本发明主要涉及一种热固化脱模涂布剂以及涂布该涂布剂组合物的脱模膜和聚对苯二甲酸乙二酯脱模膜。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二酯膜所代表的双轴拉伸聚酯膜在透明性、尺寸稳定性、机械特性、耐化学品性等性能方面优异，因此广泛应用于各种产业领域。近年来，在各种光学膜中广泛使用，用于LCD部件的棱镜片、光扩散片、反射板、触摸屏等的基膜或抗反射基膜或显示屏防爆基膜、PDP滤光片膜等各种用途。此外，也大量作为脱模膜使用，作为用于制造粘合片和胶带、触摸屏保护膜、陶瓷电容器，在电子材料用途中也得到广泛应用。
目前的脱模膜以在聚酯膜上形成具有脱模性的有机硅树脂涂膜的脱模膜为主。但是，已被指出使用有机硅类脱模剂的情况下，有机硅类脱模剂中含有的小分子量的有机硅化合物会向粘合片的粘合剂表面移动，引起残留，由此可能造成粘合剂的粘附力降低或可能引起由该粘合片粘接的电子部件出现问题。此外，已知由于有机硅树脂具有脱模性，因此与基材的紧密粘合性差。
对于上述问题，公开了层压三聚氰胺树脂类脱模剂的方法(专利文献1)。但是使用三聚氰胺树脂的情况下，为了形成涂膜必须150℃以上的高温，因此，对作为基材的聚酯膜损害大。此外，三聚氰胺树脂在形成涂膜或长时间保存膜时，由于固化收缩会存在膜卷曲的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本特开2014-151448号公报
技术实现要素：
发明要解决的技术问题
本发明的目的是提供一种可在较低温度下短时间形成脱模性和残留粘附性优异的固化膜、同时涂膜成形后的膜卷曲较小(即，在低卷曲性方面优异)的热固化脱模涂布剂。
解决技术问题的手段
本发明者研究的结果，发现通过特定的三聚氰胺树脂和特定的多元醇与酸催化剂组合后的组合物可解决上述课题。即，本发明涉及以下所示的热固化脱模涂布剂和脱模膜。
1.一种热固化脱模涂布剂，其中，所述热固化脱模涂布剂含有甲基化三聚氰胺树脂(A)、分子量100～3000的多元醇(B)以及酸催化剂(C)。
2.如前述1中所记载的热固化脱模涂布剂，其中，(A)成分为全醚型甲基化三聚氰胺树脂。
3.如前述1或2中所记载的热固化脱模涂布剂，其中，(B)成分为在25℃下为液体的多元醇。
4.如前述3中所记载的热固化脱模涂布剂，其中，在25℃下为液体的多元醇为从由二聚二醇、氢化二聚二醇、蓖麻油和蓖麻油类改性多元醇所组成的组中选出的至少一种。
5.如前述1～4中任意一项所记载的热固化脱模涂布剂，其中，(C)成分为磺酸类催化剂和/或磷酸类催化剂。
6.如前述1～5中任意一项所记载的热固化脱模涂布剂，其中，(A)成分和(B)成分的质量比[(A)/(B)]为25/75～75/25。
7.如前述1～6中任意一项所记载的热固化脱模涂布剂，其中，相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份，(C)成分的含量为1～10质量份。
8.如前述1～7中任意一项所记载的热固化脱模涂布剂，其中，所述热固化脱模涂布剂进一步含有含羟基的改性有机硅树脂(D)。
9.如前述8中所记载的热固化脱模涂布剂，其中，相对于(A)成分和(B)成分的总量100质量份，(D)成分的含量为1～15质量份。
10.如前述1～9中任意一项所记载的热固化脱模涂布剂，其中，所述热固化脱模涂布剂进一步含有有机溶剂(E)。
11.一种脱模膜，其中，所述脱模膜至少在单面上具有由前述1～10中任意一项所记载的热固化脱模涂布剂形成的脱模层。
12.一种聚对苯二甲酸乙二酯脱模膜，其中，所述聚对苯二甲酸乙二酯脱模膜至少在单面上具有由前述1～10中任意一项所记载的热固化脱模涂布剂形成的脱模层。
发明效果
通过本发明的热固化脱模涂布剂可在较低温度下形成在脱模性、残留粘附性以及低卷曲化方面优异的固化膜。该涂布剂是特别适用于基材膜为聚酯膜的脱模膜的脱模剂。作为该脱模膜的用途，可列举陶瓷电容器、合成皮革、化妆板、碳纤维预浸料等制造步骤中使用的脱模膜；或者转印印刷相关制品中使用的脱模膜；偏光板以及相位差板等粘合层保护用脱模膜等。
具体实施方式
本发明的热固化脱模涂布剂(以下简称为“涂布剂”)含有甲基化三聚氰胺树脂(A)(以下简称为(A)成分)、分子量100～3000的多元醇(B)(以下简称为(B)成分)以及酸催化剂(C)(以下简称为(C)成分)。
(A)成分甲基化三聚氰胺树脂为下述式(1)所示的化合物和/或其低聚物乃至聚合物。
[化1]
(式(1)中，R1～R6可相同或不同，分别表示氢原子、羟甲基(-CH2OH)、甲氧基甲基(-CH2OCH3)、乙氧基甲基(-CH2OCH2CH3)、正丁氧基甲基(-CH2OCH2CH2CH2CH3)和异丁氧基甲基(-CH2OCH(CH3)CH2CH3)中的任意一种。但是，R1～R6中至少一个为甲氧基甲基。)
(A)成分的低聚物乃至聚合物的平均聚合度没有特别限制，通常为1.1～10左右。
作为(A)成分，从低温、短时间固化性的观点出发，优选全醚型甲基化三聚氰胺树脂。具体来说，优选2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪和/或其低聚物乃至聚合物。
(A)成分也可为市售品，例如，サイメル300、サイメル301、サイメル303LF、サイメル350、サイメル370N、サイメル771、サイメル325、サイメル327、サイメル703、サイメル712、サイメル701、サイメル266、サイメル267、サイメル285、サイメル232、サイメル235、サイメル236、サイメル238、サイメル272、サイメル212、サイメル253、サイメル254、サイメル202、サイメル207(以上由オルネクスジャパン(株)制造)，ニカラックMW-30M、ニカラックMW-30、ニカラックMW-30HM、ニカラックMW-390、ニカラックMW-100LM、ニカラックMX-750LM、ニカラックMW-22、ニカラックMS-21、ニカラックMS-11、ニカラックMW-24X、ニカラックMS-001、ニカラックMX-002、ニカラックMX-730、ニカラックMX-750、ニカラックMX-708、ニカラックMX-706、ニカラックMX-042、ニカラックMX-035、ニカラックMX-45、ニカラックMX-43、ニカラックMX-417、ニカラックMX-410(以上由(株)三和ケミカル制造)等，可使用一种以上。作为全醚型甲基化三聚氰胺树脂，可列举サイメル303LF或ニカラックMW-30。
只要是分子量100～3000的多元醇，(B)成分可使用各种已知的多元醇，没有限制。作为(B)成分，若使用分子量不到100的多元醇，涂膜形成时，膜的卷曲就有增大的倾向。此外，作为(B)成分，若使用分子量超过3000的多元醇，低温短时间条件下难以形成涂膜。从这个观点来看，分子量优选为100～1500左右。
此外，为方便起见，本说明书中的“分子量”包含数均分子量。特别是对于后述的(b2)成分优选使用数均分子量。数均分子量为通过凝胶渗透色谱法得到的聚苯乙烯换算值(以下相同)。
作为(B)成分，可列举作为单一化合物的多元醇(b1)(以下简称(b1)成分)和/或作为聚合物的多元醇(b2)(以下简称(b2)成分)。
作为(b1)成分，可使用作为单一化合物的各种已知的多元醇，没有特别限制。此外，本说明书中所谓的“单一化合物”是指单体、二聚体和三聚体的任意一种、作为整体可看作单一的化合物的化合物。
作为(b1)成分的具体例子，可列举1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、丁基乙基丙二醇、丁基乙基戊二醇等脂肪族二醇；1,4-环己烷二甲醇等脂环族二醇；三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)、二季戊四醇、二聚二醇、氢化二聚二醇、三聚三醇、氢化三聚三醇、蓖麻油、蓖麻油类改性多元醇、双酚化合物或其衍生物的烯化氧加合物等，可使用一种以上。
(b1)成分中，从低温、短时间固化和低卷曲性的观点出发，优选在25℃下为液体的多元醇。若进一步考虑使剥离变得容易(軽剥離化)的话，更优选从由二聚二醇、氢化二聚二醇、蓖麻油和蓖麻油类改性多元醇所组成的组中选出的至少一种。
二聚二醇通常为高级不饱和脂肪酸二聚体化得到的环式和/或非环式二聚酸与甲醇的反应产物还原后的物质。此外，氢化二聚二醇为二聚二醇加氢反应的产物。作为该高级不饱和脂肪酸，没有特别限制，可列举碳原子数14～22左右的不饱和单羧酸，例如，十四碳二烯酸、十六碳二烯酸、亚油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、亚麻酸、花生四烯酸、肉豆蔻酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、二十碳烯酸、芥酸、鲸蜡烯酸、巴西烯酸等，可使用一种以上。上述物质中，优选油酸和/或亚油酸。该高级不饱和脂肪酸的二聚体化反应，可列举例如日本特开平9-136861号公报上所记载的方法。
作为(b2)成分，只要是聚合物型多元醇，可使用各种已知的多元醇，没有特别限制。具体来说，可列举例如从由聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇(アクリルポリオール)、聚烯烃多元醇等所组成的组中选出的至少一种。
作为聚醚多元醇，例如，除聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚亚烷基二醇之外，可列举含有作为环氧乙烷-环氧丙烷共聚物等的单体成分的多个环氧烷(环氧烷-其他环氧烷)的共聚物等，可使用一种以上。作为市售品，可列举アデカポリエーテルP-400、アデカポリエーテルG-400、アデカポリエーテルT-400、アデカポリエーテルAM-302(以上由(株)アデカ制造)等。
作为聚酯多元醇，例如可列举：多元醇与多元羧酸的缩聚物；环状酯(内酯)的开环聚合物；多元醇、多元羧酸和环状酯三者的反应产物等。作为多元醇，可列举例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、环己二醇类(1,4-环己二醇等)、环己烷二甲醇类(1,4-环己烷二甲醇等)、双酚类(双酚A等)、糖醇类(木糖醇或山梨糖醇等)等，可使用一种以上。作为多元羧酸，可列举丙二酸、马来酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸，1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等芳香族二羧酸等，可使用一种以上。作为环状酯，可列举例如丙内酯、β-甲基-δ-戊内酯、ε-己内酯等，可使用一种以上。作为聚酯多元醇的市售品，可列举クラレポリオールP-510、クラレポリオールF-510(以上由(株)クラレ制造)、プラクセル205((株)ダイセル)等。
作为聚碳酸酯多元醇，可列举例如多元醇与光气的反应产物、环状碳酸酯(亚烷基碳酸酯等)的开环聚合物等。作为多元醇，可列举前述多元醇。作为亚烷基碳酸酯，可列举例如亚乙基碳酸酯、三亚甲基碳酸酯、四亚甲基碳酸酯、六亚甲基碳酸酯等。作为聚碳酸酯多元醇的市售品，可列举クラレポリオールC-590((株)クラレ制造)等。
作为丙烯酸多元醇，可列举例如一个分子中具有1个以上羟基的丙烯酸单体的均聚物或共聚物，或上述共聚物与其他单体共聚的物质，可使用一种以上。作为丙烯酸多元醇的市售品，可列举ARUFON UH-2041(東亞合成(株))等。
作为聚烯烃多元醇，可列举含有2个以上羟基的聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯和它们的氯化产物等。作为市售品，可列举NISSO-PB GI-1000(日本曹達(株)制造)等。
对(b2)成分的物理性质没有特别限制，若考虑低温、短时间固化性和低卷曲性的话，(数均)分子量通常为300～3000左右，优选为500～1500左右；此外，羟值(JISK-0070)通常为30～600mgKOH/g左右，优选为100～400mgKOH/g左右；此外，一分子的平均官能团基团数通常为2～6个左右，优选为2～5个左右。
(A)成分与(B)成分的使用比例没有特别限制，若考虑固化性、残留粘附性、脱模性和低卷曲化的平衡的话，通常质量比[(A)/(B)]为25/75～75/25左右，优选为30/70～70/30左右。
作为(C)成分，可使用各种已知的酸催化剂，没有特别限制。具体来说，可列举例如：盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸类；或有机酸类。作为该有机酸类，可列举草酸、乙酸、甲酸等羧酸类催化剂；甲磺酸、三氟甲磺酸、异戊二烯磺酸、樟脑磺酸、己烷磺酸、辛烷磺酸、壬烷磺酸、癸烷磺酸、十六烷磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、异丙苯磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸、壬基萘磺酸等磺酸类催化剂；甲基酸式磷酸酯、乙基酸式磷酸酯、丙基酸式磷酸酯、异丙基酸式磷酸酯、丁基酸式磷酸酯、丁氧基乙基酸式磷酸乙酯、辛基酸式磷酸酯、2-乙基己基酸式磷酸酯、癸基酸式磷酸酯、月桂基酸式磷酸酯、硬脂基酸式磷酸酯、油烯基酸式磷酸酯、山嵛基酸式磷酸酯、苯基酸式磷酸酯、壬基苯基酸式磷酸酯、环己基酸式磷酸酯、苯氧乙基酸式磷酸乙酯、烷氧基聚乙二醇酸式磷酸酯、双酚A酸式磷酸酯、二甲基酸式磷酸酯、二乙基酸式磷酸乙酯、二丙基酸式磷酸酯、二异丙基酸式磷酸酯、二丁基酸式磷酸酯、二辛基酸式磷酸酯、二(2-乙基己基)酸式磷酸酯、二月桂基酸式磷酸酯、二硬脂基酸式磷酸酯、二苯基酸式磷酸酯、二壬基苯基酸式磷酸酯等磷酸类催化剂；锍盐、苯并噻唑鎓盐、铵盐、鏻盐等遇热产生酸的试剂(熱酸発生剤)等，可使用一种以上。
作为(C)成分，从相溶性的观点出发，优选前述有机酸类。特别是若进一步考虑低温固化性能的话，优选为前述磺酸类催化剂和/或前述磷酸类催化剂。
(C)成分的含量没有特别限制，若考虑固化性、残留粘附性、脱模性和低卷曲化的平衡的话，只要是相对于(A)成分和(B)成分合计100质量份，(C)成分的含量为1～10质量份左右、优选为3～8质量份左右的范围内即可。
本发明的涂布剂中，以调整剥离力为目的，可含有含羟基的改性有机硅树脂(D)(以下简称(D)成分)。考虑是(D)成分通过其羟基与(A)成分结合，结果由于难以向粘附体移动，可抑制该涂膜的残留粘附性的降低。
作为(D)成分，只要是含羟基的改性有机硅树脂，没有特别限制，可使用各种已知的物质。具体来说，可列举例如醇改性有机硅树脂、聚酯改性含羟基的有机硅树脂、聚醚改性含羟基的有机硅树脂、聚醚酯改性有机硅树脂、含羟基的有机硅改性丙烯酸树脂等，可使用一种以上。作为(D)成分的市售品，可列举X-22-4039、X-22-4015、X-22-4952、X-22-4272、X-22-170BX、X-22-170DX、KF-6000、KF-6001、KF-6002、KF-6003、KF-6123(以上由信越化学工业(株)制造)、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-SILCLEAN3720、BYK-SILCLEAN3700(以上由ビックケミー·ジャパン(株)制造)、サイラプレーンFM-4411、サイラプレーンFM-4421、サイラプレーンFM-4425、サイラプレーンFM-0411、サイラプレーンFM-0425、サイラプレーンFM-DA11、サイラプレーンFM-DA21、サイラプレーンFM-DA26(以上由JNC(株)制造)等，可使用一种以上。
(D)成分的用量没有特别限制，从抑制本发明的涂膜的残留粘附性降低的观点出发，只要是相对于(A)成分与(B)成分总计100质量份，(D)成分的用量通常为1～15质量份左右、优选为1～10质量份左右即可。
本发明的涂布剂中可含有有机溶剂(E)(以下简称(E)成分)。具体来说，可列举例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、异丙醇、乙醇、丁醇等，可使用一种以上。上述溶剂中，从溶解性的观点出发，优选从由甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异丙醇、乙酸乙酯和甲苯所组成的组中选出的至少一种。
(E)成分没有特别限制，通常，只要本发明的涂布剂的固体成分浓度通常为1～50质量份％左右的范围即可。通过在所述数值范围内，可获得良好的固化膜固化性、塑料膜(特别是聚对苯二甲酸乙二酯膜)紧密粘合性的平衡。
本发明的涂布剂中，可配合各种已知的添加剂，例如，粘合剂、消泡剂、防滑剂、防腐剂、防锈剂、pH调节剂、抗氧化剂、颜料、染料、润滑剂、均化剂(レベリング剤)、防粘连剂等。作为该粘合剂，可使用各种已知的丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂等。
本发明的脱模膜是至少在单面上具有由本发明的涂布剂形成的脱模层的膜，在各种已知的基材膜上涂布本发明的涂布剂，使其固化得到。
作为基材膜，可列举例如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚酰亚胺、聚烯烃、尼龙、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、降冰片烯类树脂等塑料形成的膜。该基材膜可进行表面处理(电晕放电等)。上述基材膜中，从透明性、尺寸稳定性、机械特性、耐化学品性等性能的观点出发，优选为聚对苯二甲酸乙二酯。上述塑料膜在其单面或双面上，可设置由本发明的热固化脱模涂布剂以外的涂布剂形成的层。
前述脱模层(固化涂覆膜)是将本发明的热固化脱模涂布剂在各种基材上以干燥后的质量为0.1～10g/m2左右、优选为0.2～5g/m2的量进行涂布，干燥后的产物。
涂布方法没有特别限制，可通过各种已知的设备。具体来说，可列举例如辊式涂布机、逆转辊涂布机、凹印涂布机、刮刀涂布机、棒涂布机等。
干燥条件没有特别限制。本发明的涂布剂通常为在90～130℃下30秒～2分钟固化，考虑到一般的涂膜形成条件通常为150～190℃左右1分钟～5分钟左右固化，本发明的涂布剂可以说在较低温度下固化。因此，该涂布剂可适用于遇热易变性的塑料膜、特别是聚对苯二甲酸乙二酯膜。
实施例
以下通过列举实施例和比较例对本发明进行进一步详细地说明，本发明的范围不受上述的实施例和比较例的限定。各实施例和比较例中，份及％以质量为基准。
实施例1
将サイメル303LF(全醚型甲基化三聚氰胺树脂：オルネクスジャパン(株)制)50份、PRIPOL2033(氢化二聚二醇数均分子量540：クローダジャパン(株)制)50份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例2
将サイメル303LF 50份、プラクセル205(聚酯多元醇数均分子量500(株)ダイセル制)50份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例3
将サイメル303LF 50份、クラレポリオールC-1090(聚碳酸酯多元醇数均分子量1000(株)クラレ制)50份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例4
将サイメル303LF 50份、アデカポリエーテルAM-302(聚醚多元醇数均分子量3000(株)アデカ制)50份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例5
サイメル303LF 50份、HS 2G-270B(蓖麻油系多元醇数均分子量450豊国制油(株)制)50份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例6
将サイメル303LF 80份、PRIPOL2033 20份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例7
将サイメル303LF 70份、PRIPOL2033 30份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例8
将サイメル303LF 30份、PRIPOL2033 70份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例9
将サイメル303LF 20份、PRIPOL2033 80份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例10
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸1份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例11
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸10份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例12
将サイメル325(亚氨基型甲基化三聚氰胺树脂固体成分80％：オルネクスジャパン(株)制)62.5份(以固体换算为50份)、PRIPOL2033 50份、甲基酸式磷酸酯(商品名AP-1、大八化学工業(株)制)8份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例13
将サイメル370N(羟甲基型甲基化三聚氰胺树脂固体成分88％：オルネクスジャパン(株)制)56.8份(以固体换算为50份)、PRIPOL2033 50份、AP-1 8份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例14
将サイメル303LF 70份、PRIPOL2033 30份、对甲苯磺酸2份、辛基酸式磷酸酯(商品名AP-8、大八化学工業(株)制)2份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例15
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸4份、BYK-370(聚酯改性含羟基的有机硅树脂固体成分25％：ビックケミー·ジャパン(株)制)4份(以固体换算为1份)混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例16
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸4份、BYK-375(聚醚酯改性含羟基的有机硅树脂固体成分25％：ビックケミー·ジャパン(株)制)4份(以固体换算为1份)混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例17
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸4份、BYK-377(聚醚改性含羟基的有机硅树脂固体成分100％：ビックケミー·ジャパン(株)制)1份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例18
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸4份、BYK-SILCLEAN3700(含羟基有机硅改性丙烯酸树脂固体成分25％：ビックケミー·ジャパン(株)制)4份(以固体换算为1份)混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例19
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸4份、サイラプレーンFM-4411(醇改性有机硅树脂固体成分100％：JNC(株)制)1份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例20
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸4份、BYK-377 5份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
实施例21
将サイメル303LF 50份、HS 2G-270B 50份、对甲苯磺酸4份、BYK-377 1份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
比较例1
将サイメル303LF 100份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
比较例2
将サイメル303LF 50份、PRIPOL2033 50份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
比较例3
将ユーバン20SE60(丁基化三聚氰胺树脂固体成分60％：三井化学(株)制)83份(以固体换算为50份)、PRIPOL2033 50份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。比较例4
将サイメル303LF 50份、アデカポリエーテルAM-702(聚醚多元醇数均分子量6800(株)アデカ制)50份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
比较例5
将サイメル303LF 50份、クラレポリエーテルP-6010(聚酯多元醇数均分子量6000(株)クラレ制)50份、对甲苯磺酸4份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
比较例6
将サイメル303LF 70份、2-甲基-1,3-丙二醇30份、对甲苯磺酸5份、KF-9701(硅烷醇末端有机硅树脂固体成分100％：信越化学工业(株)制)5份混合，进一步加入甲基乙基酮，制备固体成分为20％的涂布剂。
表1
サイメル303LF：全醚型甲基化三聚氰胺树脂
サイメル325：亚氨基型甲基化三聚氰胺树脂
サイメル370N：羟甲基型甲基化三聚氰胺树脂
ユーバン20SE60：丁基化三聚氰胺树脂
PRIPOL 2033：氢化二聚二醇(分子量540)
プラクセル205：聚酯多元醇(分子量500)
C-1090：聚碳酸酯多元醇(分子量1000)
AM-302：聚醚多元醇(分子量3000)
HS 2G-270B：蓖麻油类多元醇(分子量450)
AM-702：聚醚多元醇(分子量6800)
P-6010：聚酯多元醇(分子量6000)
PTS：对甲苯磺酸
AP-1：甲基酸式磷酸酯
AP-8：辛基酸式磷酸酯
BYK-370：聚酯改性含羟基的有机硅树脂
BYK-375：聚醚酯改性含羟基的有机硅树脂
BYK-377：聚醚改性含羟基的有机硅树脂
BYK-SILCLEAN 3700：含羟基有机硅改性丙烯酸树脂
FM-4411：醇改性有机硅树脂
KF-9701：硅烷醇末端有机硅树脂
表中，“质量份”为固体成分换算值。
制备脱模膜
将实施例1的涂布剂在聚对苯二甲酸乙二酯膜(膜厚25μm)上以干燥涂膜1μm的厚度进行涂布，通过在120℃干燥1分钟，得到脱模膜。对于其他实施例和比较例的涂布剂进行同样操作得到脱模膜。
固化性
用甲基乙基酮浸润的棉签擦拭实施例1涉及的脱模膜固化涂层，通过测定直至基材露出的反复擦拭次数来对实施例1涉及的涂布剂的固化性进行评价。对于其他实施例和比较例涉及的脱模膜进行同样操作评价固化性。
◎：擦拭100次以上，涂膜也不露出
○：擦拭60次以上99次以下范围内时，涂膜露出
△：擦拭20次以上59次以下范围内时，涂膜露出
×：擦拭1次以上19次以下范围内时，涂膜露出
卷曲
从实施例1涉及的脱模膜切取尺寸10cm×10cm的试验片，将其在120℃的干燥机内保存10分钟。然后，将该膜放置在水平台面上，测定四角的浮动大小(卷曲)。对于其他实施例和比较例涉及的脱模膜进行同样操作测定卷曲。
◎：四角的浮动高度平均值不足1mm
○：四角的浮动高度平均值为1mm以上且不足3mm
△：四角的浮动高度平均值为3mm以上且不足5mm
×：四角的浮动高度平均值为5mm以上
剥离力
用2kg的辊使聚酯胶带(日东电工(株)制31B胶带：25mm宽)压接贴合在实施例1涉及的脱模膜的固化膜上，在23℃保存30分钟。然后，将该胶带以180°的角度、0.3m/min的剥离速度揭起，测定剥离所需要的力(mN/25mm)。对于其他实施例和比较例涉及的脱模膜进行同样操作测定剥离力。
残留粘附率
将聚酯胶带(日东电工(株)制31B胶带：25mm宽)贴合在实施例1涉及的脱模膜的固化膜表面上，在23℃下保存1天。保存后，揭下胶带，用2kg的辊贴合在SUS板上。然后，从SUS板上将该胶带以180°的角度、0.3m/min的剥离速度揭起，测定剥离所需要的力。作为空白组，测定直接将胶带与SUS板贴合在同样的条件下揭掉时的剥离力，求出前者的剥离力相对于后者的剥离力的比例(％)作为残留粘附率。该值越大，表明胶带的粘合力越不会降低。
表2