一种合成异噁唑草酮的方法与流程

本发明涉及异噁唑草酮的合成，具体是一种合成异噁唑草酮的方法。

背景技术：

异噁唑草酮为有机杂环类高效、低毒除草剂，具有广谱的除草活性，苗前和苗后均可使用。目前已公布的多种合成技术中，有以2-溴-5-三氟甲基苯胺和二甲基二硫醚为原料，经过甲硫基化、羧基取代和水解等反应得到异噁唑草酮中间体；也有以3,4-二氯三氟甲基苯为原料，经过羧基取代、酯化和甲硫基化得到异噁唑草酮中间体；但上述路线所采用原料，均价格较高，难以获得，且合成路线均需要先经过甲硫基化，得到酯化物中间体后再与环丙甲基酮进行缩合反应去合成异噁唑草酮，由于甲硫基吸电子能力弱，苯环上甲硫基存在进行缩合反应位阻大，收率低。

专利us5744021公开了一种异噁唑草酮的制备工艺：以3,4-二氯三氟甲基苯为原料，经过羧基取代、酯化和甲硫基化得到异噁唑草酮中间体，再与环丙甲基酮进行缩合反应，之后进行氧化反应得到异噁唑草酮；

专利ep524018公开了一种异噁唑草酮的制备工艺：以2-溴-5-三氟甲基苯胺为原料，经过甲硫基化、羧基取代和水解等反应得到中间体2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯，再与环丙甲基酮进行缩合反应，之后进行氧化反应得到异噁唑草酮；因此已公布的现有技术，无论是以何种物质为起始原料，采用何种合成路线，均需要先经过甲硫基化，再经过缩合反应，而苯环上甲硫基的存在，位阻较大，使缩合反应较难进行，且收率低。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种合成异噁唑草酮的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种合成异噁唑草酮的方法，包括以下步骤：

s1，醚化反应

向反应釜中加入二氯乙烷、甲硫醇钠、环丙基-4-(2-氯-4-三氟甲基)苯甲酰基异噁唑和相转移催化剂，在一定温度下进行充分反应，反应的同时对反应釜进行保温；

反应完成后，取出反应液进行检测，检测合格后，对反应液进行静置并分去含甲硫醇钠废水，得到c15h12f3no2s混合液；

s2，氧化反应

向上述所得c15h12f3no2s混合液中滴加双氧水，同时进行搅拌，滴加完成后保温处理，然后静置一段时间；

静置完成后，分离出下层有机层，然后对分离出的下层有机层进行降温抽滤，得到的产品烘干，即得异噁唑草酮；分离后的母液进行二氯乙烷的回收。

作为本发明进一步的方案：步骤s1中的反应温度为50-60℃，保温时间为2-3小时。

作为本发明再进一步的方案：所述二氯乙烷、甲硫醇钠、环丙基-4-(2-氯-4-三氟甲基)苯甲酰基异噁唑和双氧水的摩尔比为5:1:1:3。

作为本发明再进一步的方案：步骤s1中的含甲硫醇钠废水进行提纯处理。

作为本发明再进一步的方案：甲硫醇钠废水的提纯方法为：向含甲硫醇钠废水内加入二氯乙烷和环丙基-4-(2-氯-4-三氟甲基)苯甲酰基异噁唑直至反应完全，分离出无甲硫醇钠的废水即可。

作为本发明再进一步的方案：所述二氯乙烷和环丙基-4-(2-氯-4-三氟甲基)苯甲酰基异噁唑的摩尔比为5:1。

作为本发明再进一步的方案：步骤s2中的保温温度为60-70℃，保温时间为1小时，静置时间为0.5小时。

作为本发明再进一步的方案：步骤s2中降温抽滤的温度为0-10℃。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：甲硫基化反应置于缩合反应之后，甲硫基取代苯环上氯，降低缩合反应的位阻，提高收率；本发明采用二氯乙烷作为溶剂，廉价易得，且经过简单脱溶即可直接回收套用，操作简单，降低成本；各步转化率高，收率高，而且得到的中间体的纯度也高，工艺路线简单，安全性高，三废少，且操作简便，易于推广至工业化；使用二氯乙烷作为溶剂，不易燃烧，和双氧水混合在一起，安全上没有风险，同时最后起到对产品重结晶提纯作用；未反应完全的甲硫醇钠可以再次回收利用，减少了废水中甲硫醇钠的浪费，减少了甲硫醇钠对环境的污染，尤其是硫臭味。

附图说明

图1为一种合成异噁唑草酮的方法的合成路线图。

图2为醚化反应的路线图。

图3为氧化反应的路线图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

请参阅图1～3，本发明实施例中，一种合成异噁唑草酮的方法，包括以下步骤：

s1，醚化反应

向反应釜中加入5摩尔二氯乙烷、1摩尔甲硫醇钠、1摩尔环丙基-4-(2-氯-4-三氟甲基)苯甲酰基异噁唑和0.1克相转移催化剂，在50-60℃温度下反应，反应的同时对反应釜进行保温2-3小时；

反应完成后，取出反应液进行检测，检测合格后，对反应液进行静置并分去含甲硫醇钠废水，得到c15h12f3no2s混合液；

向含甲硫醇钠废水内加入5摩尔二氯乙烷和1摩尔环丙基-4-(2-氯-4-三氟甲基)苯甲酰基异噁唑直至反应完全，分离出无甲硫醇钠的废水即可。

反应方程式如下(图2)：

s2，氧化反应

向上述所得c15h12f3no2s混合液中滴加3摩尔双氧水，同时进行搅拌，滴加完成后保温(60-70℃)处理，然后静置0.5小时；

静置完成后，分离出下层有机层，然后对分离出的下层有机层降温至0-10℃抽滤，得到的产品烘干，即得异噁唑草酮；分离后的母液进行二氯乙烷的回收。

反应方程式如下(图3)：

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。