本发明涉及在稀释后保持高粘度的水性组合物。
背景技术：
：已知碱溶性丙烯酸聚合物和烷基纤维素化合物为水性组合物的增稠剂，例如u.s.6,919,303。然而，这一参考文献并未表明本文所述的组合物的用途。本发明所解决的问题是使用时稀释的水性组合物的增稠增加。技术实现要素：本发明提供一种水性组合物，包含：(1)烷基纤维素醚，和(2)丙烯酸聚合物，包含以下的聚合单元：(i)35到65wt％丙烯酸c1-c4烷酯；(ii)30到60wt％c3-c6羧酸单体；和(iii)2到10wt％具有至少十个碳原子的烷基的单体。具体实施方式除非另有规定，否则百分比是重量百分比(wt％)并且温度以℃为单位。除非另有规定，否则操作在室温(20-25℃)下进行。清洁剂可以是粉末、片剂、液体、单位剂量或凝胶。“烷基”是具有呈直链或支链排列的一到二十二个碳原子的经取代或未经取代的饱和烃基。除非另有规定，否则烷基是未经取代的。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”指的是丙烯酸或甲基丙烯酸。“c3-c6羧酸单体”是具有一个或两个羧酸基的单烯系不饱和化合物，例如(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、顺丁烯二酸酐、丁烯酸等。丙烯酸聚合物为具有至少50wt％丙烯酸单体的聚合残基的聚合物，优选至少70wt％、优选至少80wt％、优选至少90wt％、优选至少95wt％、优选至少98wt％。丙烯酸单体包括(甲基)丙烯酸和其c1-c22烷基或羟烷基酯，包括结构h2c＝c(r)co2(ch2ch2o)n(ch(r')ch2o)mr"的单体、丁烯酸、衣康酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈和丁烯酸、衣康酸、反丁烯二酸或顺丁烯二酸的烷基或羟烷基酯。丙烯酸聚合物还可包含其它聚合单体残基，包括例如非离子型(甲基)丙烯酸酯、阳离子型单体、h2c＝c(r)c(o)x(ch2ch2o)n(ch(r')ch2o)mr"、单不饱和二羧酸酯、乙烯基酯、乙烯基酰胺(包括例如n-乙烯基吡咯烷酮)、磺化丙烯酸单体、乙烯基磺酸、乙烯基卤化物、含磷单体、杂环单体、苯乙烯和经取代的苯乙烯。优选地，丙烯酸聚合物的重均分子量(mw)在10,000到220,000、优选10,000到190,000、优选15,000到160,000、优选20,000到100,000、优选20,000到60,000范围内。优选地，丙烯酸聚合物包含至少38wt％丙烯酸c1-c4烷酯的聚合残基，优选至少41wt％、优选至少44wt％、优选至少47wt％。优选地，聚合物包含不超过62wt％丙烯酸c1-c4烷酯的聚合残基，优选不超过59wt％、优选不超过56wt％、优选不超过53wt％。优选地，丙烯酸c1-c4烷酯残基为丙烯酸c2-c3烷酯残基，优选丙烯酸乙酯(ea)。优选地，聚合物含有不超过10wt％并非丙烯酸c1-c4烷酯的(甲基)丙烯酸酯的聚合残基，优选不超过7wt％、优选不超过4wt％、优选不超过2wt％。优选地，聚合物包含至少33wt％c3-c6羧酸单体的聚合残基，优选至少36wt％、优选至少39wt％、优选至少42wt％。优选地，聚合物包含不超过57wt％c3-c6羧酸单体的聚合残基，优选不超过54wt％、优选不超过51wt％、优选不超过48wt％。优选地，c3-c6羧酸单体为c3-c4羧酸单体；优选(甲基)丙烯酸，优选甲基丙烯酸(maa)。优选地，聚合物含有不超过8wt％具有至少十个碳原子的烷基的单体的聚合残基，优选不超过6wt％，优选不超过3wt％。优选地，聚合物包含具有至少十二个碳原子的烷基的单体的聚合残基。此类单体的实例为(甲基)丙烯酸烷酯和结构h2c＝c(r)c(o)x(ch2ch2o)n(ch(r')ch2o)mr"的单体；其中x为o或nh，r为h或ch3，r'为c1-c2烷基；r"为c10-c22烷基、c10-c16烷基苯基或c13-c36芳烷基苯基；n为6-100的平均数并且m为0-50的平均数，条件是n≥m并且m+n为6-100。优选地，(甲基)丙烯酸c10-c22烷酯为(甲基)丙烯酸c10-c18烷酯，优选(甲基)丙烯酸c12-c18烷酯。优选地，x为o；r"为c10-c22烷基，n为15-30并且m为0-5；优选地，n为18-25并且m为0-3；优选地，n为18-25并且m为0；并且r'和r为甲基。优选地，聚合物含有不超过10wt％并非丙烯酸单体的单体的聚合残基，优选不超过7wt％、优选不超过5wt％、优选不超过2wt％。在烷基纤维素醚中，烷基醚基团优选为c1-c4烷基；优选c1-c3烷基；优选甲基；在羟烷基纤维素醚中，羟烷基优选为2-羟乙基或2-羟丙基。多于一种类型的烷基或羟烷基可以存在于纤维素醚上。特别优选的纤维素醚包括例如羟乙基甲基纤维素(hemc)和羟丙基甲基纤维素(hpmc)。通过聚合物分析来测定每吡喃葡萄糖基单元的烷基醚或羟烷基的数目。举例来说，对于methocelhpmc聚合物，根据美国药典(theunitedstatespharmacopeia；usp32)测定羟丙基甲基纤维素中的甲氧基％和羟基丙氧基％。得到的值是以重量百分数表示的甲氧基％和羟基丙氧基％。随后将这些值转化成甲基取代基的取代度(ds)和羟丙基取代基的摩尔取代度(ms)。已在转化中考虑到盐和水分的剩余量。优选的甲氧基wt％为10％-35％，优选20％-35％，优选25-33％；并且优选的羟基丙氧基wt％为2％-15％，优选4％-12％。对于cellosizehec聚合物，可以使用如astmd-4794中所述的蔡塞尔法(zeiselmethod)测定环氧乙烷摩尔取代度(eoms)。优选的eoms在0.5与5.0，优选1.5与3.5之间变化。优选地，烷基纤维素醚或羟烷基纤维素醚的平均取代度是每吡喃葡萄糖基单元1.0到2.5c1-c6烷基醚基团；优选地，在20℃下由1wt％水溶液所测量，其粘度为10到100,000mpa·s、优选50到7,000、优选100到6,000。在25℃和30rpm下使用博勒飞lvt粘度计(brookfieldlvtviscometer)或根据美国药典(usp35，《羟丙甲纤维素(hypromellose)》，第3467-3469页)继之以根据din51562-1:1999-01(1999年1月)的乌氏粘度测量(ubbelohdeviscositymeasurement)来测量这些纤维素醚的水溶液粘度。纤维素醚的粘度已经与分子量相关，并且因此，所属领域的技术人员将理解任一测量的含义。参见c.m.keary，《碳水化合物聚合物(carbohydratepolymers)》，第45卷(2001)，第293-303页。纤维素聚合物含有具有1，4'-β-吡喃葡萄糖基结构的重复单元，也称为脱水葡萄糖。优选地，烷基或羟烷基纤维素醚具有下式(i)：其中r1、r2和r3独立地选自：氢、烷基或羟烷基；其中烷基可包含一到六个碳原子，其可未经取代或经羧酸或其盐取代(经由碳附接于烷基，例如羧甲基纤维素)、卤基或c1-c4烷氧基；并且n(也被称作“聚合度”)为25到7,500。优选地，水性组合物包含至少0.1wt％烷基纤维素醚，优选至少0.15wt％、优选至少0.2wt％、优选至少0.25wt％、优选至少0.3wt％；优选不超过1wt％、优选不超过0.8wt％、优选不超过0.7wt％、优选不超过0.6wt％、优选不超过0.5wt％。优选地，水性组合物包含至少0.3wt％丙烯酸聚合物，优选至少0.5wt％、优选至少0.7wt％、优选至少0.9wt％、优选至少1.1wt％、优选至少1.3wt％、优选至少1.5wt％、优选至少1.7wt％；优选不超过4wt％、优选不超过3.5wt％、优选不超过3wt％、优选不超过2.7wt％、优选不超过2.5wt％。优选地，水性组合物用于清洁组合物中，优选用于家庭和个人护理用途，例如洗衣液、硬表面清洁剂、液体洗手皂或液体餐具洗涤清洁剂。优选地，水性组合物包含至少8wt％表面活性剂，优选至少10wt％、优选至少12wt％、优选至少15wt％、优选至少20wt％、优选至少30wt％、优选至少40wt％、优选至少50wt％。优选地，水性组合物包含不超过80wt％、优选不超过70wt％、优选不超过60wt％、优选不超过50wt％、优选不超过40wt％、优选不超过30wt％并且优选不超过20wt％表面活性剂。优选地，水性组合物包含至少40wt％水，优选至少45wt％、优选至少50wt％、优选至少55wt％、优选至少60wt％、优选至少65wt％、优选至少70wt％；优选不超过85wt％、优选不超过82wt％、优选不超过79wt％、优选不超过76wt％、优选不超过73wt％、优选不超过70wt％。水性组合物也可包含增溶物(例如乙醇、丙二醇)、酶(例如蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶)、防腐剂、香料、荧光增白剂、染料和添加剂聚合物(例如抗再沉积聚合物、抗变灰聚合物)。在本发明的一个优选实施例中，水性组合物包含2到20wt％丙二醇；优选至少5wt％，优选至少8wt％；优选不超过18wt％，优选不超过16wt％。另外，所述组合物可含有其它共溶剂(例如乙醇)、胺(例如单乙醇胺、三乙醇胺、mipa、dipa、tipa、amp-95)和有机磺酸盐(甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠和二甲苯磺酸钠)。优选地，水性组合物包含0.5到8wt％的这些其它共溶剂；优选至少1wt％，优选至少2wt％；优选不超过6wt％，优选不超过4wt％。表面活性剂可以是阳离子、阴离子、非离子、脂肪酸金属盐、两性离子或甜菜碱表面活性剂。优选地，表面活性剂包含至少一种，优选至少两种选自阴离子和非离子表面活性剂的表面活性剂。非离子表面活性剂优选具有至少八个碳原子的烷基和至少五个聚合的环氧乙烷或环氧丙烷残基。优选地，非离子表面活性剂具有至少五个、优选至少六个、优选至少七个、优选至少八个；优选不超过十二个、优选不超过十一个、优选不超过十个聚合环氧乙烷残基。优选地，水性组合物具有6到12.5的ph；优选至少6.5、优选至少7、优选至少7.5；优选不大于12.25、优选不大于12、优选不大于11.5。调整ph的适合碱包括矿物碱，如氢氧化钠(包括苏打灰)和氢氧化钾；碳酸氢钠；硅酸钠；氢氧化铵；和有机碱，如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；或2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇(dmamp)。可以使用碱的混合物。调节水性介质ph的适合酸包括无机酸，诸如盐酸、磷酸和硫酸；以及有机酸，诸如乙酸。可以使用酸的混合物。可以用碱将调配物调节到较高ph，并且随后用酸反向滴定到上文所述的范围。实例实例1：本发明组合物含聚丙烯酸的餐具洗涤液1成分wt％wt％酸浆(96％)8.058柠檬酸单水合物00nacl固体00sles糊(70％)11.812增稠剂b0.350acusol44501增稠剂a2050％naoh溶液2.52.5capb(30％)3.53.5硫酸镁44颜料-liquitintpinkal0.00250.0025香料-orangeinde0.30.3dmdmh0.10.1edta固体00naoh薄片(98％)00水(r.o./d.i.)67.4067.38总输入100100ph5.55.51.acusol445，us8524649的组合物增稠剂a是由50ea/45maa/3.75sm1/1.25sm2制成的聚合物，其中sm1和sm2分别是具有20和23摩尔eo和c16-18和c12烷基的甲基丙烯酸酯；增稠剂b是具有27-32摩尔％甲氧基、5-10摩尔％羟丙基和4,000mpa·s粘度的羟丙基甲基纤维素本发明组合物含acusol445的餐具洗涤液稀释(产品：水)粘度(cps)粘度(cps)2∶150007001∶142002701∶21200无法检测实例2：2.ep1656105的组合物。实例3：3.us6812195的组合物实例4：4.us20030119689的组合物实例5：5.ep934386的组合物当前第1页12