚氨基酰胺的胺基基团;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或者如果它们包含一个或多个叔胺官能团,则它们可以被季铵化。

(5)由聚亚烷基多胺与多羧酸缩合然后用双官能团试剂进行烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物。可以提及例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二烯基三胺聚合物,其中烷基基团包含1个至4个碳原子,并优选地表示甲基、乙基或丙基。在这些衍生物中,可以更具体地提及由sandoz公司以名称cartaretinef、f4或f8出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二乙烯三胺聚合物。

(6)通过使包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和含有3个至8个碳原子的饱和脂肪二羧酸的二羧酸反应获得的聚合物;聚亚烷基多胺和二羧酸之间的摩尔比优选在0.8:1和1.4:1之间;所得聚氨基酰胺与表氯醇以表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比优选为0.5:1至1.8:1反应。对于己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物而言,这种类型的聚合物特别是由herculesinc.公司以名称hercosett57出售,或者由hercules公司以名称pd170或delsette101出售。

(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基胺的环状聚合物,例如含有作为链的主要成分的对应于式(i)或式(ii)的单元的均聚物或共聚物:

其中:

-k和t等于0或1,k+t的和等于1;

-r12表示氢原子或甲基基团;

-r10和r11彼此独立地表示c1-c6烷基基团、羟基(c1-c5)烷基基团、c1-c4酰胺基烷基基团;或者r10和r11可以和与它们所附接的氮原子一起表示杂环基,例如哌啶基或吗啉基;r10和r11彼此独立地优选表示c1-c4烷基基团;

-y-是阴离子,例如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐。

更具体地可以提及例如由nalco公司以名称merquat100出售的二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)的均聚物,以及特别以名称merquat550或merquat7spr出售的二烯丙基二甲基铵盐(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物。

(8)包含下式的重复单元的季二铵(quaternarydiammonium)聚合物:

其中:

-r13、r14、r15和r16可以是相同的或不同的,表示包含1个至20个碳原子的脂肪族基团、脂环族基团或芳基脂肪族基团,或c1-c12羟基烷基脂肪族基团,

或者r13、r14、r15和r16一起或单独地,和与它们所附接的氮原子一起构成任选地包含第二非氮杂原子的杂环,

或者r13、r14、r15和r16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-co-o-r17-d或-co-nh-r17-d基团取代的直链或支链c1-c6烷基基团,其中r17是亚烷基,d是季铵基团;

-a1和b1表示包含2个至20个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的二价聚亚甲基基团,并且其可以含有一个或多个芳环或一个或多个氧原子或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基基团(这些基团与主链连接或者插入在主链中),以及

-x-表示衍生自矿物酸或有机酸的阴离子;

应当理解,a1、r13和r15可以和与它们所附接的两个氮原子形成哌嗪环;

此外,如果a1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基基团,则b1也可以表示基团(ch2)n-co-d-oc-(ch2)n-,其中d表示:

a)式-o-z-o-的二醇残基,其中z表示直链或支链的烃基基团或对应于下式之一的基团:-(ch2-ch2-o)x-ch2-ch2-和-[ch2-ch(ch3)-o]y-ch2-ch(ch3)-,其中x和y指表示定义且唯一的聚合度的1至4的整数、或表示平均聚合度的1至4的任何数字;

b)双仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;

c)式-nh-y-nh-的双伯二胺残基,其中y表示直链或支链的烃基基团或二价基团-ch2-ch2-s-s-ch2-ch2-;

d)式-nh-co-nh-的亚脲基(ureylene)基团;

优选地,x-是阴离子,例如氯化物或溴化物。这些聚合物的数均摩尔质量(mn)通常为1000至100000。

可以更具体地提及由对应于下式的重复单元组成的聚合物:

其中,r1、r2、r3和r4可以是相同的或不同的,表示含有1个至4个碳原子的烷基或羟烷基基团,n和p是2至20的整数,x-是衍生自有机酸或矿物酸的阴离子。

特别优选的式(iv)的化合物是其中r1、r2、r3和r4表示甲基基团并且n=3、p=6和x=cl的式(iv)化合物,根据inci(ctfa)命名法称为海美氯铵。

(9)包含式(v)单元的聚季铵聚合物:

其中:

-r18、r19、r20和r21可以是相同的或不同的,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-ch2ch2(och2ch2)poh基团,其中p等于0或等于1至6之间的整数,条件是r18、r19、r20和r21不同时表示氢原子,

-r和s(可以是相同的或不同的)为1和6之间的整数,

-q等于0或等于1至34之间的整数,

-x-表示阴离子,例如卤化物,

-a表示二卤化物基团,或优选地表示-ch2-ch2-o-ch2-ch2-。

可以提及的实例包括由miranol公司出售的产品a15、ad1、az1和175。

(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物,例如由basf公司以名称fc905、fc550和fc370出售的产品。

(11)多胺,例如由cognis出售的h,在ctfa词典中以名称聚乙二醇(15)牛脂多胺被提及。

(12)在其结构中包含以下单元的聚合物:

(a)一个或多个对应于下式(a)的单元:

(b)任选地,一个或多个对应于下式(b)的单元:

换言之,这些聚合物可以特别选自包含一个或多个衍生自乙烯胺的单元和任选的一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元的均聚物或共聚物。

优选地,这些阳离子聚合物选自在其结构中包含5摩尔%至100摩尔%的对应于式(a)的单元和0摩尔%至95摩尔%的对应于式(b)的单元的聚合物,优选10摩尔%至100摩尔%的对应于式(a)的单元和0摩尔%至90摩尔%的对应于式(b)的单元。

这些聚合物可以例如通过聚乙烯基甲酰胺的部分水解获得。该水解可以在酸性介质或碱性介质中进行。

通过光散射测量的所述聚合物的重均分子量可以为1000g/mol至3000000g/mol,优选地为10000至1000000g/mol,更特别地为100000g/mol至500000g/mol。

包括式(a)单元和任选的式(b)单元的聚合物特别地由basf公司以名称lupamin出售,例如,并且以非限制性方式,以名称lupamin9095、lupamin5095、lupamin1095、lupamin9030(或luviquat9030)和lupamin9010出售的产品。

在本发明背景下可使用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白或阳离子蛋白水解物、聚亚烷基亚胺(特别是聚乙烯亚胺)、包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶盐单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季铵化聚亚脲基(quaternarypolyureylene)和几丁质衍生物。

优选地,阳离子聚合物选自上述家族(1)、(2)、(7)和(10)的聚合物。

在上述阳离子聚合物中,可以优选使用的阳离子聚合物是阳离子多糖,特别是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶,特别是季铵化纤维素醚衍生物,例如由amerchol公司以名称“jr400”出售的产品;阳离子环聚物,特别是由nalco公司以名称merquat100、merquat550和merquats出售的二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)的均聚物或共聚物;乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物,任选地甲基丙烯酰氧基(c1-c4)烷基三(c1-c4)烷基铵盐的交联的均聚物或共聚物,及其混合物。

也可以使用两性聚合物,其可以优选地选自包括以下重复的两性聚合物:

(i)一种或多种衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元,

(ii)一种或多种衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的单元,

(iii)一种或多种衍生自(甲基)丙烯酸型酸性单体的单元。

优选地,衍生自(甲基)丙烯酰胺型的单体的单元(i)是以下结构(ia)的单元:

其中,r1表示h或ch3,且r2选自氨基、二甲氨基、叔丁基氨基、月桂基氨基或-nh-ch2oh基团。

优选地,所述两性聚合物包括仅一个式(ia)单元的重复。

衍生自其中r1表示h且r2是氨基基团(nh2)的式(ia)的(甲基)丙烯酰胺型单体的单元是特别优选的。它对应于丙烯酰胺单体本身。

优选地,衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型的单体的单元(ii)是以下结构(iia)的单元:

其中:

-r3表示h或ch3,

-r4表示基团(ch2)k,其中k为1至6、优选2至4的整数;

-r5、r6和r7可以是相同的或不同的,表示含有1个至4个碳原子的烷基基团;

-y-是阴离子,例如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐。

优选地,所述两性聚合物包含仅一个式(iia)单元的重复。

在衍生自式(iia)的(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的这些单元中,优选的单元是衍生自甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单体的那些单元,其中r3表示甲基,k等于3,r5、r6和r7表示甲基基团,y-表示氯化物阴离子。

优选地,衍生自(甲基)丙烯酸型的单体的单元(iii)是式(iiia)的单元:

其中,r8表示h或ch3,r9表示羟基基团或-nh-c(ch3)2-ch2-so3h基团。

优选的式(iiia)单元对应于丙烯酸、甲基丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体。

优选地,衍生自式(iiia)的(甲基)丙烯酸型单体的单元是衍生自丙烯酸的单元,其中r8表示氢原子且r9表示羟基基团。

(甲基)丙烯酸型的酸性单体可以是未中和的、或部分或完全用有机碱或矿物碱中和的单体。

优选地,所述两性聚合物包含仅一个式(iiia)单元的重复。

根据本发明的优选实施方式,这种类型的两性聚合物包含至少30摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元(i)。优选地,它们包含30摩尔%至70摩尔%、更优选40摩尔%至60摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元。

衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的单元(ii)的含量可以有利地为10摩尔%至60摩尔%,优选地为20摩尔%至55摩尔%。

衍生自(甲基)丙烯酸型的酸性单体的单元(iii)的含量可以有利地为1摩尔%至20摩尔%、且优选5摩尔%至15摩尔%。

根据本发明的一个特别优选的实施方式,这种类型的两性聚合物包括:

-30摩尔%至70摩尔%、更优选地40摩尔%至60摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型的单体的单元(i),

-10摩尔%至60摩尔%、优选20摩尔%至55摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型的单体的单元(ii),以及

-1摩尔%至20摩尔%、优选5摩尔%至15摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酸型的单体的单元(iii)。

这种类型的两性聚合物还可以包含除如上所述的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体和(甲基)丙烯酸型单体的单元之外的另外的单元。

然而,根据本发明的优选实施方式,所述两性聚合物仅由衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元(i)、衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的单元(ii)和衍生自(甲基)丙烯酸型单体的单元(iii)构成。

作为特别优选的两性聚合物的实例,可以提及丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸三元共聚物。这种聚合物以名称聚季铵盐(polyquaternium)53列在ctfa词典(国际化妆品成分词典)中。对应的产品特别由nalco公司以名称merquat2003和merquat2003pr出售。

作为可以使用的另一种类型的两性聚合物,还可以提及基于(甲基)丙烯酸和二烷基二烯丙基铵盐的共聚物,例如(甲基)丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物。可能提及的一个示例是由nalco公司出售的merquat280。

根据本发明的组合物可以包含优选地相对于组合物的总重量以0.01重量%至0.5重量%的量的阳离子聚合物和/或两性聚合物。

多元醇

为了本发明的目的,术语“多元醇”应理解为包括至少两个游离羟基基团的任何有机分子。

根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量为0.1重量%至20重量%、优选1重量%至15重量%的一种或多种多元醇。

适用于本发明的多元醇可以是诸如在烷基链上具有至少两个-oh官能团、特别是至少三个-oh官能团、更特别是至少四个-oh官能团的饱和或不饱和的、直链、支链或环状的烷基的化合物。

有利地适用于根据本发明的发泡清洁组合物的配方的多元醇是特别具有2个至16个碳原子、优选3个至8个碳原子的多元醇。

在多元醇中,可列举以下:甘油、山梨醇、1,3-丙二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、二醇类(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二乙二醇、癸二醇、辛二醇)、聚乙二醇(例如peg-8)、聚甘油(例如甘油低聚物,如双甘油)、赤藓醇、阿拉伯糖醇、核糖醇、山梨醇、半乳糖醇、葡萄糖、果糖、木糖、海藻糖、蔗糖(sucrose)、麦芽糖、蔗糖(saccharose)和乳糖,及其混合物。

根据优选的实施方式,可以使用以下多元醇:甘油、山梨醇、丙二醇、癸二醇、辛二醇、丁二醇、戊二醇、聚乙二醇及其混合物。

根据本发明的具体实施方式,多元醇不是具有重复单元的聚合物。

根据更特别优选的实施方式,多元醇至少包含山梨醇。

在整个说明书,包括权利要求书中,除非另有说明,否则应将表述“包括一”理解为与“包含至少一”同义。

除非另有说明,否则表述“在...和…之间”和“范围从...到...”应被理解为是指包含端值。

下面的实施例说明本发明而不限制其范围。

使用以下一般方法来制备以下实施例中描述的清洁组合物:

1.75-80℃下在主容器中原位形成皂,且在低速下开始混合以溶解于水中。

2.向主容器中加入防腐剂、螯合剂和多元醇。

3.增粘聚合物在高速下分散,保持主容器的温度大于80℃。

4.在45至65℃下加入表面活性剂。

5.在丙烯酸酯基聚合物和ghtc的情况下,将聚合物在室温下分散在水中并在稍后阶段中和。

在以下实施例中成分的量以活性物质重量百分数“wgt%”表示。

实施例1:增粘聚合物的选择

用下述的不同的聚合物制备制剂。以下实施例中,脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为1:1.3。

尝试以下聚合物:

1.由dowchemical出售的methocelk15m:羟丙基甲基纤维素

2.由hashland出售的natrosol250hhr:羟乙基纤维素

3.由lubrizol出售的carbopolultrez20:丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物

4.由lubrizol出售的carbopoletd2020:丙烯酸酯/c10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物

5.由cpkelco出售的keltrolcg-t:黄原胶

6.由solvay出售的jaguarc13-s:瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(ghtc)

7.由ashland出售的benecelk100m:羟丙基含量为7%-12%且甲氧基含量为20%-24%的羟丙基甲基纤维素,粘度为75,000mpa·s至140,000mpa·s(如通过brookfiled(旋转)粘度计测量的2%水溶液的粘度)

在下表中,“comp”是指组合物在本发明的范围之外,“inv”是指相应的组合物说明了所要求保护的发明。

表1:

表2:

结果是“实验1”和“实验7”的组合物都符合透明度要求。就粘度而言,结果是“实验7”显示出更大的粘度值,因此构成本发明的优选实施方式。

实施例2:多种多元醇的实施

表3:

在所有实验中保持1%丙二醇以溶解对羟基苯甲酸酯。

所有测试的组合物都是透明的和稳定的。

实施例3:脂肪酸和中和剂之间的多种摩尔比

c12脂肪酸皂和c14脂肪酸皂的组合产生具有足够泡沫体积的所需乳脂状泡沫。

如下所述,用不同摩尔比的脂肪酸和三乙醇胺制备配方。

表4:

表5:

在本发明的配方结构中,当脂肪酸和三乙醇胺之间的摩尔比为1:1.8或更高时,在透明度方面给出了令人满意的结果。

实施例4:利用根据本发明的组合物

将根据实施例2的组合物施用于脸部的湿润皮肤上。然后,将其发泡并用水冲洗。

洗涤后,皮肤在所有情况下都是干净的和湿润的。

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