本发明属于工程塑料领域，具体涉及一种玻纤增强的PBT树脂组合物。
背景技术：
冰箱压缩机消音器及空调压缩机线圈骨架，由于直接接触冷媒，可能发生消音器或骨架材料中的小分子物质析出，一旦小分子物质的析出量过高会使压缩机的制冷管堵塞，导致制冷效果失灵，因此制造消音器和马达线圈骨架的材料需要具有耐冷媒析出的功能。目前对耐冷媒PBT材料的研究方向主要集中在尽量减少能造成PBT复合材料析出的因素。如专利申请CN103013068A公开了一种耐高温耐冷媒析出的PBT复合材料，主要采用多官能环氧基团扩链剂、镁铝水滑石吸酸剂和1~3个环氧基团的封端剂配合来降低整个树脂组合物体系存留的低分子物质的含量，但采用扩链剂、偶联剂、封端剂等添加剂，虽然可以通过化学反应，增大PBT材料的分子量，减少小分子物质，但其使用会使得树脂流动性能降低。作为冰箱压缩机消音器及空调压缩机线圈骨架材料除了要求耐冷媒析出性能外，流动性也是一个重要的因素，因此，开发一种兼具良好的流动性及耐冷媒析出性能的PBT具有实际意义。
技术实现要素：
本发明的目的是为了克服现有技术中耐冷媒玻纤增强PBT树脂流动性不太高的问题，提供了一种玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物。所述的玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物具有良好的耐冷媒析出性能，并且保持较高的流动性。
本发明的另一目的在于提供所述玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物的制备方法。
本发明的另一目的在于提供所述玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物的应用。
本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现：
一种玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物，由如下按重量百分比计算的组分：
聚对苯二甲酸丁二醇酯 48.0~95.0 %；
玻璃纤维 大于0至不多于50 %；
无机多孔材料吸附剂 1~10 %。
一种玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物，由以下按重量百分比计算的组分：
聚对苯二甲酸丁二醇酯 48.0~95.0 %；
玻璃纤维 大于0至不多于50 %；
无机多孔材料吸附剂 1~10 %；
抗氧剂 0.1~1%。
发明人发现，用玻纤增强PBT树脂中采用无机吸附剂，无机吸附剂可通过物理吸附作用能够很好地吸附组合物析出的小分子物质，改善PBT树脂组合物的耐冷媒析出性能，并且其避免了使用现有技术的扩链剂、封端剂等添加剂，因此获得的PBT组合物保持更好的流动性能。
优选地，所述无机多孔材料吸附剂在所述耐冷媒PBT树脂组合物的重量含量为1~5%，更优选为1~3%。
优选地，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘数为0.8~1.3 ml/g。
优选地，所述玻璃纤维为直径为10~25μm的无碱玻璃纤维。
优选地，所述无机多孔材料吸附剂为活性炭、硅藻土或多孔二氧化硅中的任意一种或几种。
优选地，所述无机多孔材料吸附剂的比表面积为40~4000m2/g。
更优选地，所述无机多孔材料吸附剂的比表面积为40~800m2/g。
根据不同的材料，性质有差别，更优选地，当所述无机多孔材料吸附剂为活性炭时，一般其比表面积比较高，优选其比表面积为400~4000m2/g；当所述无机多孔材料吸附剂为硅藻土或多孔二氧化硅时，其比表面积较活性炭要小，当所述无机多孔材料吸附剂为硅藻土时，优选其比表面积为40~100m2/g；当所述无机多孔材料吸附剂为多孔二氧化硅时，优选其比表面积为100~800m2/g。但如活性炭这类材料，其颜色较深，在使用过程中可能会影响组合物的颜色，使用会受到限制。优选所述无机多孔材料吸附剂为硅藻土或多孔二氧化硅。在本发明中，抗氧剂可以减少加工过程中PBT树脂的降解从而对其力学性能提升有一定的效果。抗氧剂可以是本领域常用的抗氧剂，不同抗氧剂之间效果差异不大。
更优选地，所述抗氧剂为季戊四醇酯类抗氧剂或受阻胺类抗氧剂。
所述玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1. 称取聚对苯二甲酸丁二醇酯、玻璃纤维、无机多孔材料吸附剂；
S2. 将聚对苯二甲酸丁二醇酯、无机多孔材料吸附剂均匀混合后进入双螺杆挤出机，在双螺杆挤出机的六区加入玻璃纤维，挤出得到预成品；
S3. 将S2中所得预成品冷却、干燥、切粒即得玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物。
当所述玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物中含有抗氧剂时，抗氧剂在S2中，与聚对苯二甲酸丁二醇酯、无机多孔材料吸附剂均匀混合后进入双螺杆挤出机。
优选地，步骤S2中，双螺杆挤出机的工艺参数为：一区温度210~220℃，二区温度220~230℃，三、四、五和六区温度 230~240℃，七区温度240~250℃，八区温度240~250℃，九区温度230~240℃，主机转速200~400转/分钟。
所述玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物在制备压缩机耐冷媒材料中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益技术效果：
本发明制备的玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物，通过无机多孔材料吸附剂来吸附可能会析出的小分子物质，与现有技术的对PBT进行扩链、封端等提升分子量减少小分子物质的含量的思路不同，避免了因为分子量提高导致PBT组合物流动性能下降的缺陷，所得的PBT树脂在具有良好的耐冷媒析出性能的同时，保持了良好的流动性。
具体实施方式
下面结合具体实施例和对比例对本发明做进一步的详细说明，但本发明并不限于下述实施例。
实施例中，所用的原料均为市售商品。实施例中，所述的百分含量为重量百分含量。
无碱玻璃纤维购自，台湾必成股份有限公司，直径为10μm。PBT购自台湾长春化工有限公司，牌号PBT 1100-211M，特性粘数为1.0 mL/g。
硅藻土购自临江益瑞石硅藻土有限公司，牌号INFILM 300，比表面积为40~65m2/g。
活性炭A购自福建省鑫森炭业股份有限公司，比表面积为1400~1800m2/g。
活性炭B购自福建省鑫森炭业股份有限公司，比表面积为2100m2/g。
多孔二氧化硅购自安徽壹石通材料科技股份有限公司，比表面积为200~260m2/g。
抗氧剂A为季戊四醇酯类抗氧剂，市售
抗氧剂B为受阻胺类抗氧剂，市售
按表1中实施例及空白例的配方并按照下述步骤制备玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物：
S1. 称取聚对苯二甲酸丁二醇酯、无碱玻璃纤维、无机多孔材料吸附剂；
S2. 将聚对苯二甲酸丁二醇酯和无机多孔材料吸附剂、抗氧剂均匀混合后进入双螺杆挤出机，在双螺杆挤出机的六区加入玻璃纤维，挤出得到预成品；
S3. 将S2中所得预成品冷却、干燥、切粒即得玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物。
步骤S2中双螺杆挤出机的工艺参数为：一区温度210~220℃，二区温度220~230℃，三、四、五和六区温度 230~240℃，七区温度240~250℃，八区温度240~250℃，九区温度230~240℃，主机转速200~400转/分钟。
对比例的组合物的制备方法参照CN103013068A进行。
S1. 称取聚对苯二甲酸丁二醇酯、含多官能环氧基团扩链剂ADR-4370、镁铝水滑石吸酸剂、含1~3个环氧基团的封端剂SAG-005，成核剂NAV101，氨基硅烷类偶联剂KH550，季戊四醇酯抗氧剂；
S2. 将S1的组分均匀混合后得到预混料，预混料从双螺杆挤出机一区主进料口进料，在双螺杆挤出机的六区加入玻璃纤维，挤出得到预成品；
S3. 将S2中所得预成品冷却、干燥、切粒即得玻纤增强的耐冷媒PBT树脂组合物。
步骤S2中双螺杆挤出机的工艺参数为：一区温度210~220℃，二区温度220~230℃，三、四、五和六区温度 230~240℃，七区温度240~250℃，八区温度240~250℃，九区温度230~240℃，主机转速300~400转/分钟。
表1 本发明实施例1~7及空白例的组分及用量（%）
将按照上述表中配方制备所得的各树脂组合物，按照下述方法进行相应的性能测试，所得结果如表2所示。
IZOD缺口冲击强度按GB/T 1843-2008标准进行测试，试样尺寸80mm×10 mm×4mm，缺口深度2mm，测试设备为美国 Willow Grove公司的TiniusOlisen冲击试验机。
拉伸性能通过测定拉伸断裂强度评价，测试按 GB/T 1040.2 标准进行，试样尺寸为170 mm×20 mm×4 mm，测试速度 10mm/ min，测试设备为德国Zwick公司电子拉力实验机。
弯曲性能通过测定弯曲强度评价，测试按 GB/T 9341-2008 标准进行，试样尺寸为 80mm×10 mm×4mm，测试速度为 2 mm/ min，测试设备为德国Zwick公司的电子拉力实验机。
流动性通过熔指来测定，测试条件为250℃，2.16 kg，测试设备为美国Zwick/Roell公司BMF-003型熔指仪。
耐冷媒性能通过在高压釜内采用冷媒和冷冻机油混合液体对材料进行萃取来评价材料的耐冷媒性。冷媒采用R22（二氟一氯甲烷），冷冻机油采用昆仑4GS，冷媒和冷冻机油比例为1:3，萃取温度为150℃，萃取时间为336 小时，通过是否有析出物来评价耐冷媒性。
表2实施例1~7、空白例和对比例1~4所得树脂组合物的性能
从表2可知，无机多孔材料吸附剂的加入可以显著提高PBT树脂组合物的耐冷媒析出性能，同时会稍微降低其力学性能，但对其流动性几乎无影响；而对比例中由于加入了扩链剂、封端剂、偶联剂等，熔指较空白例出现明显的下降，对树脂的流动性有较大影响。