一种乙烯基共轭三芳胺类电荷传输材料及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种乙烯基共轭三芳胺类电荷传输材料，其特征在于，结构式如式(I)：

式(1)中：

Ar₁为：

Ar₂为：

2.根据权利要求1所述的乙烯基共轭三芳胺类电荷传输材料，其特征在于，式(I)中，Ar₁和Ar₂有以下三种取代方式：

三种取代方式所得乙烯基共轭三芳胺类电荷传输材料分别为BBT-OMe、BBS-OMe和BSS-OMe。

3.权利要求2所述乙烯基共轭三芳胺类电荷传输材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)BBT-OMe的合成步骤如下：

S1.对溴溴苄与亚磷酸三乙酯的加热反应，得到无色油状物；

S2.步骤S1所得无色油状物与4,4’-二溴二苯甲酮、叔丁醇钾和四氢呋喃加热反应，得到白色固体；

S3.步骤S2中所得白色固体与4,4'-二甲氧基二苯胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、叔丁醇钠、三叔丁基磷和甲苯加热反应，得到新型电荷传输材料BBT-OMe；

(2)BBS-OMe的合成步骤如下：

S1.多聚甲醛与2-溴噻吩、溴化氢和乙酸的加热反应，得棕色油状液体；

S2.步骤S1所得棕色油状液体与亚磷酸三乙酯的加热反应，得棕色油状液体；

S3.步骤S2所得棕色液体与4,4’-二溴二苯甲酮、叔丁醇钾和四氢呋喃的室温反应，得到白色固体；

S4.步骤S3所得白色固体与4,4'-二甲氧基二苯胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、叔丁醇钠、三叔丁基磷和甲苯的加热反应，得到新型电荷传输材料BBS-OMe；

(3)BSS-OMe的合成步骤如下：

S1.对溴溴苄与亚磷酸三乙酯加热反应，得到无色油状液体；

S2.5-溴-2-羧基噻吩与草酰氯、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺反应，得到粗产物5-溴噻吩-2-甲酰氯，然后与三氯化铝、无水二氯甲烷和2-溴噻吩反应，得到淡黄色固体；

S3.步骤S2所得淡黄色固体与步骤S1所得无色油状液体、叔丁醇钾和四氢呋喃反应，得到浅砖红色固体；

S4.步骤S3所得浅砖红色固体与4,4'-二甲氧基二苯胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、叔丁醇钠、三叔丁基磷和甲苯反应，得到新型电荷传输材料BSS-OMe。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)BBT-OMe的合成步骤如下：

S1.在氩气的保护下，向对溴溴苄中滴加亚磷酸三乙酯，加热反应后，往反应溶液中加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到无色油状物；

S2.在氩气的保护下，向S1所得无色油状物中加入4,4’-二溴二苯甲酮、叔丁醇钾和四氢呋喃，加热反应后，加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到白色固体；

S3.在氩气的保护下，向S2中所得白色固体中加入4,4'-二甲氧基二苯胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、叔丁醇钠、三叔丁基磷和甲苯，加热反应后，加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到砖红色固体，重结晶即得到新型电荷传输材料BBT-OMe；

(2)BBS-OMe的合成步骤如下：

S1.在氩气的保护下，向多聚甲醛中加入2-溴噻吩、溴化氢和乙酸，加热反应后，加水，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到棕色油状液体；

S2.在氩气的保护下，向S1中所得棕色油状液体中加入亚磷酸三乙酯，加热反应后，加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到棕色油状液体；

S3.在氩气的保护下，向S2所得棕色液体中加入4,4’-二溴二苯甲酮、叔丁醇钾和四氢呋喃，室温下反应后，加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到白色固体；

S4.在氩气的保护下，向S3所得白色固体中加入4,4'-二甲氧基二苯胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、叔丁醇钠、三叔丁基磷和甲苯，加热反应后，加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到砖红色固体，重结晶即得到新型电荷传输材料BBS-OMe；

(3)BSS-OMe的合成步骤如下：

S1.在氩气的保护下，向对溴溴苄中滴加亚磷酸三乙酯，加热反应后，往反应溶液中加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到无色油状液体；

S2.在氩气的保护下，向5-溴-2-羧基噻吩中加入草酰氯和二氯甲烷，在冰浴条件下搅拌，滴加N,N-二甲基甲酰胺，反应后减压抽滤，得到粗产物5-溴噻吩-2-甲酰氯，然后加入三氯化铝、无水二氯甲烷和2-溴噻吩，室温下反应后，加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到淡黄色固体；

S3.在氩气的保护下，向S2所得淡黄色固体中加入S1所得无色油状液体、叔丁醇钾和四氢呋喃，室温下反应后，加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到浅砖红色固体；

S4.在氩气的保护下，向S3所得固体中加入4,4'-二甲氧基二苯胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、叔丁醇钠、三叔丁基磷和甲苯，加热反应后，加入饱和氯化铵溶液，萃取得有机层，干燥后的粗产物进行纯化分离，得到砖红色固体，重结晶即得到新型电荷传输材料BSS-OMe。

5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，制备BBT-OMe时，步骤S1所述反应的条件为60～80℃反应24～26小时；步骤S2所述反应的条件为60～80℃反应20～22小时；步骤S3所述反应的条件为100～120℃反应16～18小时；

制备BBS-OMe时，步骤S1所述反应的条件为40～60℃反应4～6小时；步骤S2所述反应的条件为140～160℃反应14～16小时；步骤S3所述反应的条件为室温反应12～14小时；步骤S4所述反应的条件为100～120℃反应22～24小时；

制备BSS-OMe时，步骤S1所述反应的条件为60～80℃反应24～26小时；步骤S2中，5-溴-2-羧基噻吩与草酰氯、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺的反应条件为冰浴反应2～4小时，所得产物与三氯化铝、无水二氯甲烷和2-溴噻吩反应的条件为室温反应38～42小时；步骤S3所述反应的条件为室温反应26～30小时；步骤S4所述反应的条件为100～120℃反应22～26小时。

6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，制备BBT-OMe的步骤S3、制备BBS-OMe的步骤S4和制备BSS-OMe的步骤S4中重结晶的溶液体系均为二氯甲烷/甲醇。

7.权利要求1所述乙烯基共轭三芳胺类电荷传输材料在作为光电材料方面的应用。

8.权利要求1所述乙烯基共轭三芳胺类电荷传输材料在制备激光打印机感光鼓或太阳能电池方面的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，是所述乙烯基共轭三芳胺类电荷传输材料在作为激光打印机感光鼓中的电荷传输层材料或太阳能电池中空穴传输材料方面的应用。