原案申请日：2012年9月27日
原案申请号：CN 201280047239.3(PCT/JP2012/074950)
原案申请名称：氢化嵌段共聚物、树脂组合物、膜及容器
技术领域
本发明涉及透明性、光学特性、柔软性、机械物性、成形性、耐热性、气体阻隔性、低吸湿性以及药液非吸附性良好平衡优良的氢化嵌段共聚物。另外，本发明还涉及含有以该氢化嵌段共聚物作为树脂成分的树脂组合物和含有该组合物的膜及容器。
背景技术：
以往，作为气体阻隔性、透明性、柔软性和药液非吸附性优良的材料，苯乙烯等乙烯基芳香族化合物与异丁烯的嵌段共聚物是已知的，并且还提出了它的制造方法(专利文献6)。
另外，为了改善成形性差和由注塑成形而成形的表面外观差等缺点，与聚丙烯等聚烯烃或石蜡油等软化剂形成组合物是已知的(专利文献1和2)。
另一方面，已知通过氢化聚苯乙烯等乙烯基芳香族系聚合物的芳香环而得到乙烯基芳香族系聚合物的氢化物，以及已知该氢化物由于低双折射性优良而能作为光学透镜或光盘使用(专利文献3)。与之相对的，已知通过氢化乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物，能得到柔软性优良的乙烯基芳香族系共聚物的氢化物(专利文献4、5、7和8)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2005-187722号公报
专利文献2：日本专利特开2005-105164号公报
专利文献3：日本专利特开平1-317728号公报
专利文献4：日本专利特表2002-540229号公报
专利文献5：日本专利特表2003-502470号公报
专利文献6：日本专利特开平11-100420号公报
专利文献7：日本专利特开2007-16217号公报
专利文献8：国际公开第2003/18656号
技术实现要素：
发明要解决的问题
根据本发明人的详细研究，发现：如上述专利文献6中记载的共聚物具有成形性差和由注塑成形而成形的表面外观差等缺点。另外，改善如上述专利文献6的缺点的上述专利文献1或2在聚烯烃或软化剂的混合中，存在柔软性、透明性和气体阻隔性差的问题。另外，如上述专利文献3中记载的乙烯基芳香族系聚合物的氢化物存在弹性模量高而脆的缺点。更进一步说，如上述专利文献4、5、7和8中记载的乙烯基芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物的氢化物，与乙烯基芳香族系聚合物的氢化物相比，存在透明性稍微变差的情况，并且存在与气体阻隔性的平衡不能兼顾的缺点。
本发明的课题在于提供一种透明性、光学特性、柔软性、机械物性、成形性、耐热性、气体阻隔性、低吸湿性以及药液非吸附性良好平衡的优良氢化嵌段共聚物。另外，本发明的课题还在于提供一种含有以该氢化嵌段共聚物作为树脂成分的树脂组合物和含有该组合物的膜及容器。
解决问题的手段
为了解决上述问题，本发明人经专心研究发现：通过氢化带有特定组成的乙烯基芳香族系嵌段共聚物，能解决上述问题，从而完成本发明。
也是就是说，本发明是将以下的[1]～[17]作为要点。
[1]一种氢化嵌段共聚物，其具有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以异丁烯为主体的聚合物嵌段B。
[2]如[1]记载的氢化嵌段共聚物，其中，重均分子量为10000以上、200000以下。
[3]如[1]或[2]记载的氢化嵌段共聚物，其中，所述氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A是芳香环被氢化的氢化聚苯乙烯嵌段。
[4]如[1]～[3]任一项记载的氢化嵌段共聚物，其中，所述氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的芳香环氢化率为50摩尔％以上。
[5]如[1]～[4]任一项记载的氢化嵌段共聚物，其中，所述含异丁烯的聚合物嵌段B含有70质量％以上的作为单体成分的异丁烯。
[6]如[1]～[5]任一项记载的氢化嵌段共聚物，其中，具有两个所述氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和一个所述含异丁烯的聚合物嵌段B。
[7]如[1]～[6]任一项记载的氢化嵌段共聚物，其中，相对于所述氢化嵌段共聚物的总质量，所述氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的含有比例为40质量％以下。
[8]一种树脂组合物，其含有[1]～[7]任一项记载的氢化嵌段共聚物。
[9]如[8]记载的树脂组合物，其中，还含有以丙烯为主成分的聚烯烃。
[10]如[9]记载的树脂组合物，其中，所述以丙烯为主成分的聚烯烃是丙烯与选自乙烯和碳原子数为4～8的烯烃中的至少一种的共聚物。
[11]如[9]或[10]记载的树脂组合物，其中，所述氢化嵌段共聚物的含量为10～90质量％，所述以丙烯为主成分的聚烯烃的含量为90～10质量％。
[12]如[8]记载的树脂组合物，其中，还含有选自乙烯与环状烯烃的共聚物以及环状烯烃的开环聚合物的氢化物的至少一种的非晶性聚烯烃。
[13]如[12]记载的树脂组合物，其中，所述氢化嵌段共聚物的含量为5～90质量％，所述非晶性聚烯烃的含量为95～10质量％。
[14]如[8]记载的树脂组合物，其中，还含有选自氢化乙烯基芳香族聚合物和氢化嵌段共聚物中的至少一种的氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物；其中，该氢化嵌段共聚物具有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段和以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段。
[15]如[14]记载的树脂组合物，其中，[1]～[7]任一项记载的氢化嵌段共聚物的含量为5～90质量％，所述氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物的含量为95～10质量％。
[16]一种膜，其含有[8]～[15]任一项记载的树脂组合物。
[17]一种容器，其含有[8]～[15]任一项记载的树脂组合物。
发明效果
本发明中，提供一种透明性、光学特性、柔软性、机械物性、成形性、耐热性、气体阻隔性、低吸湿性以及药液非吸附性的平衡优良的氢化嵌段共聚物，含有以该氢化嵌段共聚物作为树脂成分的树脂组合物和含有该组合物的膜及容器。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明，但本发明并不局限于以下的说明，只要在不脱离本发明主旨的范围内，能以任意变形进行实施。
本说明书中，“质量％”与“重量％”、以及“质量份”与“重量份”分别具有相同含义。
[氢化嵌段共聚物]
本发明的氢化嵌段共聚物，其特征在于，其具有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以异丁烯为主体的聚合物嵌段B。
作为构成本发明的氢化嵌段共聚物的氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的氢化前的单体乙烯基芳香族类，可举出在苯环、萘环、蒽环、芴环、菲环等芳香环上键合有乙烯基的物质，该芳香环上还可键合有乙烯基以外的取代基。具体来说，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、4-单氯苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯、4-羟甲基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯、二氯苯乙烯、4-单氟苯乙烯、4-苯基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，优选使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯和乙烯基萘，进一步优选使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯。最优选使用苯乙烯。这些乙烯基芳香族类可单独使用一种或将两种以上并用。
另外，氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A，通常是仅以被氢化的乙烯基芳香族类作为单体而构成的嵌段，但在不会损害本发明目的的范围内，例如，在还可含有乙烯基芳香族类以外的单体成分，其比例为氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的总质量的50质量％以下。
另一方面，以异丁烯为主体的聚合物嵌段B，含有超过以异丁烯为主体的聚合物嵌段B总质量的50质量％的作为单体成分的异丁烯，优选含有55质量％以上、更优选含有70质量％以上、进一步优选含有80～100质量％的异丁烯，在上述范围内时，还可将其它单体进行共聚合。通过在以异丁烯为主体的聚合物嵌段B中含有上述范围的作为单体成分的异丁烯，能得到透明性、光学特性、柔软性、机械物性、气体阻隔性、低吸湿性以及药液非吸附性的良好平衡的优良氢化嵌段共聚物。
另外，“以异丁烯为主体的聚合物”意味着含有超过嵌段B总质量的50质量％的异丁烯。
以异丁烯为主体的聚合物嵌段B含有异丁烯以外的其它单体成分时，作为其它单体，只要是能与异丁烯进行阳离子聚合的单体的话，就没有特别限定，例如，可举出上述乙烯基芳香族类、脂肪族烯烃、二烯类、乙烯基醚类和β-蒎烯等中的一种或两种以上。
本发明的氢化嵌段共聚物具有一个以上的片段A(氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A)和一个以上的片段B(以异丁烯为主体的聚合物嵌段B)，对于其组合，只要是在能得到本发明效果的范围内的话，就没有特别限定，具体来说，可举出A-B、A-(B-A)n、(A-B)m、B-A-(B-A)n-B(但n表示1以上的整数，m表示2以上的整数)等结构。
其中，为了得到本发明的效果，优选具有两个以上的片段A和一个以上的片段B，在这些中，进一步优选具有A-(B-A)n、特别是A-B-A结构的物质。
另外，本发明的氢化嵌段共聚物的分子结构可为直链状、支链状、放射状或这些的任意组合中的任意一种。
本发明的氢化嵌段共聚物的氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的含量，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，优选为95质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为60质量％以下，特别优选为40质量％以下。通过使氢化嵌段共聚物的氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的含量在上述上限值以下，具有柔软性或弹性变良好和耐冲击性优良的趋势，另一方面，通过使氢化嵌段共聚物的氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的含量在上述下限值以上，具有耐热性变良好的趋势。
另外，本发明的氢化嵌段共聚物只要具有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以异丁烯为主体的聚合物嵌段B的话，即可，还可具有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以异丁烯为主体的聚合物嵌段B以外的其它聚合物或共聚物嵌段C。在这种情况下，作为其它嵌段C，例如，可举出在以异丁烯为主体的聚合物嵌段B中，异丁烯含量小于50质量％的聚合物或共聚物嵌段，或者由脂肪族烯烃类、二烯类、乙烯基醚类、β-蒎烯中的一种或两种以上所构成的聚合物或共聚物嵌段。
然而，本发明的氢化嵌段共聚物中的其它嵌段C的含量过多时，由于可能会损害含有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以异丁烯为主体的聚合物嵌段B的本发明的氢化嵌段共聚物的效果，在本发明的氢化嵌段共聚物含有其它嵌段C时，相对于氢化嵌段共聚物的总质量，其它嵌段C的含量优选为40质量％以下、特别优选为20质量％以下。
作为本发明的氢化嵌段共聚物的制造方法，只要能得到上述结构的氢化嵌段共聚物的话，可采用任何制造方法。例如，根据上述专利文献6(日本专利特开平11-100420号公报)中记载的方法，通过对采用路易斯酸催化剂等在有机溶剂中进行阳离子聚合得到的乙烯基芳香族系嵌段共聚物的芳香环进行氢化，能得到氢化嵌段共聚物。
乙烯基芳香族系嵌段共聚物的芳香环的氢化方法或反应形式等并没有特别限定，可根据公知的方法进行即可，但优选能提高氢化率且聚合物链断裂反应少的氢化方法。作为这样优选的氢化方法，可举出采用含有选自镍、钴、铁、钛、铑、钯、铂、钌和铼等中的至少一种金属的催化剂进行的方法。该氢化催化剂可使用非均相系催化剂、均相系催化剂中的任意一种，氢化反应优选在有机溶剂中进行。
非均相系催化剂，可直接为金属或金属化合物，或者将其担载于适当的载体进行使用。作为载体，例如，可举出活性炭、二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、二氧化钛、氧化镁、氧化锆、硅藻土、碳化硅、氟化钙等。这些可单独使用或将两种以上并用。催化剂成分的担载量，相对于催化剂成分和载体的总质量，通常为0.1质量％以上，优选为1质量％以上，通常为60质量％以下，优选为50质量％以下。
作为均相系催化剂，可使用由镍、钴、钛或铁等的金属化合物与有机铝或有机锂这样的有机金属化合物进行组合的催化剂；以及铑、钯、钌、铼、钛、锆和铪等的有机金属络合物等。
作为上述金属化合物，可使用各金属的乙酰丙酮盐、环烷酸盐、环戊二烯基化合物和环戊二烯基二氯化合物等。作为有机铝，可使用三乙基铝和三异丁基铝等烷基铝；氯化二乙基铝和二氯化乙基铝等卤化烷基铝；以及二异丁基氢化铝等氢化烷基铝等。
作为有机金属络合物，可举出上述各金属的γ-二氯-π-苯络合物、二氯-三(三苯基膦)络合物和氢化-氯-三(三苯基膦)络合物等。
这些氢化催化剂可分别单独使用或将两种以上组合使用。氢化催化剂的使用量，作为每100质量份的乙烯基芳香族系嵌段共聚物的催化剂有效成分量，通常为0.001质量份以上，优选为0.005质量份以上，更优选为0.01质量份以上，通常为50质量份以下，优选为30质量份以下，更优选为15质量份以下。
氢化反应，优选在5～25Mpa的压力、100～200℃的温度下，使用环己烷、甲基环己烷、正辛烷、十氢化萘、四氢化萘和石脑油等饱和烃系溶剂或四氢呋喃等醚系溶剂作为溶剂进行氢化反应。溶剂的使用量并没有特别限定，通常相对于乙烯基芳香族系嵌段共聚物100质量份，溶剂的使用量为100质量份以上、1000质量份以下。
乙烯基芳香族系嵌段共聚物的芳香环氢化率，优选为50摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上。通过使氢化率为上述下限值以上，能变为透明性、耐热性和成形性优良的氢化嵌段共聚物。芳香环氢化率，例如，可通过1H-NMR并根据0.5～2.5ppm附近的来自脂肪族的峰和6.0～8.0ppm附近的来自芳香环的峰的积分值计算得出。
在上述氢化反应结束后进行回收氢化嵌段共聚物的方法，并没有特别限定。作为回收方法，通常可采用以下公知的方法：在通过过滤、离心分离等方法去除氢化催化剂残渣后，对于溶解了氢化嵌段共聚物的溶液，进行以蒸汽汽提去除溶剂的蒸汽凝固法、在减压加热下去除溶剂的直接脱溶剂法以及在甲醇、乙醇、异丙醇、水、丙酮、甲基乙基酮、醋酸乙酯等氢化嵌段共聚物的不良溶剂中注入该溶液，析出氢化嵌段共聚物，并使其凝固的凝固法等。
本发明的氢化嵌段共聚物，其通过以四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为10000以上，更优选为30000以上，进一步优选为50000以上，优选200000以下，更优选为150000以下，进一步优选为130000以下。通过使氢化嵌段共聚物的Mw为上述下限值以上，从而得到的成形体的机械强度、耐热性和成形性变良好，通过使氢化嵌段共聚物的Mw为上述上限值以下，从而具有加工时的熔融粘度下降、成形性变良好的趋势。
本发明的氢化嵌段共聚物的分子量分布，可根据使用目的进行适当选择，但通过上述GPC测定的聚苯乙烯换算的Mw与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)优选为4以下，更优选为3以下，特别优选为2以下。Mw/Mn为上述上限值以下时，由于易于得到成形性、耐热性和透明性等优良的成形体，因此，是优选的。
本发明的氢化嵌段共聚物，其在230℃(喷嘴直径为2mm)的熔体流动速率(MFR)的下限值通常为0.01，优选为0.1，更优选为0.5，最优选为1；该MFR的上限值通常为500，优选为200，更优选为100，最优选为50。由于通过使MFR为上述下限值以上，从而变得易于以适于成形和制造的粘度进行制造，以及通过使MFR为上述上限值以下，从而加工时的成形性易于变良好和产品的机械物性易于变充分，因此，是优选的。
本发明的氢化嵌段共聚物的注塑成形性和透明性，可根据总雾度和内部雾度的值进行评价。特别是，由于总雾度反映共聚物的表面凹凸(粗糙度)，因此，能评价注塑成形性。测定方法可采用实施例中记载的方法。根据实施例中记载的方法进行测定时，本发明的氢化嵌段共聚物的总雾度，从表面凹凸的观点来看，优选为30％以下，进一步优选为25％以下。另外，总雾度的值无下限，并且总雾度的值越小，越优选。
本发明的氢化嵌段共聚物的内部雾度，从透明性的观点来看，优选为10％以下，进一步优选为8％以下。另外，内部雾度的值无下限，并且内部雾度的值越小，越优选。
本发明的氢化嵌段共聚物的A硬度，可根据用途进行适当调整。
测定方法，可采用实施例中记载的方法。根据上述方法测定的A硬度优选为15以上，进一步优选为30以上。另外，优选为99以下，进一步优选为97以下。通过使A硬度为上述下限值以上，具有能得到成形性和耐热性优良的成形体的趋势，另一方面，通过使A硬度为上述上限值以下，具有易于得到柔软性和耐冲击性优良的成形体的趋势。
本发明的氢化嵌段共聚物的气体阻隔性，在根据实施例中记载的方法进行测定时，优选为5g/m2·24h以下，进一步优选为3g/m2·24h以下。另外，气体阻隔性的值无下限，并且气体阻隔性的值越小，越优选。通过使气体阻隔性为上述上限值以下，具有气体阻隔性(水蒸气阻隔性)变良好的趋势。
【树脂组合物】
本发明的树脂组合物，含有本发明的氢化嵌段共聚物，并根据需要，该树脂组合物可含有本发明的氢化嵌段共聚物与其它树脂成分、各种添加剂等。
以下，以“氢化嵌段共聚物(X)”表示本发明的氢化嵌段共聚物。
作为本发明的树脂组合物中含有的其它树脂成分(Y)，可举出如乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯酸酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸酯共聚物这样的乙烯·α-烯烃共聚物；聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1树脂、具有非晶性的聚烯烃等聚烯烃树脂；聚苯醚系树脂、尼龙6、尼龙66等聚酰胺系树脂；芳纶系树脂、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等芳香族聚酯系树脂；聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚己内酯等脂肪族聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂、聚芳酯系树脂、改性聚苯醚树脂、聚砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚砜树脂、聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚酰亚胺树脂；聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等聚甲醛系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯系树脂；二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、二羟基聚硅氧烷等含硅软质聚合物；聚苯乙烯等乙烯基芳香族聚合物；乙烯·丙烯共聚物橡胶(EPM)、乙烯·丙烯·非共轭二烯共聚物橡胶(EPDM)、乙烯·丁烯共聚物橡胶(EBM)、乙烯·丙烯·丁烯共聚物橡胶等乙烯系弹性体；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系弹性体；聚丁二烯、氢化乙烯基芳香族聚合物、含有氢化苯乙烯/丁二烯或苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物的其它氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物；以及环烯烃聚合物、环烯烃共聚物等。这些可单独使用一种或将两种以上并用。
其中，从透明性、耐热性、气体阻隔性以及药液非吸附性的优良平衡来看，优选为氢化乙烯基芳香族聚合物、氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物和聚烯烃树脂。
【氢化嵌段共聚物(X)和以丙烯作为主成分的聚烯烃(Y-1)的树脂组合物】
聚烯烃树脂中，以丙烯作为主成分的聚烯烃(Y-1)(本发明中，仅称为“聚烯烃(Y-1)”)与本发明的氢化嵌段共聚物的相溶性也良好，即使作为与丙烯的树脂组合物，也不损害透明性。因此，含有(Y-1)的树脂组合物，由于在透明性、光学特性、柔软性、机械物性、成形性、耐热性、气体阻隔性、低吸湿性和药液非吸附性方面的平衡优良，特别是，在具有优良透明性的同时，气体阻隔性和水蒸气非透过性也优良，因此，可作为各种容器和膜、其它产品的成形材料进行广泛的应用。
另外，“以丙烯作为主成分”意味着相对于原料的全部单体成分，含有超过50摩尔％的丙烯。
<聚烯烃(Y-1)>
以丙烯作为主成分的聚烯烃(Y-1)，是通过对以单体成分丙烯作为主成分的原料进行聚合或共聚而得到的，可举出丙烯均聚物(聚丙烯)或以丙烯作为主体的丙烯与其它烯烃的共聚物。聚烯烃(Y-1)为丙烯与其它烯烃的共聚物时，作为其它烯烃，可举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-甲基-1-戊烯和苯乙烯等α-烯烃中的一种或两种以上，这些中，特别是与乙烯和/或丁烯的共聚物，由于耐热性和耐冲击性、透明性等的平衡优良，因此，是优选的。作为丙烯与其它烯烃的共聚物，可举出丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-丁烯共聚物等。在这些丙烯系共聚物中，丙烯/其它烯烃的组成比(摩尔比)优选为丙烯/其它烯烃＝50/50以上、特别优选为丙烯/其它烯烃＝96/4～70/30。丙烯系共聚物中含有的丙烯比例在上述范围内的值越大，越具有耐热性和透明性的平衡变良好的趋势，另一方面，丙烯比例在上述范围内的值越小，越具有耐冲击性变良好的趋势。
<氢化嵌段共聚物(X)和聚烯烃(Y-1)的含有比例>
本发明的树脂组合物中，本发明的氢化嵌段共聚物(X)和以丙烯作为主成分的聚烯烃(Y-1)的含有比例分别优选为10～90质量％的氢化嵌段共聚物(X)和90～10质量％的(Y-1)。氢化嵌段共聚物(X)的含有比例为上述下限值以上时，由于通过混合氢化嵌段共聚物(X)，能充分得到柔软性和气体阻隔性的平衡改善效果，因此，是优选的；另外，氢化嵌段共聚物(X)的含有比例为上述上限值以下时，由于通过混合聚烯烃(Y-1)，能充分得到耐热性效果，因此，是优选的。从更能提高这些效果的观点来看，更加优选的含有比例为氢化嵌段共聚物(X)20～80质量％、聚烯烃(Y-1)80～20质量％，特别优选为氢化嵌段共聚物(X)30～70质量％、聚烯烃(Y-1)70～30质量％。
另外，本发明的树脂组合物中，可以只含有一种本发明的氢化嵌段共聚物(X)，也可以含有上述嵌段A和嵌段B的构成成分或组分、重均分子量或芳香环氢化率等不同的两种以上的氢化嵌段共聚物(X)。同样地，对于聚烯烃(Y-1)，可以只含有一种以丙烯作为主成分的聚烯烃(Y-1)，也可以含有以丙烯的共聚成分或共聚组成等不同的两种以上的丙烯作为主成分的聚烯烃(Y-1)。
本发明的树脂组合物中，除了含有本发明的氢化嵌段共聚物(X)和以丙烯作为主成分的聚烯烃(Y-1)以外，还可根据需要，含有其它树脂成分、各种添加剂等。另外，在含有氢化嵌段共聚物(X)和聚烯烃(Y-1)的树脂组合物中，为了得到本发明的效果、特别是透明性和气体阻隔性，其它树脂成分和各种添加剂等的含量作为在树脂组合物中的含量优选为30质量％以下，进一步优选15质量％以下。
【氢化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烃(Y-2)的树脂组合物】
在聚烯烃树脂中，非晶性聚烯烃(Y-2)是与本发明的氢化嵌段共聚物也有着良好的相溶性，即使作为与丙烯的树脂组合物，也不会损害透明性，作为与非晶性聚烯烃(Y-2)的树脂组合物，也不会损害非晶性聚烯烃(Y-2)本来的耐冲击性，另外，由于氢化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烃(Y-2)的折射率相近，可作为透明性优良的树脂组合物。因此，能提供柔软的成形性优良且耐冲击性、透明性和气体阻隔性优良的树脂组合物。
<非晶性聚烯烃(Y-2)>
本发明的树脂组合物中含有的非晶性聚烯烃(Y-2)，是选自乙烯与环状烯烃的共聚物(y1)(以下，存在称为“共聚物(y1)”的情况)和环状烯烃的开环聚合物的氢添加物(y2)(以下，存在称为“加氢开环聚合物(y2)”的情况)的具有非晶性(即根据DSC测定不能实质性观测到熔点的性质)的聚烯烃(Y-2)。另外，共聚物(y1)并不局限于由乙烯与环状烯烃构成的共聚物，还可为乙烯与环状烯烃和乙烯以外的烯烃的共聚物。
非晶性聚烯烃(Y-2)的数均分子量或极限粘度数，并没有特别限定，可根据目的等，采用适宜恰当的数均分子量或极限粘度数，但一般情况下，数均分子量优选在10000～500000的范围内或在十氢萘中、135℃下测定的极限粘度数优选在0.01～20dL/g的范围内。非晶性聚烯烃(Y-2)的数均分子量或极限粘度数为上述上限值以下时，从成形性的观点来看，是优选的；非晶性聚烯烃(Y-2)的数均分子量或极限粘度数为上述下限值以上时，从韧性的观点来看，是优选的。
作为非晶性聚烯烃(Y-2)的优选的具体例子，例如，可举出具有后述式(1)所示的重复单元的聚合物和具有后述式(2)所示的重复单元的聚合物，但本发明中所用的非晶性聚烯烃(Y-2)并不局限于任何以下的物质。
<共聚物(y1)>
作为共聚物(y1)中的乙烯的共聚成分的环状烯烃，例如，可举出降冰片烯、二环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯和8,9-二甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯等降冰片烯类。这些环状烯烃还可进一步具有烷基、卤素、酯基、腈基、吡啶基等极性基团的取代基。这些环状烯烃可单独使用一种或将两种以上并用。其中，优选降冰片烯和四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯。
另外，共聚物(y1)含有以乙烯以外的烯烃作为共聚成分时，作为该烯烃，例如，可举出丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯等碳原子数为3～20的α-烯烃等。这些烯烃可单独使用一种或将两种以上并用。
共聚物(y1)中含有的作为单体成分的乙烯和环状烯烃的比例，以乙烯/环状烯烃的摩尔比计算时，优选乙烯/环状烯烃＝80/20～30/70的范围。在该范围内，乙烯量越少，越具有共聚物(y1)的玻璃化转变温度变高、耐热性变优良的趋势；另外，在该范围内，乙烯量越大，越具有共聚物(y1)的成形性变良好的趋势以及韧性变优良的趋势。
另外，共聚物(y1)含有以乙烯以外的烯烃作为作为单体成分时，为了维持作为乙烯与环状烯烃的共聚物的特性，相对于乙烯，乙烯以外的烯烃比例优选为50摩尔％以下，特别优选为30摩尔％以下。
这样的共聚物(y1)的制造方法并没有特别限定，可采用公知的各种制造方法。共聚物(y1)，例如，可通过在液相中使乙烯和环状烯烃或它们与根据需要所使用的乙烯以外的烯烃进行共聚合，从而进行制造。该液相中的共聚合，例如，可在由可溶性钒化合物和有机铝化合物构成的催化剂的存在下，并在环己烷等烃溶剂中，以-50℃～100℃的范围内的温度、0～50kg/cm2G的范围内的压力进行共聚合。
作为共聚物(y1)，例如，优选为具有下述式(1)所示的重复单元的聚合物。
【化1】
上述式(1)中，R1和R2分别相同或不同，表示氢原子、烃基残基或者卤素、酯基、腈基或吡啶基等极性基团。另外，R1和R2还可相互键合形成环。a为1以上的整数，b为0以上的整数，c为1以上的整数。
共聚物(y1)可来源于市售产品，作为其具体的例子，可举出三井化学(株)制造的商品名“アペル(注册商标)”和ポリプラスチック株式会社的商品名“トパス(注册商标)“等。
<加氢开环聚合物(y2)>
作为构成加氢开环聚合物(y2)的环状烯烃，例如，可举出二环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、环戊二烯、双环戊二烯、2,3-二氢二环戊二烯、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-羧甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲基-8-羧甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯等降冰片烯类等。这些环状烯烃还可进一步具有烷基、卤素、酯基、腈基、吡啶基等极性基团的取代基。这些环状烯烃可单独使用一种或将两种以上并用。
加氢开环聚合物(y2)的制造方法也没有特别限定，可采用公知的各种制造方法。加氢开环聚合物(y2)，例如，可通过在开环聚合环状烯烃后，对生成的聚合物所具有的烯烃性不饱和键部分进行氢化，从而制造。该开环聚合，例如，可以在含有过渡金属化合物或铂族金属化合物与有机铝化合物等有机金属化合物的催化剂体系中，并根据需要在脂肪族或芳香族的叔胺等添加剂的存在下，在-20℃～100℃的范围内的温度、0～50kg/cm2G的范围内的压力下进行。另外，该氢化可在通常的氢化催化剂的存在下进行。
作为加氢开环聚合物(y2)，例如，优选为具有下述式(2)所示的重复单元的聚合物。
【化2】
上述式(2)中，R3和R4分别相同或不同，表示氢原子、烃基残基或者卤素、酯基、腈基或吡啶基等极性基团。另外，R3和R4还可各自相互键合形成环。e为1以上的整数，d为0或1以上的整数。另外，加氢开环聚合物(y2)在上述式(2)所示的结构中，还可含有多个不同的结构。另外，上述式(2)所示的聚合物中，优选含有下述式(3)所示的物质，更具体地说，在分子中，优选含有30摩尔％以上的下述式(3)所示的物质。
【化3】
加氢开环聚合物(y2)可来源于市售产品，作为其具体的例子，可举出日本zeon株式会社(日本ゼオン(株))制造的加氢聚合物，其商品名“Zeonor(注册商标)”和JSR(株)制造的商品名“ARTON(注册商标)”等。
【氢化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烃(Y-2)的含有比例】
本发明的树脂组合物中，本发明的氢化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烃(Y-2)的含有比例分别优选为5～90质量％的氢化嵌段共聚物(X)和95～10质量％的非晶性聚烯烃(Y-2)。氢化嵌段共聚物(X)的含有比例为上述下限值以上时，通过混合氢化嵌段共聚物(X)，具有柔软性、透明性和气体阻隔性的平衡变良好的趋势；氢化嵌段共聚物(X)的含有比例为上述上限值以下时，通过混合非晶性聚烯烃(Y-2)，具有气体阻隔性的增加效果变良好的趋势；从使该效果更良好的观点来看，更加优选的含有比例为氢化嵌段共聚物(X)5～80质量％、非晶性聚烯烃(Y-2)95～20质量％，特别优选的含有比例为氢化嵌段共聚物(X)10～60质量％、非晶性聚烯烃(Y-2)90～40质量％。
另外，本发明的树脂组合物中，可以只含有一种本发明的氢化嵌段共聚物(X)，也可以含有上述嵌段A和嵌段B的构成成分或组分、重均分子量或芳香环氢化率等不同的两种以上的氢化嵌段共聚物(X)。同样地，对于非晶性聚烯烃(Y-2)，可以只含有一种共聚物(y1)或加氢开环聚合物(y2)，也可以含有共聚成分或共聚组成等不同的两种以上的共聚物(y1)或两种以上的加氢开环聚合物(y2)。另外，还可含有一种或两种以上的共聚物(y1)与一种或两种以上的加氢开环聚合物(y2)。
本发明的树脂组合物中，除了含有本发明的氢化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烃(Y-2)以外，还可根据需要，含有其它树脂成分和各种添加剂等。另外，为了得到本发明的效果、特别是透明性和水蒸气透过性(气体阻隔性)，其它树脂成分和各种添加剂等的含量，在树脂组合物中的含量优选为30质量％以下，进一步优选15质量％以下。
【氢化嵌段共聚物(X)和氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的树脂组合物】
在氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)中，由于采用氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)和/或具有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段a与以氢化共轭二烯为主体的聚合物的嵌段b的氢化嵌段共聚物(y4)(以下，存在仅称为“氢化嵌段共聚物(y4)”的情况)，特别是，由于在具有优良透明性的同时，还在柔软性、透明性、气体阻隔性和水蒸气透过性方面优良，因此，可作为各种容器和膜、其它产品的成形材料进行广泛的应用。
【氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)】
本发明的树脂组合物中含有的氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)中，氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)是通过对乙烯基芳香族类的共聚物进行氢化而得到的，氢化嵌段共聚物(y4)是通过对具有乙烯基芳香族聚合物嵌段与以共轭二烯为主体的聚合物的嵌段的嵌段共聚物进行氢化而得到的。
另外，“以共轭二烯为主体的聚合物的嵌段”意味着含有超过聚合物的嵌段总质量的50质量％的共轭二烯。
作为氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)的氢化前的乙烯基芳香族聚合物和氢化嵌段共聚物(y4)的氢化前的乙烯基芳香族聚合物嵌段的单体成分的乙烯基芳香族类，可使用只要具有芳香环且具有聚合性的乙烯基的化合物中的任意一种，即可。作为乙烯基芳香族类的代表例，可举出以下式(4)所示的物质。
【化4】
(上述式(4)中，R11表示氢原子或烷基，R12～R16分别独立地表示氢原子、烷基或卤原子。)
式(4)中的R11的烷基，优选氢原子或碳原子数为1～5个的低级烷基，作为低级烷基，具体来说，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基和戊基等。作为R12～R16，优选为氢原子或烷基，更优选为氢原子或与R11相同的低级烷基。作为R12～R16的卤原子，例如，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
作为乙烯基芳香族类的具体例子，例如，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-异丙基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯和单氟苯乙烯等。
这些中，优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-异丙基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯和5-叔丁基-2-甲基苯乙烯等，特别优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-异丙基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯，尤其优选为苯乙烯。另外，在氢化物中，苯乙烯片段变为环己基乙基片段。
这些乙烯基芳香族类可分别单独使用或将两种以上组合使用。
另一方面，作为以氢化嵌段共聚物(y4)的氢化前的共轭二烯为主体的聚合物嵌段的单体成分的共轭二烯，例如，可举出1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯等碳原子数为4～5的共轭二烯，优选为1,3-丁二烯。另外，1,3-丁二烯的聚合，存在1,4键合方式和1,2键合方式，但在氢化物中，1,4键合方式变为四亚甲基链，1,2键合方式变为丁烯链。
这些共轭二烯可分别单独使用或将两种以上组合使用。
另外，氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)和氢化嵌段共聚物(y4)的氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段a，通常仅由作为单体的被氢化的乙烯基芳香族类构成，但在不损害本发明目的的范围内，例如，还可含有乙烯基芳香族类以外的单体成分，其比例为氢化乙烯基芳香族聚合物或氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段a的总重量的50质量％以下。
另外，氢化嵌段共聚物(y4)的以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b，其含有的作为单体成分的氢化共轭二烯量超过以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b的总重量的50质量％，优选为55质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，特别优选为80～100质量％，在上述范围内时，还与其它单体进行共聚合。以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b中，通过使作为单体成分的氢化共轭二烯在上述范围内，能得到透明性和韧性平衡优良的氢化嵌段共聚物(y4)。以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b含有氢化共轭二烯以外的其它单体成分时，作为其它单体，只要是能与共轭二烯进行阴离子聚合的单体的话，就没有特别限定，例如，可举出上述乙烯基芳香族类、脂肪族烯烃类、二烯类、乙烯基醚类和β-蒎烯等中的一种或两种以上。
氢化嵌段共聚物(y4)优选具有两个以上的片段a(氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段a)和1个以上的片段b(以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b)，根据该组合，可举出具有a-(b-a)n、(a-b)m和b-a(b-a)n-b等结构的氢化嵌段共聚物(但n表示1以上的整数，m表示2以上的整数)，这些中，优选a-(b-a)n，特别优选为具有a-b-a的三嵌段结构或a-b-a-b-a的五嵌段结构的氢化嵌段共聚物。
然而，氢化嵌段共聚物(y4)还可具有1个片段a(氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段a)和1个片段b(以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b)，即a-b。
氢化嵌段共聚物(y4)的以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b的含量，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，另一方面，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下，特别优选为50质量％以下。通过使氢化嵌段共聚物(y4)的以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b的含量为上述上限值以下，具有透明性变优良的趋势，另一方面，通过使氢化嵌段共聚物(y4)的以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b的含量为上述下限值以上，具有韧性变良好的趋势。也就是说，氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)优选具有以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b，因此，本发明中，作为氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)，优选使用氢化嵌段共聚物(y4)。
另外，对于氢化嵌段共聚物(y4)，只要具有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段a和以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b即可，还可具有除了氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段a和以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b以外的其它聚合物或共聚物嵌段c。在这种情况下，作为其它嵌段c，例如，可举出在以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b中，氢化共轭二烯的含量小于50质量％的聚合物或共聚物嵌段，或者由脂肪族烯烃类、二烯类、乙烯基醚类和β-蒎烯中的一种或两种以上构成的聚合物或共聚物嵌段。
然而，氢化嵌段共聚物(y4)中的其它嵌段c的含量过多时，由于损害了含有氢化乙烯基芳香族聚合物嵌段a和以氢化共轭二烯为主体的聚合物嵌段b的氢化嵌段共聚物(y4)的效果，因此，氢化嵌段共聚物(y4)含有其它嵌段c时，相对于氢化嵌段共聚物(y4)的总重量，其它嵌段c的含量优选为40质量％以下，特别优选为20质量％以下。
另外，氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)和氢化嵌段共聚物(y4)的分子结构，可为直链状、支链状、放射状或它们的任意组合中的任意一种。
作为本发明中所使用的氢化乙烯基芳香族嵌段聚合物(Y-3)的氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)和氢化嵌段共聚物(y4)的制造方法，只要是能得到上述结构的制造方法的话，可采用任意一种制造方法，通常通过制造具有氢化前的乙烯基芳香族聚合物或乙烯基芳香族聚合物嵌段与以共轭二烯为主体的聚合物嵌段的嵌段聚合物，并对该嵌段聚合物进行氢化，从而被制造出。
作为上述氢化前的聚合物或嵌段共聚物的聚合或共聚合(以下，记为“(共)聚合”，并将“聚合物或嵌段共聚物”记为“(共)聚合物”。)中所使用的引发剂，可举出由有机碱金属构成的引发剂或由有机碱金属与路易斯碱的组合所构成的引发剂等，为了使分子量分布狭窄，适合采用由有机碱金属与路易斯碱的组合所构成的引发剂。
作为该有机碱金属，例如，可举出正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、己基锂、苯基锂和芪锂等单有机锂化合物；二锂甲烷、1,4-二锂丁烷、1,4-二锂-2-乙基环己烷和1,3,5-三锂苯等多官能团性有机锂化合物；以及萘钠和萘钾等。它们中，优选为有机锂化合物，特别优选为单有机锂化合物。
这些有机碱金属可分别单独使用或将两种以上组合使用。有机碱金属的使用量可根据所要求的生成(共)聚合物的分子量进行适当选择，通常，每100质量份单体，有机碱金属的使用量通常为0.05～100毫摩尔的范围，优选为0.10～50毫摩尔的范围，更优选为0.15～20毫摩尔的范围。
路易斯碱在得到分子量分布狭窄的(共)聚合物方面，是有用的。作为路易斯碱，只要是在溶液聚合中通常被使用的路易斯碱的话，就没有特别限定，例如，可举出醚化合物；四甲基乙二胺、三甲胺、三乙胺和吡啶等叔胺化合物；钾-叔戊基氧化物和钾-叔丁基氧化物等碱金属烷基氧化合物；以及三苯基膦等膦化合物等。这些中，特别是，由于醚化合物能使得到的(共)聚合物的分子量分布(Mw/Mn)充分狭窄，因此，适宜采用醚化合物。
作为醚化合物，并没有特别限定，但适宜采用碳原子数通常为2～100、优选为4～50、更优选为4～20的醚化合物。作为具体的例子，可举出二甲醚、二乙醚、二异丙醚、二丁醚、二戊醚、二异戊醚、甲基乙基醚、甲基丙基醚、甲基异丙基醚、甲基丁基醚、甲基异戊基醚、乙基丙基醚、乙基异丙基醚和乙基丁基醚等脂肪族单醚类；苯甲醚、苯乙醚、二苯基醚和二苄基醚等芳香族单醚类；四氢呋喃和四氢吡喃等环状单醚类；乙二醇二甲醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、乙二醇二辛醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、异丙二醇二甲醚、异丙二醇二乙醚、丁二醇二甲醚、丁二醇二乙醚和丁二醇二丁基二醇等亚烷基二醇二烷基醚类；乙二醇甲基苯基醚等亚烷基二醇烷基芳基醚类；乙二醇二苯基醚等亚烷基二醇二芳基醚类；以及乙二醇二苄基醚等亚烷基二醇二芳烷基醚类等。
这些路易斯碱可分别单独使用或将两种以上组合使用。相对于1摩尔的作为引发剂使用的有机碱金属，这些路易斯碱的使用量通常为0.001～10.0毫摩尔的范围，优选为0.01～5.0毫摩尔的范围，更优选为0.1～2.0毫摩尔的范围。
作为(共)聚合反应中所使用的烃系溶剂，只要是能溶解生成的(共)聚合物且不使引发剂失活的烃系溶剂的话，就没有特别限定，例如，可举出正丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷和异辛烷等脂肪族烃类；环戊烷、环己烷、甲基环戊烷、甲基环己烷和十氢萘等脂环式烃类；以及苯和甲苯等芳香族烃类等。这些中，使用脂肪族烃类或脂环式烃类时，由于能直接进行这样的加氢反应，因此，脂肪族烃类或脂环式烃类是优选的。这些烃系溶剂可分别单独使用或将两种以上组合使用，通常采用原料的单体浓度变为1～30质量％这样的量比。
(共)聚合反应可为等温反应和绝热反应中的任意一种，通常在0～150℃的聚合温度范围内进行，优选在20～120℃的聚合温度范围内进行。反应时间通常为0.01～20小时的范围，优选为0.1～10小时的范围。
反应后，可以通过蒸汽汽提法、直接脱溶剂法和醇凝固法等公知方法，回收(共)聚合物。另外，反应时，在加氢反应中使用惰性溶剂的情况下，可不回收反应溶液中的(共)聚合物，将该溶液直接供应于加氢工序。
如此得到乙烯基芳香族(共)聚合物的氢化方法，只要是芳香环氢化率高且(共)聚合物链断裂少的氢化方法的话，就没有特别限定。例如，可举出在有机溶剂中，使用含有选自镍、钴、铁、钛、铑、钯、铂、钌和铼中的至少一种金属的氢化催化剂进行的方法。上述氢化催化剂中，特别是镍催化剂，由于能得到Mw/Mn值小的加氢物，因此，适宜采用镍催化剂。氢化催化剂可为非均相系催化剂和均相系催化剂中的任意一种。
非均相系催化剂，可直接为金属或金属化合物，或者将其担载于适当的载体进行使用。作为载体，例如，可举出活性炭、二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、二氧化钛、氧化镁、氧化锆、硅藻土和碳化硅等。这些中，使用硅藻土时，能使分子量分布更加狭窄，因此，适宜采用硅藻土。在这种情况下的上述金属的担载量，通常为0.01～80质量％的范围，优选为0.05～60质量％的范围。
作为均相系催化剂，可使用由镍、钴、钛或铁的化合物与有机铝化合物或有机锂化合物等有机金属化合物进行组合的催化剂；以及铑、钯、铂、钌和铼等的有机金属络合物等。作为均相系催化剂中所使用的镍、钴、钛或铁的化合物，例如，可举出各种金属的乙酰丙酮盐、环烷酸盐、环戊二烯基化合物和环戊二烯基二氯化合物等。作为有机铝化合物，可举出三乙基铝和三异丁基铝等烷基铝；二乙基氯化铝和二氯化乙基铝等卤化烷基铝；以及二异丁基氢化铝等氢化烷基铝等。作为有机金属络合物的例子，可举出上述各金属的γ-二氯-π-苯络合物、二氯-三(三苯基膦)络合物和氢化-氯-三(三苯基膦)络合物等。
这些氢化催化剂可分别单独使用或将两种以上组合使用。
对于每100质量份的供应于氢化的(共)聚合物，氢化催化剂的使用量通常为0.03～50质量份的范围，优选为0.16～33质量份的范围，更优选为0.33～15质量份的范围。
作为氢化方法中所使用的有机溶剂，例如，可举出上述脂肪族烃类；上述脂环式烃类；四氢呋喃和二恶烷等醚类；醇类；以及酯类等。这些有机溶剂可分别单独使用或将两种以上组合使用。采用有机溶剂中的供应于氢化的(共)聚合物的浓度通常为1～50质量％、优选为3～40质量％、更优选为5～30质量％的范围的有机溶剂。
氢化反应，是在温度通常为10～250℃、优选为50～200℃、更优选为80～180℃的范围内以及在氢压力通常为1～300kg/cm2、优选为10～250kg/cm2、更优选为20～200kg/cm2的范围内进行。
氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)和氢化嵌段共聚物(y4)的芳香环氢化率，优选为50摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上。通过使氢化率为上述下限值以上，具有耐热性变优良的趋势。芳香环氢化率，例如，可通过1H-NMR并根据0.5～2.5ppm附近的来自脂肪族的峰和6.0～8.0ppm附近的来自芳香环的峰的积分值计算得出。
在上述氢化反应结束后进行回收氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)的方法，并没有特别限定。作为回收方法，通常可采用以下公知的方法：通过过滤、离心分离等方法去除氢化催化剂残渣后，对于溶解了氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)的溶液，进行以蒸汽汽提去除溶剂的蒸汽凝固法、在减压加热下去除溶剂的直接脱溶剂法、以及在甲醇、乙醇、异丙醇、水、丙酮、甲基乙基酮、醋酸乙酯等的氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)的不良溶剂中注入溶液，析出氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)，并使其凝固的凝固法等。
氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)，其通过以四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)通常为5万以上，优选为6万以上，更优选为7万以上，通常为50万以下，优选为30万以下，更优选为20万以下。通过使氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)的Mw为上述下限值以上，得到的成形体的韧性变良好，以及通过使氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)的Mw为上述上限值以下，加工时的熔融粘度下降，成形性变良好。
氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)的分子量分布，可根据使用目的进行适当选择，但通过上述GPC测定的聚苯乙烯换算的Mw与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)计，氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)的Mw/Mn优选为10以下，更优选为7以下，特别优选为5以下。Mw/Mn为上述上限值以下时，具有易于得到成形性和韧性的平衡等优良的成形体的趋势。另一方面，氢化嵌段共聚物(y4)的分子量分布优选为4以下，更优选为3以下，特别优选为2以下。Mw/Mn为上述上限值以下时，具有易于得到成形性和韧性的平衡等优良的成形体的趋势。
氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)的240℃、49N(喷嘴直径2mm)的熔体流动速率(MFR)的下限值通常为1.0g/分钟以上，优选为2.0g/分钟以上，更优选为3.0g/分钟以上，最优选为5.0g/分钟以上；该MFR的上限值通常为100g/分钟以下，优选为50g/分钟以下，更优选为30g/分钟以下，最优选为20g/分钟以下。通过使MFR为上述下限值以上，变得易于以适于成形和制造的粘度进行制造，以及通过使MFR为上述上限值以下，加工时的成形性变良好，产品的机械物性变充分。氢化嵌段共聚物(y4)的240℃、49N(喷嘴直径2mm)的熔体流动速率(MFR)的下限值通常为0.1g/分钟以上，优选为0.5g/分钟以上，更优选为1.0g/分钟以上，最优选为2.0g/分钟以上；该MFR的上限值通常为200g/分钟以下，优选为100g/分钟以下，更优选为50g/分钟以下，最优选为30g/分钟以下。通过使MFR为上述下限值以上，变得易于以适于成形和制造的粘度进行制造，以及通过使MFR为上述上限值以下，具有加工时的成形性变良好、产品的机械物性变充分的趋势。
【氢化嵌段共聚物(X)和氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的含有比例】
本发明的树脂组合物中，本发明的氢化嵌段共聚物(X)和氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)和/或氢化嵌段共聚物(y4)的含有比例优选为5～95质量％的氢化嵌段共聚物(X)和95～5质量％的氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)和/或氢化嵌段共聚物(y4)。氢化嵌段共聚物(X)的含有比例为上述下限值以上时，由于通过混合氢化嵌段共聚物(X)，能充分得到柔软性、韧性和气体阻隔性等的改善效果，因此，是优选的；氢化嵌段共聚物(X)的含有比例为上述上限值以下时，由于通过混合氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)，能变得易于充分得到耐热性效果，因此，是优选的。从更能使这些效果变良好的观点来看，更加优选的含有比例为氢化嵌段共聚物(X)10～90质量％、氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)90～10质量％，特别优选氢化嵌段共聚物(X)20～80质量％、氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)80～20质量％。
另外，本发明的树脂组合物中，可以只含有一种氢化嵌段共聚物(X)，也可以含有上述嵌段A和嵌段B的构成成分或组分、重均分子量或芳香环氢化率等不同的两种以上的氢化嵌段共聚物(X)。同样地，对于氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)，可以只含有一种氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氢化嵌段共聚物(y4)，也可以含有两种以上的氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)或两种以上的氢化嵌段共聚物(y4)，也可以含有一种或两种以上的氢化乙烯基芳香族聚合物(y3)以及一种或两种以上的氢化嵌段共聚物(y4)。
本发明的树脂组合物中，除了含有本发明的氢化嵌段共聚物(X)和氢化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)以外，还可根据需要，含有其它树脂成分、各种添加剂等。另外，为了得到本发明的效果、特别是透明性和气体阻隔性，其它树脂成分和各种添加剂等的含量优选在树脂组合物中的含量为30质量％以下，进一步优选15质量％以下。
【树脂组成物的添加剂】
作为本发明的树脂组合物可含有的良好添加剂，可举出抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、填料等填充剂、中和剂、润滑剂、防雾剂、防结块剂、滑爽剂、分散剂、着色剂、阻燃剂、抗静电剂、导电性赋予剂、交联剂、交联助剂、金属钝化剂、分子量调整剂、抗菌剂、防霉材料、荧光增白剂以及有机扩散剂或无机扩散剂等光扩散剂等。
【树脂组合物的制造方法】
本发明的树脂组合物，例如，可通过对上述各成分进行机械熔融混炼的方法来制造。在这里，作为能使用的熔融混炼机，例如，可举出单轴挤出机、双轴挤出机、布拉本德塑化仪(ブラベンダー)、班伯里密炼机、捏合搅拌机以及辊磨机等。混炼温度的下限通常为100℃，优选为145℃，更优选为160℃。混炼温度的上限通常为350℃，优选为300℃，更优选为250℃。混炼时，可采用将各成分一次性进行混炼或在混炼任意成分后，添加其它剩余的成分进行混炼的多级分割混炼法。
【树脂组合物的成形方法】
本发明的树脂组合物，例如，可通过注塑成形(插入成形法、双色成形法、夹芯成形法和注气成形法等)、挤出成形法、膨胀成形法、T-模头膜成形法、层压成形法、吹塑成形法、中空成形法、压缩成形法和压延成形法等成形法，加工成各种成形体。成形法的形状并没有特别限定，可举出片状、膜状、板状、粒子状、块状、纤维状、棒状、多孔体和发泡体等，优选为片状、膜状和板状。另外，成形的膜可为单轴或双轴拉伸。作为拉伸法，可举出辊法、拉幅法和管式法等。更进一步说，还施以通常工业中所使用的电晕放电处理、火焰处理、等离子处理和臭氧处理等表面处理。
【用途】
本发明的成形体的用途并没有特别限定，作为一个例子，可举出如下所述的用途。也就是说，可举出电气·电子零部件领域中的电线、帘线类、线束等的覆盖材料、绝缘片、OA(Office Automation)机器的显示器或触摸面板、膜片开关、照片罩、继电器零部件、线圈骨架、IC插座、保险丝盒、照相机压板、FDD夹头和软盘集线器；光学零部件中的光盘基板、光盘用摄像透镜、光学透镜、LCD基板、PDP基板、投影电视用电视屏幕、相位差膜、雾灯透镜、照明开关透镜、传感器开关透镜、菲涅尔透镜、防护眼镜、投影透镜、照相机镜头、太阳镜、光导板、照射机闪光灯反射镜和LED反射镜；汽车零部件中的前灯透镜、转向灯透镜、尾灯透镜、树脂窗玻璃、仪表盖、外板、门把手、后面板、车轮罩、遮阳板、车顶行李架、天窗、仪表盘、面板类、控制电缆覆盖材料、安全气囊盖、挡泥板、保险杠、行李箱、空气软管、灯包装类、垫圈类、窗模等各种模、位置护罩、挡风雨条、玻璃导槽、护线套和制震·隔音构件；建材领域中的接缝材、栏杆、窗、桌缘材料、窗扇、浴池、窗框、招牌、照明罩、水槽、楼梯裙板、车棚、高速公路隔音壁、多壁片材、钢丝覆盖材料、照明灯灯罩、开关断路器、工作机械的保护罩、工业用深拉伸真空成形容器和泵壳；家电、弱电领域中的各种包装类、把手类、带类、脚橡胶、滚子、保护器、吸盘、冰箱等的垫圈类、开关类、连接器罩、游戏机罩、弹子球台、OA机壳、笔记本电脑机壳、HDD磁头用托盘、计量仪器类的窗口、透明机壳、OA用带齿轮辊、开关盒滑块、气体旋塞旋钮、钟表框、钟表轮列中置、琥珀帽、OA机器用各种辊类、软管、管等管状成形体、不同挤出品、皮革样物品、拉链、柔软触感的人偶类等玩具类、笔握柄、吊带、吸盘、钟表、伞骨、化妆品盒、牙刷柄等的一般杂货类、居家服、特百惠等容器类、扎带、通过吹塑成形的输液瓶、食品用瓶、水瓶、化妆品等的个人护理用瓶等各种瓶；以及医疗用零部件中的导管、注射器、注射器垫圈、点滴筒、管、接口、帽、橡胶栓、钻石冒口、血液接头、假牙、一次性容器等，另外，也适用于通过发泡成形的用途中。
本发明的成形体在膜·片领域中的用途并没有特别限定，作为一个例子，可举出如下述所述的用途。也就是说，可举出包装用拉伸膜、业务用或家庭用保鲜膜、托盘拉伸膜、拉伸标签、收缩膜、收缩标签、密封用膜、蒸馏用膜、蒸馏用密封膜、保香性热封膜、A-PET密封膜、冷冻食品用容器·盖、密封盖、热焊膜、热粘接膜、热封缄用膜、衬袋箱用密封膜、蒸馏袋、立袋、带咀袋、层压管、重袋、纤维包装膜等的食品、杂货等包装领域；住宅用膜、覆盖膜等农业用膜领域；输液袋、高卡-输液或腹膜透析用(CAPD)等的多室容器、腹膜透析用的排液袋、血液袋、尿袋、手术用袋、冰枕、安瓿盒、PTP包装等的医疗用膜·片领域；木土遮水片、止水材、垫子、接缝材、地板材、屋面料、化妆膜、表皮膜、壁纸等建材相关领域；皮革、顶棚材、行李箱内衬、内部装饰表皮材、制震片、隔音片等汽车零部件领域；显示屏盖、电池盒、鼠标垫、手机套、IC卡盒、软盘盒、CD-ROM盒等弱电领域；牙刷盒、粉扑盒、化妆品盒、眼药等医药品盒、纸巾盒、面膜等的化妆品或卫生领域；文具用膜·片、透明文件夹、铅盒、笔记本封面、桌垫、键盘盖、书封面、纸夹等事务用品相关领域；家具用皮革、沙滩球等玩具、伞和雨衣等雨具、台布、泡包装、洗澡盖、毛巾盒、花式盒、标签盒、袋、护身符袋、保险证套、存折盒、护照盒、刀具盒等一般家庭用、杂货领域；回归反射片、合成纸等。另外，作为胶粘剂组合物或作为在基材上涂布胶粘材而赋予胶粘性的膜·片领域，还可举出载体带、胶粘带、标记膜、半导体或玻璃用切割膜、表面保护膜、钢板·合板保护膜、汽车保护膜、包装·捆绑用胶带、事务·家庭用胶带、接合用胶带、涂布遮蔽用胶带、表面保护用胶带、密封用胶带、防腐·防水用胶带、电气绝缘用胶带、电子机器用胶带、贴布膜、创可贴基材膜等医疗·卫生材用胶带、识别·装饰用胶带、表示用带、包装用带、外科带、标签用胶带等。
本发明的成形体在纤维和无纺布领域中的用途并没有特别限定，作为一个例子，可举出如下所述的用途。也就是说，可举出通过制成连续纺丝、连续卷缩丝、短纤维、单丝等的纤维、扁丝以及以熔喷法和纺粘法形成的无纺布，可用作纸尿布等卫材、手术用衣服和手袋等医疗用途，以及内手套、地毯及其衬里、绳索等用途。另外，可举出这些无纺布或单丝、扁丝、缝带等的编织物和通过膜·片材的层压得到的帆布、帐篷材料、车篷、柔性容器、休闲垫、防水布等。
【膜】
本发明的树脂组合物，特别是，在它的优良机械强度、透明性和气体阻隔性方面，作为上述各种用途中的膜成形材料是有用的。
经本发明的树脂组合物成形得到的本发明的膜，可以为通过本发明的树脂组合物构成的单层膜，也可以是通过与其它树脂组合物共挤出而成形的两层以上的层积膜。
这样的膜，作为用于后述容器的加工成形的原反膜或作为电子机器、手机和智能电话等的显示面的保护膜是有用的，由于它的优良透明性，不会损害膜下显示面的可见性，另外，由于它的优良机械强度和气体阻隔性，对机器类的保护效果也变优良。
【容器】
本发明的树脂组合物，特别是，在它的优良机械强度、透明性和气体阻隔性方面，作为上述各种用途中的容器的成形材料是有用的，由于它的优良透明性，能容易确认内容物。另外，由于它的优良气体阻隔性和机械强度，因此，能防止因外部应力、外部气体的透过物或内容物的气散而引起的内容物的劣化或组成变化，保持内容物的稳定。特别是，在预充式注射器、安瓿和输液袋等医药品容器的接触构件，更进一步说，它们是多层构成的层积体时，作为其内层材料和中间层材料是最适合的。
实施例
以下，采用实施例对本发明进行更详细地说明，但只要不超出本发明的要点的话，本发明并不局限于以下的实施例。
按照下述方法进行各种物性的测定。
(1)分子量：
氢化嵌段共聚物或嵌段共聚物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定，是通过使用凝胶渗透色谱法(GPC)，在下述条件下以标准聚苯乙烯换算而求出的。
装置：Nihon Waters K.K.(日本ウォーターズ(株))制造的Waters 2690
检测器(RI检测)：Nihon Waters K.K.制造的Waters 2410
柱：昭和电工株式会社制造的Shodex
采用KF-604·KF-603·KF-602.50各1根的3根串联连接的柱。
溶剂：四氢呋喃
流速：0.7mL/min
温度：40℃
(2)氢化率：
氢化嵌段共聚物的芳香环氢化率(摩尔％)是通过1H-NMR谱的测定而算出的。
(3)总雾度(注塑成形性)：
采用经氢化嵌段共聚物或嵌段共聚物的注塑成形而得到的试验片，依照JIS K7105测定总雾度，评价注塑成形中的表面平滑性。
(4)内部雾度(透明性)：
在经氢化嵌段共聚物或嵌段共聚物的注塑成形而得到的试验片上，涂布油且不影响表面凹凸，并按照JIS K7105，测定内部雾度，评价透明性。
(5)A硬度：
采用经氢化嵌段共聚物或嵌段共聚物的注塑成形而得到的试验片，按照JIS K6253，测定杜罗硬度(デュロ硬度)A。
(6)MFR：
按照JIS K7210，在230℃、21.2N负荷的条件下，测定氢化嵌段共聚物或嵌段共聚物的MFR。
(7)气体阻隔性(水蒸气阻隔性)
采用厚度为0.12mm的氢化嵌段共聚物或嵌段共聚物的压片，按照JIS K7129B法(MOCON法)的红外线传感器法，求出气体阻隔性(g/m2·24h)。
<氢化嵌段共聚物或嵌段共聚物的评价>
【实施例1】
在具有搅拌装置的不锈钢制高压釜中，放入由聚苯乙烯嵌段含量(以下，以PS含量表示)为30质量％、重均分子量(Mw)＝111000、数均分子量(Mn)＝82100的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以(A-1)表示)25质量份和四氢呋喃75质量份构成的溶液，以及作为氢化催化剂的5质量％钯担载活性炭催化剂4质量份，进行混合。以氢气置换反应器内部，并且边搅拌溶液边供应氢气，在温度170℃、压力10MPa下，进行氢化反应4.5小时。
氢化反应结束后，用100质量份的四氢呋喃稀释反应液，过滤该溶液，去除氢化催化剂。在1200质量份的甲醇中边搅拌边注入滤液，通过过滤所析出的氢化嵌段共聚物进行分离后，以减压干燥机进行干燥。
如此得到的氢化嵌段共聚物，以下述式进行表示，其重均分子量(Mw)为103000、数均分子量(Mn)为78200(Mw/Mn＝1.3)。另外，氢化率为97％。以下，以(X-1)表示该氢化嵌段共聚物。
【化5】
对于得到的氢化嵌段共聚物(X-1)，根据上述(6)、(7)的测定方法进行评价。
另外，采用注塑成形机(在DSM公司的Xplore微型混炼机上连接注塑成形单元)，在料筒温度220℃、模具温度40℃下，对得到的氢化嵌段共聚物(X-1)进行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。采用该试验片，根据上述(3)～(5)的测定方法进行评价。结果如表1所示。
【实施例2】
除了采用聚苯乙烯嵌段含量为30质量％、重均分子量(Mw)＝70000、数均分子量(Mn)＝57000的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-2)，和将氢化反应时间变更为3.5小时以外，其它如同实施例1，从而得到氢化嵌段共聚物。得到的氢化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为66000、数均分子量(Mn)为54000(Mw/Mn＝1.2)。另外，氢化率为96％。
对于得到的氢化嵌段共聚物，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，采用与实施例1相同的注塑成形机，在料筒温度180℃、模具温度40℃下，对得到的氢化嵌段共聚物进行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，进行上述(3)～(5)的评价。结果如表1所示。
【实施例3】
除了采用聚苯乙烯嵌段含量为15质量％、重均分子量(Mw)＝112000、数均分子量(Mn)＝93600的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以A-3表示)，和将氢化反应时间变更为4小时以外，其它如同实施例1，从而得到氢化嵌段共聚物。得到的氢化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为108000、数均分子量(Mn)为89800(Mw/Mn＝1.2)。另外，氢化率为96％。
对于得到的氢化嵌段共聚物，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，采用与实施例1相同的注塑成形机，在料筒温度190℃、模具温度40℃下，对得到的氢化嵌段共聚物进行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，根据上述(3)～(5)的测定方法进行评价。结果如表1所示。
【实施例4】
除了采用聚苯乙烯嵌段含量为50质量％、重均分子量(Mw)＝67400、数均分子量(Mn)＝46200的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以A-4表示)以外，其它如同实施例1，从而得到氢化嵌段共聚物。得到的氢化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为59100、数均分子量(Mn)为41500(Mw/Mn＝1.4)。另外，氢化率为94％。
对于得到的氢化嵌段共聚物，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，采用与实施例1相同的注塑成形机，在料筒温度190℃、模具温度40℃下，对得到的氢化嵌段共聚物进行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，根据上述(3)～(5)的测定方法进行评价。结果如表1所示。
【比较例1】
对于实施例1的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)，根据上述(6)、(7)的测定方法进行评价。
另外，除了不进行苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)的氢化，并将这样的(A-1)直接在料筒温度220℃、模具温度40℃下进行注塑成形以外，其它如同实施例1，进行注塑成形。然而，由于流动性差而不能成形，将料筒温度变为250℃进行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，根据上述(3)～(5)的测定方法进行评价。结果如表1所示。
【比较例2】
对于实施例2的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-2)，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，除了不进行苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-2)的氢化，并将这样的(A-2)直接在料筒温度200℃、模具温度40℃下进行注塑成形以外，其它如同实施例2，进行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，进行上述(3)～(5)的评价。结果如表1所示。
【比较例3】
对于实施例3的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-3)，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，除了不进行苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-3)的氢化，并将这样的(A-3)直接在料筒温度220℃、模具温度40℃下进行注塑成形以外，其它如同实施例3，进行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，进行上述(3)～(5)的评价。结果如表1所示。
【比较例4】
对于实施例4的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-4)，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，除了不进行苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-4)的氢化，并将这样的(A-4)直接在料筒温度210℃、模具温度40℃下进行注塑成形以外，其它如同实施例4，进行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，进行上述(3)～(5)的评价。结果如表1所示。
【比较例5】
在具有搅拌装置的不锈钢制高压釜中，放入由聚苯乙烯嵌段含量为30质量％、重均分子量(Mw)＝70600、数均分子量(Mn)＝65000的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以B-1表示)25质量份和四氢呋喃75质量份构成的溶液以及作为氢化催化剂的5质量％钯担载活性炭催化剂6质量份，进行混合。以氢气置换反应器内部，并且边搅拌溶液边供应氢气，在温度170℃、压力10MPa下，进行氢化反应5.5小时。另外，上述丁烯是指正丁基，如无特别说明的话，本实施例中记载的丁烯是指正丁烯。
氢化反应结束后，得到的氢化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为68200、数均分子量(Mn)为63000(Mw/Mn＝1.1)。另外，氢化率为99％。对于得到的氢化嵌段共聚物，根据上述(6)、(7)的测定方法进行评价。
另外，除了在料筒温度220℃、模具温度40℃下对得到的氢化嵌段共聚物进行注塑成形以外，其它如同实施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，根据上述(3)～(5)的测定方法进行评价。结果如表2所示。
【比较例6】
对于比较例5的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(B-1)，根据上述(6)、(7)的测定方法进行评价。
另外，除了不进行苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(B-1)的氢化，并将这样的(B-1)直接在料筒温度270℃、模具温度40℃下进行注塑成形以外，其它如同实施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，进行上述(3)～(5)的评价。结果如表2所示。
【比较例7】
在具有搅拌装置的不锈钢制高压釜中，放入由聚苯乙烯嵌段含量为30质量％、重均分子量(Mw)＝94300、数均分子量(Mn)＝86500的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以B-2表示)23质量份和四氢呋喃77质量份构成的溶液以及作为氢化催化剂的5质量％钯担载活性炭催化剂6质量份，进行混合。以氢气置换反应器内部，并且边搅拌溶液边供应氢气，在温度170℃、压力10MPa下，进行氢化反应7小时。
氢化反应结束后，得到的氢化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为90500、数均分子量(Mn)为82400(Mw/Mn＝1.1)。另外，氢化率为92％。对于得到的氢化嵌段共聚物，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，除了在料筒温度240℃、模具温度40℃下对得到的氢化嵌段共聚物进行注塑成形以外，其它如同实施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，进行上述(3)～(5)的评价。结果如表2所示。
【比较例8】
对于比较例7的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(B-2)，根据上述(6)的测定方法进行评价时，流动性差，不能测定。
另外，不进行苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(B-2)的氢化，并将这样的(B-1)直接在料筒温度270℃、模具温度40℃下进行注塑成形时，流动性差，不能成形。
【比较例9】
在具有搅拌装置的不锈钢制高压釜中，放入由聚苯乙烯嵌段含量为30质量％、重均分子量(Mw)＝73900、数均分子量(Mn)＝69100的苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(以下，以B-3表示)25质量份和四氢呋喃75质量份构成的溶液以及作为氢化催化剂的5质量％钯担载活性炭催化剂6质量份，进行混合。以氢气置换反应器内部，并且边搅拌溶液边供应氢气，在温度170℃、压力10MPa下，进行氢化反应5小时。
氢化反应结束后，得到的氢化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为71000、数均分子量(Mn)为66000(Mw/Mn＝1.1)。另外，氢化率为97％。对于得到的氢化嵌段共聚物，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，除了在料筒温度210℃、金属模具温度40℃下对得到的氢化嵌段共聚物进行注塑成形以外，其它如同实施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，进行上述(3)～(5)的评价。结果如表2所示。
【比较例10】
对于比较例9的苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(B-3)，根据上述(6)的测定方法进行评价。
另外，不进行苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(B-3)的氢化，并将这样的(B-3)直接在料筒温度260℃、模具温度40℃下进行注塑成形以外，其它如同实施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的试验片。对于得到的试验片，进行上述(3)～(5)的评价。结果如表2所示。
【表1】
【表2】
根据上述结果，实施例1～4的氢化嵌段共聚物与未氢化的乙烯基芳香族系嵌段共聚物(比较例1～4)相比，改善了注塑成形性(总雾度)和透明性(内部雾度)，耐热性也优良。
更进一步说，实施例1与比较例1相比，可知通过氢化也能提高气体阻隔性。
另外，与具有以乙烯·丁烯嵌段或乙烯·丙烯嵌段代替异丁烯嵌段的氢化嵌段共聚物(比较例5、7、9)相比可知，透明性和气体阻隔性的平衡优良。另一方面，对于具有异丁烯嵌段的嵌段共聚物，可知通过氢化能改善透明性(实施例1～4、比较例1～4)，而对于具有乙烯·丁烯嵌段或乙烯·丙烯嵌段的嵌段共聚物，通过氢化，透明性变差(比较例5、6、9、10)。
<树脂组合物的评价>如下所示的树脂组合物的物性测定，是根据下述方法进行的。
(9)雾度和全光线透过率
根据JIS K7105，测定全光线透过率和扩散透过率，并通过以下公式算出雾度。雾度值越小或全光线透过率越大，评价为透明性越优良。
[雾度]＝([扩散透过率]/[全光线透过率])×100
(10)气体阻隔性
采用厚度0.1mm或0.12mm的膜，按照JIS K7129B法(MOCON法)的红外线传感器的方法，求出气体阻隔性(水蒸气阻隔性)(g/m2·24h)。气体阻隔性的值越小，评价为气体阻隔性越优良。
(11)拉伸弹性模量
根据JIS K7113，制作以横向为测定方向的长400mm、宽10mm、厚0.1mm的膜试验片，采用岛津制作所制造的Autograph(オートグラフ)AG-1000，在温度23℃、拉伸速度1mm/min的条件下，进行拉伸弹性模量的测定。另外，拉伸弹性模量是柔软性的指标，拉伸弹性模量越小，评价为柔软性越优良。
【实施例5】通过东洋精机制造的Labo Plastomill(ラボプラストミル)20C200型，在200℃、转速150rpm下，对实施例1中得到的氢化嵌段共聚物(X-1)50质量份和丙烯系树脂(三菱化学公司制造的“ZELAS(注册商标)7025”，乙烯含量7质量％(10摩尔％)的丙烯-乙烯共聚物)50质量份进行熔融混炼3分钟，得到树脂组合物颗粒。以下，以(Z-1)表示丙烯系树脂“ZELAS(注册商标)7025”。
通过神藤金属工业所制造的NSF-100型单动压缩成形机，在温度200℃下预加热2分钟、压缩5分钟、冷却压缩3分钟的条件下，对上述得到的树脂组合物颗粒进行压缩成形，成形为厚度0.2mm或0.12mm的膜。
采用得到的厚度为0.2mm的膜进行上述(9)的评价，并采用得到的厚度为0.12mm的膜进行上述(10)的评价。评价结果如表3所示。
【比较例11】
除了采用未氢化的比较例1的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)代替实施例1中得到的氢化嵌段共聚物并将这样的未氢化的(A-1)与丙烯系树脂(Z-1)直接进行熔融混炼以外，其它如同实施例5，进行树脂组合物的制备和膜成形，其评价结果如表3所示。
【表3】
由表3可知，本发明的树脂组合物的透明性和气体阻隔性都优良。与此相对的，采用未氢化的嵌段共聚物的比较例11中，与实施例5相比，透明性和气体阻隔性都差。
【实施例6】
通过TECHNOVEL CORPORATION(テクノベル社)制造的在前端设置了宽150mm、唇开口度0.8mm的衣架型模头的双轴挤出机KZW15(螺杆直径15mmφ，同方向双轴L/D＝45)，在设定温度260℃、转速500rpm下，挤出实施例1中得到的氢化嵌段共聚物(X-1)15质量份和含有整个分子的85摩尔％的上述式(3)所示的双环戊二烯的开环聚合物的加氢物的化合物(日本瑞翁公司(日本ゼオン社)制造的“Zeonor为(注册商标)1020R”)(MFR2.0g/分钟(230℃、21.2N)85质量份，其中，该化合物是具有上述式(2)所示重复单元的聚合物(相当于R3和R4形成环戊基的环结构，d为0，式(2)的重复单元为上述式(3)所示的双环戊二烯的开环聚合物的加氢物)，并通过150mmφ的冷却辊以辊温度10℃、线速度5m/min进行收回。以下，以(Z-2)表示“Zeonor(注册商标)1020R”。
<评价>
采用得到的膜进行上述(9)～(11)的评价，结果如表4所示。
【比较例12】
除了在实施例6中采用未氢化的比较例1的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)代替实施例1得到的氢化嵌段共聚物(X-1)并将这样的未氢化的(A-1)直接与“Zeonor(注册商标)1020R”(Z-2)进行熔融混炼以外，其它如同实施例6，进行树脂组合物的制备和膜成形，其评价结果如表4所示。
【表4】
由表4可知，本发明的树脂组合物的透明性和气体阻隔性优良。
与此相对的，在采用未氢化的嵌段共聚物的比较例12中，与实施例6相比，透明性和气体阻隔性都差。
【实施例7】
采用圆筒径30mm的双轴挤出机(池贝株式会社制造的PCM30型)，在设定温度250℃下，对实施例1中得到的氢化嵌段共聚物(X-1)20质量份和以下的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Z-3)80质量份进行熔融混炼，得到颗粒。
另外，以(Z-3)表示以下的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
<氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物>
氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物是具有聚苯乙烯嵌段(PS)和聚丁二烯嵌段(PB)的PS-PB-PS-PB-PS链的五嵌段共聚物的氢化物，MFR(240℃、49N)＝96g/分钟，通过13C-NMR确定的结构采用以下所述。
环己基乙基段：66摩尔％
四亚甲基段：31摩尔％
丁烯段：3摩尔％
采用合模压力130t的注塑成形机(东芝机械制造的IS-130型)，在料斗下温度175℃、料筒温度240℃、喷嘴温度230℃、模具温度40℃下，对上述得到的树脂组合物颗粒进行注塑成形，使其注塑成形为80mm×30mm、厚2mm的试验片。
在神藤金属工业所制造的NSF-100型单动压缩成形机中，在温度230℃下预加热2分钟、压缩5分钟、冷却压缩3分钟的条件下，对上述得到的树脂组合物球粒进行压缩成形，使其成形为厚度0.1mm的膜。
采用得到的注塑成形试验片进行上述(9)的评价，另外，采用得到的膜进行上述(10)的评价，结果如表5所示。
【比较例13】
除了在实施例7中采用未氢化的比较例1的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)代替实施例1得到的氢化嵌段共聚物(X-1)并将这样的未氢化的(A-1)直接与氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Z-3)进行熔融混炼以外，其它如同实施例7，进行树脂组合物的制备、注塑成形和压缩成形，其评价结果如表5所示。
【比较例14】
除了在实施例7中采用以下的苯乙烯-乙烯·丁烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物(Z-4)代替实施例1中得到的氢化嵌段共聚物(X-1)以外，其它如同实施例7，进行树脂组合物的制备、注塑成形和压缩成形，其评价结果如表5所示。
另外，以(Z-4)表示苯乙烯-乙烯·丁烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物。
<苯乙烯-乙烯·丁烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物>
Clayton公司(クレイトン社)制造的A1536HU苯乙烯含量40质量％、
重均分子量(Mw)＝127000
数均分子量(Mn)＝110000
【表5】
【实施例8】
通过TECHNOVEL CORPORATION制造的在前端设置了宽150mm、唇开口度0.8mm的衣架型模头的双轴挤出机KZW15(螺杆直径15mmφ，同方向双轴L/D＝45)，在设定温度260℃、转速500rpm下，挤出实施例1中得到的氢化嵌段共聚物(X-1)80质量份和实施例7中使用的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Z-3)20质量份，并通过150mmφ的冷却辊以辊温度10℃、线速度5m/min进行收回，得到0.1mm厚的膜。
采用得到的膜进行上述(9)～(11)的评价，结果如表6所示。
【实施例9～11和比较例15～18】
除了将实施例8中的树脂组合物配比变更为如表6所示的树脂组合物配比以外，其它如同实施例8，进行树脂组合物的膜成形和评价。这些结果如表6所示。
【表6】
由表5可知，采用本发明树脂组合物的实施例7中，透明性和气体阻隔性都优良。与此相对的，采用未氢化的嵌段共聚物的比较例13和采用苯乙烯-乙烯·丁烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的比较例14中，与实施例7相比，透明性和气体阻隔性都差。特别是，表5的评价中采用厚2mm的成形片时，可知实施例7相对于比较例13和14而言，其透明性格外优良。
另外，由表6可知，采用本发明树脂组合物的实施例8～11，相对于比较例15～18，其在广泛的柔软性领域中的透明性和气体阻隔性都优良。更进一步说，本发明的树脂组合物通过其配比组合，能在大范围内控制柔软性，因此，可以适用于广泛的用途中。
本发明详细地或参照特定的实施方式进行了说明，但在不脱离本发明的精神和范围可以加入各种变更或修改，这对本领域技术人员而言，是显而易见的。本申请是基于2011年9月29日申请的日本专利申请(特愿2011-214648号)、2012年7月18日申请的日本专利申请(特愿2012-159631)、2012年7月18日申请的日本专利申请(特愿2012-159632)以及2012年7月18日申请的日本专利申请(特愿2012-159633)的申请，其内容在这里作为参照而引入。