一种超韧高抗冲聚丙烯的制作方法

文档序号:12343244阅读:411来源:国知局

本发明涉及一种聚丙烯。更具体地说,本发明涉及具有一种高抗冲性能及韧性的聚丙烯。



背景技术:

聚丙烯(PP)原料来源丰富,价格便宜,相对密度小,加工性能优良,屈服强度、拉伸强度及弹性模量均较高,电绝缘性良好,耐应力龟裂及耐化学药品性能较佳,其制品无毒无味、光泽性好,因此被广泛的应用于汽车、机械、家电、包装等领域。但聚丙烯成型收缩率大、质脆,缺口冲击强度低,特别是低温时尤为严重,随着聚丙烯在各行业需求的逐步增长及科学技术的发展,人们对聚丙烯材料的综合性能要求越来越高,导致其很多性能急需改进。

高分子的共混可以改变高分子物的物理机械性能、改善加工性能、降低成本和扩大适用范围。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)与PP进行共混,可提高PP基体的抗冲击性能、韧性、尺寸稳定性等,但由于PET与PP两种聚合物分子结构上的差异,相容性差,共混效果不理想,目前多数在共混物中加入弹性体进行机械共混,虽然有效提高了PP和PET的相容性,但也引起了共混物的拉伸弹性模量等刚性指标和强度的下降,限制了其在工程领域中的应用。



技术实现要素:

作为各种广泛且细致的研究和实验的结果,本发明的发明人已经发现,在使用PET对PP进行共混改性时,mPE、POE-g-MAH和HPDE的协同使用在提高共混材料相容性的同时,不会影响到共混物的强度和刚性。基于这种发现,完成了本发明。

本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷,并提供至少后面将说明的优点。

本发明还有一个目的是提供一种超韧高抗冲聚丙烯,其能够显著提高聚丙烯的高抗冲性能、韧性及尺寸稳定性,提高了PP的适用范围。

为了实现根据本发明的这些目的和其它优点,提供了一种超韧高抗冲聚丙烯,其包括如下重量份材料:

聚丙烯(PP)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)属于热力学不相容的体系,两者若简单的直接进行共混,两相界面清晰,界面松散。相容剂POE-g-MAH的加入可显著改善PP和PET的相容性,且可明显降低分散相的粒径,提高共混的增韧效果,但也带来了共混物强度降低的明显的负面效果。

茂金属聚乙烯(mPE)和高密度聚乙烯(HPDE)的添加可降低弹性体POE-g-MAH的加入量,在保证PP增韧效果的同时,不影响共混物的强度和刚性。mPE分子间的相互作用力大,缠结点多,mPE与POE-g-MAH协同使用可以以较小的添加量即达到增韧的效果,降低了增韧的同时对共混材料引起的负面影响;HPDE代替部分POE-g-MAH可有效提高共混物的拉伸强度、弯曲强度和模量,增加共混物的抗冲击强度,因此,mPE、POE-g-MAH和HPDE的配合使用可有效实现PP增韧时的刚韧平衡。

优选的是,其中,所述聚丙烯的熔融指数为2.5~4g/10min,熔融指数高,粘度低,利于共混材料的分散性和流动性,但得到的共混物的抗冲击强度也越低,由此适当熔融指数基材聚丙烯的选择,可保证共混材料分散性及共混物抗冲击力学性能之间的平衡。

优选的是,其中,所述高密度聚乙烯的熔融指数为6.5~8g/10min,合适熔融指数HDPE可提高其在PP中的分散性,进一步细化PP晶粒,提高共混物的增韧抗冲击性。

优选的是,其中,所述POE-g-MAH的接枝率为1.3~1.5%,在一定范围内,POE的接枝率越高,对PP和PET相容性提高越明显,且可显著提高共聚物的力学性能,但随着POE接枝率的提高,成本也越高,POE-g-MAH的接枝率在1.3~1.5%范围内比较合适。

优选的是,其中,所述POE-g-MAH中的POE为乙烯-1-辛烯共聚物,所述POE中辛烯的含量为26~28wt%,POE中柔软辛烯卷曲结构的存在可提高各组分的联结缓冲效果,但辛烯的含量也不能过高,否则反而会影响共聚材料的硬度。

优选的是,其中,所述mPE为茂金属线性低密度聚乙烯,其熔融指数为1.3~1.8g/10min,在主链上分布均匀的柔性茂金属线性低密度聚乙烯可明显改变PP的形态结构,柔性材料穿插在PP晶体的刚性架构中,承受了传递和分散了部分冲击能,提高了PP的增韧改性,适当熔融指数的茂金属线性低密度聚乙烯可保证生产的稳定性。

优选的是,其中,所述抗氧化剂选自2,2-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚中的一种或几种。

本发明至少包括以下有益效果:

(1)使用PET对PP进行改性,显著提高了PP的韧性、抗冲击能力、耐环境应力开裂等,有效提高了PP的应用领域及范围;

(2)mPE、POE-g-MAH和HPDE进行协同配合使用,在显著改善PP和PET相容性的同时,不会影响到共混物的强度和刚性,有效实现了PP增韧时的刚韧平衡。

本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现,部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。

应当理解,本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。

<实例1>

一种超韧高抗冲聚丙烯,其包括如下重量份材料:聚丙烯65份;聚对苯二甲酸乙二醇酯10份;高密度聚乙烯7.5份;茂金属聚乙烯7份;POE-g-MAH 10份;2,2-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)0.5份。

其中,所述聚丙烯的熔融指数为2.5g/10min。所述高密度聚乙烯的熔融指数为6.5g/10min。所述POE-g-MAH的接枝率为1.3%。所述POE-g-MAH中的POE为乙烯-1-辛烯共聚物,所述POE中辛烯的含量为26wt%。所述mPE为茂金属线性低密度聚乙烯,其熔融指数为1.3g/10min。本实例制备得到的聚丙烯的各项性能如表1所示。

<实例2>

一种超韧高抗冲聚丙烯,其包括如下重量份材料:聚丙烯70份;聚对苯二甲酸乙二醇酯14.8份;高密度聚乙烯5份;茂金属聚乙烯5份;POE-g-MAH 5份;2,6-二叔丁基对甲酚0.2份。

其中,所述聚丙烯的熔融指数为4g/10min。所述高密度聚乙烯的熔融指数为8g/10min。所述POE-g-MAH的接枝率为1.5%。所述POE-g-MAH中的POE为乙烯-1-辛烯共聚物,所述POE中辛烯的含量为28wt%。所述mPE为茂金属线性低密度聚乙烯,其熔融指数为1.8g/10min。本实例制备得到的聚丙烯的各项性能如表1所示。

<实例3>

一种超韧高抗冲聚丙烯,其包括如下重量份材料:聚丙烯66份;聚对苯二甲酸乙二醇酯12份;高密度聚乙烯6.6份;茂金属聚乙烯7份;POE-g-MAH 8份;2,6-二叔丁基羟基甲苯0.4份。

其中,所述聚丙烯的熔融指数为3g/10min。所述高密度聚乙烯的熔融指数为7g/10min。所述POE-g-MAH的接枝率为1.4%。所述POE-g-MAH中的POE为乙烯-1-辛烯共聚物,所述POE中辛烯的含量为27wt%。所述mPE为茂金属线性低密度聚乙烯,其熔融指数为1.5g/10min。本实例制备得到的聚丙烯的各项性能如表1所示。

<实例4>

一种超韧高抗冲聚丙烯,其包括如下重量份材料:聚丙烯67.7份;聚对苯二甲酸乙二醇酯11份;高密度聚乙烯9份;茂金属聚乙烯6份;POE-g-MAH 6份;丁基羟基茴香醚0.3份。

其中,所述聚丙烯的熔融指数为2.7g/10min。所述高密度聚乙烯的熔融指数为7g/10min。所述POE-g-MAH的接枝率为1.4%。所述POE-g-MAH中的POE为乙烯-1-辛烯共聚物,所述POE中辛烯的含量为27wt%。所述mPE为茂金属线性低密度聚乙烯,其熔融指数为1.5g/10min。本实例制备得到的聚丙烯的各项性能如表1所示。

<实例5>

一种超韧高抗冲聚丙烯,其包括如下重量份材料:聚丙烯67.6份;聚对苯二甲酸乙二醇酯13份;高密度聚乙烯6份;茂金属聚乙烯6份;POE-g-MAH 7份;丁基羟基茴香醚0.4份。

其中,所述聚丙烯的熔融指数为3.5g/10min。所述高密度聚乙烯的熔融指数为7.5g/10min。所述POE-g-MAH的接枝率为1.4%。所述POE-g-MAH中的POE为乙烯-1-辛烯共聚物,所述POE中辛烯的含量为27wt%。所述mPE为茂金属线性低密度聚乙烯,其熔融指数为1.7g/10min。本实例制备得到的聚丙烯的各项性能如表1所示。

为了说明本发明的效果,发明人提供比较实验如下:

<比较例1>

在制备超韧高抗冲聚丙烯时,不添加茂金属聚乙烯,其包括如下重量份材料:聚丙烯70份;聚对苯二甲酸乙二醇酯14.8份;高密度聚乙烯5份;POE-g-MAH 10份;2,6-二叔丁基对甲酚0.2份。其余参数与实例2中的完全相同,工艺过程也完全相同。本对比例制备得到的聚丙烯的各项性能如表1所示。

<比较例2>

在选取高密度聚乙烯物质时,其熔融指数为1.5g/10min。其余参数与实例3中的完全相同,工艺过程也完全相同。本对比例制备得到的聚丙烯的各项性能如表1所示。

<比较例3>

在选取POE-g-MAH时,其接枝率为0.5%。其余参数与实例4中的完全相同,工艺过程也完全相同。本对比例制备得到的聚丙烯的各项性能如表1所示。

对上述各实例和比较例中得到的产物进行验证,分别通过根据ASTM D256标准测定材料的缺口冲击强度,根据ASTM D638标准在万能试验机上测定材料的拉伸强度和断裂伸长率,根据ASTM D790标准在万能试验机上测定材料的弯曲强度和弯曲模量。

表1聚丙烯的各种性能参数

从上表1能够看出,比较例1与实例相比,在制备聚丙烯时,原料组份中没有添加茂金属聚乙烯,制备得到的聚丙烯的综合力学性能下降。

比较例2与实例相比,组份中添加的高密度聚乙烯的熔融指数过低,影响了其在PP中的分散效果,对共聚物的抗冲击性能产生了一定的影响。

比较例3与实例相比,组份中添加的POE-g-MAH的接枝率过低,影响了其性能的发挥,PP和PET相容性降低,制备得到的共混物的性能降低。

可见,本发明使用PET对PP进行改性,显著提高了PP的韧性、抗冲击能力、耐环境应力开裂等,有效提高了PP的应用领域及范围;

此外,mPE、POE-g-MAH和HPDE进行配合使用,在显著改善PP和PET相容性的同时,不会影响到共混物的强度和刚性,有效实现了PP增韧时的刚韧平衡。

尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用。它完全可以被适用于各种适合本发明的领域。对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改。因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实施例。

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