铱复合物及使用其的有机电致发光装置的制作方法

本发明大体而言关于一种铱复合物，更具体言之是关于使用所述铱复合物的有机电致发光(下文称为有机el)装置。

背景技术：

有机el装置是一种发光二极管(led)，其中发光层为由响应于电流而发光的有机化合物制成的薄膜。含有有机化合物的发光层被夹置于两个电极之间。有机el装置因其高照度、低重量、超薄外型、无背光的自照明、低功耗、广视角、高对比度度、制造方法简单及反应时间快速而应用在平板显示器中。

有机材料的电致发光是于1950年代早期由法国南锡大学的安德烈贝诺斯(andrebernanose)及其同事首先发现。马丁伯普(martinpope)及其纽约大学的同事于1963年在真空下、在蒽的单一纯晶体和掺有稠四苯的蒽晶体上首次观察到直流(dc)电致发光。伊士曼柯达(eastmankodak)公司的邓青云(chingw.tang)及史蒂芬范斯莱克(stevenvanslyke)在1987年创造了第一个二极管装置。所述二极管装置采用具有个别的电洞传输层和电子传输层的双层结构，使得操作电压降低及效率提高，从而促成当今主流的有机el研究及装置生产。

有机el装置通常是由夹置于两个电极之间的有机材料层所组成。有机材料层包括电洞传输层、发光层、及电子传输层。有机el的基本机制涉及载子的注入、传输、及复合、以及激子形成而发光。当施加外部电压到有机el装置时，电子和电洞将分别自阴极和阳极注入。电子将从阴极注入lumo(最低未占用分子轨域)，且电洞将从阳极注入homo(最高占用分子轨域)。随后，电子与电洞在发光层中复合而形成激子然后发光。当发光分子吸收能量以达到激发态时，根据电子和电洞自旋组合的方式，激子可处于单重态或三重态。通过电子与电洞复合所形成的75％激子达到三重激发态。从三重态的衰变是自旋禁止的，因此，荧光电致发光装置仅具有25％的内部量子效率。与荧光电致发光装置相反，磷光有机el装置利用自旋-轨域交互作用来促进单重态与三重态之间的系统间跨越，从而获得来自单重态及三重态的发光，有机电激发光装置的内部量子效率也自25％提升至100％。自旋─轨域相互作用可通过诸如铱、铑(rhodium)、铂(platinum)、及钯(palladium)等重原子(heavyatom)来实现，而且可以从有机金属复合物的激发mlct(金属至配位基电荷转移)态观察到磷光转换(phosphorescenttransition)。

三重态及单重态激子均能被磷光有机el装置利用。由于与单重态激子相比，三重态激子具有较长生命期及扩散长度，故磷光有机el装置通常需要在发光层(eml)与电子传输层(etl)之间设置另外的电洞阻挡层(hbl)或在发光层(eml)与电洞传输层(htl)之间设置电子阻挡层(ebl)。使用hbl或ebl的目的是限制所注入的电洞与电子之间的重组、及产生的激子在eml内松弛，因而得以改善装置的效率。为了满足这些作用，电洞阻挡材料或电子阻挡材料必须具有适合用来阻断电洞或电子自eml传输至etl或至htl的homo与lumo能阶。

就amoled或oled发光领域的全彩平板显示器而言，发光层中的磷光掺杂剂所使用的现有材料在驱动电压、发光效率及半衰期等方面不尽理想，对于工业实施的用途仍有缺陷。

有一些现有技术揭示了铱复合物，例如us8795850b2、us8778508b2、us8722205b2、us8709615b2、us8779176b2，但没有现有技术揭示本发明的铱复合物及其在有机el装置的用途。

技术实现要素：

根据上述理由，本发明的目的是解决现有技术的问题并提供一种具有高发光效率和长半衰期的有机el装置。本发明揭示一种新颖的铱复合物，将所述铱复合物用作磷光掺杂剂来降低驱动电压和功耗以及增加有机el装置的发光效率和半衰期。在本发明中，采用与铱金属螯合的、经吡啶取代的稠合噻吩并[2,3-b]吲哚衍生物骨架，然后用一个或两个二齿配位体取代而制备出本发明的铱复合物。所述铱复合物在制造有机el装置的工艺中展现出良好的热稳定性。

本发明具有产业应用的经济优点。因此，本发明揭示一种可用于有机电致发光装置的铱复合物。所述铱复合物由下式(1)表示：

其中x为氧原子、硫原子、硒原子、nr3、或cr4r5；y1至y3各自独立为氮原子或cr6，以及l表示式(2)：

其中r1至r9相同或不同并且各自独立选自由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代烷基、具有3至30个碳原子的经取代或未经取代碳环、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代芳烷基、及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代杂芳基所组成的群组。

本发明进一步揭示一种有机电致发光装置。所述有机电致发光装置包含由阴极和阳极组成的电极对、及在所述电极对之间的发光层。所述发光层包含所述式(1)的铱复合物。

附图说明

图1为本发明的有机电致发光装置的一个实施例的示意图。

图中标号具有如下意义：

6：透明电极；7：电洞注入层；8：电洞传输层；9：电子阻挡层；10：发光层；11：电洞阻挡层；12：电子传输层；13：电子注入层；14：金属电极。

具体实施方式

本发明探究铱复合物及使用所述铱复合物的有机el装置。下面将详细说明生产、结构及组成部分，以使对本发明的理解更充分。本发明的应用明显不受限于本领域技术人员熟知的具体细节。另一方面，不对众所周知的一般组成部分和程序作详细描述，以避免对本发明造成不必要的限制。现在将在下面更详细地描述本发明的一些优选实施例。然而，应当了解的是，除了本文明确描述的实施例之外，本发明还可实施于各种其他实施例中，也就是说，本发明还可广泛应用于其他实施例，且本发明的范围不会因此受到明确的限制。

在本发明的一个实施例中，揭示了一种铱复合物，所述铱复合物可用作有机el装置的发光层的磷光掺杂材料。所述铱复合物是由下式(1)表示：

其中x为氧原子、硫原子、硒原子、nr3、或cr4r5；y1至y3各自独立为氮原子或cr6，以及l表示式(2)：

其中r1至r9相同或不同并且各自独立选自由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代烷基、具有3至30个碳原子的经取代或未经取代碳环、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代芳烷基、及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代杂芳基所组成的群组。

在一些实施例中，l选自以下基团：

较佳的是，所述铱复合物为下列复合物中之一复合物：

在本发明的另一实施例中，揭示一种有机电致发光装置。所述有机电致发光装置包含由阴极和阳极组成的电极对、及在所述电极对之间的发光层。所述发光层包含所述式(1)的铱复合物。

在一些实施例中，所述发光层进一步包括主体材料，并且所述式(1)的铱复合物用作磷光掺杂材料。所述主体材料可以选自以下化合物：

在一些实施例中，所述发光层发射橘色、黄色或红色磷光。在本发明的又另一实施例中，所述有机电致发光装置为发光面板。在本发明的进一步实施例中，所述有机电致发光装置为背光面板。

将通过以下的示例性实施例来清楚阐明本发明的铱复合物的详细制备，但本发明并不限于这些示例性实施例。实施例1至实施例8示出本发明的铱复合物的制备，而实施例9示出有机电致发光装置的制造及测试报告。

实施例1：ex1的合成

(1)中间体a的合成

将20g(99毫摩尔)1-溴-2-硝基苯、19g(148.4毫摩尔)3-噻吩基硼酸、5.7g(4.93毫摩尔)四(三苯基膦)钯、27.4g(198.2毫摩尔)碳酸钾、300ml二甲基甲酰胺、及80ml水的混合物置于氮气下，然后在80℃下加热搅拌5小时。反应完成后，将混合物冷却至室温。溶液用100ml乙酸乙酯(3次)和300ml水萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，并将溶剂减压蒸发。通过硅胶管柱层析纯化残余物以得到黄色液体的产物(19g，92.5毫摩尔，93.5％)。

(2)中间体b的合成

在0℃下在10分钟内将phmgbr(1m在四氢呋喃溶液中)(170ml，170.5mmol)缓慢(0.3ml/min)加到中间体a(10g，48.7mmol)与无水四氢呋喃(300ml)的混合物中。在此期间，内部温度受到严密监测和控制，以保持在3℃以下。然后在0℃下将混合物搅拌5分钟，随后缓慢小心地加入饱和氯化铵水溶液(30ml)。控制内部温度使其保持在5℃以下。然后加入50ml的水，所得混合物用乙酸乙酯萃取(3×100ml)。将合并的有机层用盐水(200ml)洗涤、用无水硫酸钠干燥、过滤并真空浓缩。通过硅胶管柱层析纯化粗产物以得到白色固体的产物(4g，23.2毫摩尔，47.6％)。

(3)中间体c的合成

将5g(28.8毫摩尔)中间体b、5.6g(32毫摩尔)1-溴-2-氟苯、14.1g(43.3毫摩尔)碳酸铯、80ml二甲基甲酰胺的混合物置于氮气下，然后在150℃下加热搅拌12小时。反应完成后，将混合物冷却至室温。溶液用250ml的乙酸乙酯和300ml的水萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，并将溶剂减压蒸发。通过硅胶管柱层析纯化残余物以得到紫色固体的产物(9g，27.4毫摩尔，94.7％)。

(4)中间体d之合成

将7.5g(22.8毫摩尔)中间体c、15.8g(114.3毫摩尔)k2co3、2.4g(9.15毫摩尔)三苯基膦、5.2g(22.8毫摩尔)芐基三乙基氯化铵、0.78g(3.47毫摩尔)乙酸钯、及150ml二甲基乙酰胺的混合物置于氮气下，然后在160℃下加热搅拌5小时。反应完成后，将混合物冷却至室温。溶液用250ml的二氯甲烷和300ml的水萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，并将溶剂减压蒸发。通过硅胶管柱层析纯化残余物以得到粉色固体的产物(2.1g，8.49毫摩尔，37.5％)。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.08-8.07(d,1h),7.91-7.89(d,1h),7.85-7.84(d,1h),7.69-7.67(d,1h),7.54-7.46(m,3h),7.34-7.31(m,1h),7.06-7.05(d,1h),ppm。

(5)中间体e的合成

在氮气净化的系统中，将2.1g(8.49毫摩尔)中间体d和1.6g(8.98毫摩尔)n-溴琥珀酰亚胺置于遮光的50ml二甲基甲酰胺中，并将混合物搅拌12小时。反应完成后，将混合物用250ml的二氯甲烷和300ml的水萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，并将溶剂减压蒸发。通过硅胶管柱层析纯化残余物以得到白色固体的产物(2.2g，6.74毫摩尔，79.1％)。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.10-8.08(d,1h),7.93-7.92(d,1h),7.82-7.81(d,1h),7.64-7.63(d,1h),7.56-7.50(m,2h),7.37-7.34(m,1h),7.19-7.17(d,1h)ppm。

(6)中间体f的合成

将2g(6.13毫摩尔)中间体e、1.86g(7.36毫摩尔)双联(频那醇)硼酸酯(bis(pinacolato)diboron)、0.13g(0.12毫摩尔)四(三苯基膦)钯、1.8g(18.39毫摩尔)乙酸钾、及60ml1,4-二恶烷的混合物除气并置于氮气下，然后在90℃下加热16小时。反应完成后，将混合物冷却至室温。将有机相分离并用乙酸乙酯和水洗涤。用硫酸镁干燥之后，在真空中移除溶剂。通过硅胶管柱层析纯化残余物以得到灰白色固体的产物1.2g(53％)。

(7)中间体g的合成

将1.2g(3.21毫摩尔)中间体f、0.8g(4.8毫摩尔)2-溴吡啶、70mg(0.06毫摩尔)四(三苯基膦)钯、7ml的2mna2co3、10ml乙醇、及30ml甲苯的混合物除气并置于氮气下，然后在90℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。然后在搅拌下加入100ml的甲醇，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.6g(61％)用乙醇再结晶的灰白色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.51-8.49(d,1h),8.10-8.08(d,1h),7.93-7.92(d,1h),7.88-7.81(m,3h),7.64-7.61(d,1h),7.56-7.50(m,2h),7.40-7.34(m,2h),7.19-7.17(d,1h)ppm。

(8)中间体h的合成

将1g(3.08毫摩尔)中间体g、0.4g(1.3毫摩尔)氯化铱(iii)水合物、20ml2-乙氧基乙醇、及9ml水的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.9g(63％)的红色产物。

(9)ex1的合成

将0.9g(0.82mmol)中间体h、0.8g(8.2mmol)乙酰丙酮、1.7g(16.07mmol)碳酸钠、及18ml2-乙氧基乙醇的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.4g(52％)的棕色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.33-8.28(m,2h),8.12-8.07(m,2h),8.01-7.93(m,2h),7.85-7.79(m,6h),7.69-7.61(m,2h),7.56-7.50(m,4h),7.43-7.36(m,4h),5.25(s,1h),1.83(s,6h)ppm。

实施例2：ex2的合成

(1)中间体i的合成

将2.4g(6.42mmol)中间体f、1.26g(7.7mmol)1-氯异喹啉、140mg(0.12mmol)四(三苯基膦)钯、14ml的2mna2co3、15ml乙醇、及50ml甲苯的混合物除气并置于氮气下，然后在90℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。然后搅拌加入100ml的甲醇，并将沉淀的产物抽气过滤以得到1.56g(65％)用乙醇再结晶的灰白色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.51-8.49(d,1h),8.10-8.08(d,1h),7.93-7.92(d,1h),7.88-7.81(m,3h),7.64-7.61(d,1h),7.56-7.50(m,4h),7.40-7.34(m,2h),7.19-7.17(d,1h),ppm。

(2)中间体j的合成

将1.56g(4.17mmol)中间体i、0.55g(1.75mmol)氯化铱(iii)水合物、25ml2-乙氧基乙醇、及10ml水的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到1.28g(61％)的红色产物。

(3)ex2的合成

将1.28g(1.06mmol)中间体j、1.06g(10.6mmol)乙酰丙酮、2.2g(20.77mmol)碳酸钠、及20ml2-乙氧基乙醇的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.6g(55％)的棕色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.35-8.30(m,2h),8.14-8.08(m,2h),7.99-7.94(m,2h),7.84-7.77(m,6h),7.64-7.61(m,2h),7.56-7.49(m,8h),7.42-7.36(m,4h),5.21(s,1h),1.79(s,6h),ppm。

实施例3：ex5的合成

将0.9g(0.82mmol)中间体h、1.05g(5.74mmol)2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、0.87g(8.2mmol)碳酸钠、及18ml2-乙氧基乙醇的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.45g(54％)的棕色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.35-8.28(m,2h),8.17-8.07(m,2h),8.05-7.93(m,2h),7.87-7.79(m,6h),7.67-7.61(m,2h),7.54-7.49(m,4h),7.47-7.37(m,4h),5.27(s,1h),1.34(s,18h)ppm。

实施例4：ex6的合成

将1.28g(1.06mmol)中间体j、1.36g(7.42mmol)2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1.12g(10.6mmol)碳酸钠、及20ml2-乙氧基乙醇的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.6g(51％)的棕色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.37-8.31(m,2h),8.13-8.07(m,2h),7.99-7.93(m,2h),7.83-7.77(m,6h),7.67-7.61(m,2h),7.57-7.49(m,8h),7.44-7.36(m,4h),5.21(s,1h),1.41(s,18h),ppm。

实施例5：ex27的合成

将0.9g(0.82mmol)中间体h、1.3g(6.13mmol)3,7-二乙基壬-4,6-二酮、0.87g(8.2mmol)碳酸钠、及18ml2-乙氧基乙醇的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.41g(48％)的棕色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.37-8.29(m,2h),8.16-8.08(m,2h),8.05-7.91(m,2h),7.88-7.80(m,6h),7.69-7.61(m,2h),7.58-7.52(m,4h),7.50-7.35(m,4h),5.31(s,1h),2.51-2.41(m,2h),2.21-1.81(m,8h),1.22(s,12h)ppm。

实施例6：ex30的合成

将1.28g(1.06mmol)中间体j、1.68g(7.92mmol)3,7-二乙基壬-4,6-二酮、1.12g(10.6mmol)碳酸钠、及20ml2-乙氧基乙醇的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.6g(49％)的棕色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.45-8.40(m,2h),8.15-8.11(m,2h),7.99-7.90(m,2h),7.86-7.75(m,6h),7.69-7.60(m,2h),7.58-7.47(m,8h),7.41-7.33(m,4h),5.21(s,1h),2.55-2.43(m,2h),2.23-1.79(m,8h),1.21(s,12h)ppm。

实施例7：ex40的合成

将0.9g(0.82mmol)中间体h、1.29g(5.74mmol)二苯甲酰甲烷、0.87g(8.2mmol)碳酸钠、及18ml2-乙氧基乙醇的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.36g(41％)的棕色产物。1hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.37-8.27(m,2h),8.20-8.09(m,2h),8.06-7.92(m,2h),7.86-7.78(m,6h),7.69-7.61(m,6h),7.57-7.51(m,8h),7.49-7.35(m,6h),5.27(s,1h)ppm。

实施例8：ex42的合成

将1.28g(1.06mmol)中间体j、1.66g(7.42mmol)二苯甲酰甲烷、1.12g(10.6mmol)碳酸钠、及20ml2-乙氧基乙醇的混合物除气并置于氮气下，然后在120℃下加热过夜。反应完成后，将混合物冷却至室温。将沉淀的产物抽气过滤并用水洗涤。之后，加入100ml的水然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤。随后，加入50ml的乙醇然后搅拌1小时，并将沉淀的产物抽气过滤以得到0.57g(46％)的棕色产物。¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ8.39-8.33(m,2h),8.14-8.06(m,2h),7.98-7.91(m,2h),7.87-7.79(m,6h),7.69-7.63(m,6h),7.59-7.47(m,10h),7.43-7.34(m,6h),5.23(s,1h)ppm。

生产有机电致发光装置的一般方法

提供阻值为9～12欧姆/平方(ohm/square)及厚度为120～160nm的铟锡氧化物涂层玻璃(以下称为ito基板)，并在超声波浴(例如洗涤剂、去离子水)中进行多步骤清洗。在气相沉积有机层之前，通过紫外光(uv)和臭氧进一步处理清洗过的ito基板。ito基板的所有前处理工艺皆在洁净室(100级)内进行。

在高真空设备(例如：电阻加热的石英舟，10^-7torr)中通过气相沉积将这些有机层依序涂布到ito基板上。藉助石英晶体监视器来精确监控或设定各层的厚度和气相沉积速率(0.1～0.3nm/sec)。如上所述，还可以使个别层包含多于一种化合物(即通常掺杂有掺杂材料的主体材料)，此可通过来自两个或更多个来源的共气相沉积成功地实现，表示本发明的铱复合物具有热稳定性。

在此有机电致发光装置中使用二吡嗪并[2,3-f:2,3-]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六腈(dipyrazino[2,3-f:2,3-]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile)(hat-cn)作为电洞注入层，使用n,n-双(萘-1-基)-n,n-双(苯基)-联苯胺(npb)作为电洞传输层，并使用n-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-n-(4’-苯基联苯-4-基)-9氢-芴-2-胺(n-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-n-(4’-phenyl-biphenyl-4-yl)-9h-fluoren-2-amine)(eb2)作为电子阻挡层，其化学结构如下所示：

本发明中，主体材料选自以下化合物：

有机铱复合物广泛用作发光层的磷光掺杂剂，而本发明中使用ir(piq)2(acac)和ir(2-phq)2(acac)作为发光层的磷光掺杂剂用于进行比较。

使用hb3(参见下列化学结构)作为电洞阻挡材料(hbm)，并使用2-(10,10-二甲基-10氢-茚并[2,1-b]三伸苯-12-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-(10,10-dimethyl-10h-indeno[2,1-b]triphenylen-12-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)(et2)作为电子传输材料，以在有机el装置中与8-羟基喹啉-锂(8-hydroxyquinolato-lithium，liq)共沉积。本发明中用于制作对照与示例性有机el装置的已知oled材料与本发明的示例性铱复合物的化学结构如下所示：

有机el装置通常包含通过热蒸发形成作为阴极的低功函数金属，例如al、mg、ca、li及k，且所述低功函数金属可有助于电子从阴极注入电子传输层。另外，在阴极与电子传输层之间引入薄膜电子注入层，用于降低电子注入阻障并提高有机el装置性能。已知的电洞注入层材料为具有低功函数的金属卤化物或金属氧化物，例如：lif、liq、mgo或li2o。另一方面，在制作有机el装置之后，通过使用pr650光谱扫描光谱仪测量el光谱及cie坐标。此外，电流/电压、发光/电压及产率/电压特性都使用吉时利(keithley)2400可编程电压电流源来检测。在室温(约25℃)及大气压下操作上述设备。

实施例9

使用与上述一般方法类似的程序制作具有下列装置结构的发磷光有机el装置(参见图1)。有机el装置包含透明电极6与金属电极14，其间依序分别为沉积在透明电极6上的电洞注入层7、沉积在电洞注入层7上的电洞传输层8、沉积在电洞传输层8上的电子阻挡层9、沉积在电子阻挡层9上的发光层10、沉积在发光层10上的电洞阻挡层11、沉积在电洞阻挡层11上的电子传输层12、沉积在电子传输层12上的电子注入层13，并且金属电极14沉积在电子注入层13上。装置：ito/hat-cn(20nm)/npb(110nm)/eb2(5nm)/掺杂15％发磷光掺杂剂的h1至h3(30nm)/hb3(10nm)/掺杂40％liq的et2(35nm)/liq(1nm)/al(160nm)。发磷光有机el装置的i-v-b(1000尼特亮度时)和半衰期测试报告如表1所示。半衰期的定义为1000cd/m²的初始亮度降至一半的时间。

表1

在上述磷光有机el装置的优选实施例的测试报告(参见表1)中，展示了本发明中用作有机el装置发光层的掺杂材料的式(1)铱复合物具有比现有技术的有机el材料更良好的性能表现。更具体来说，本发明的有机el装置使用式(1)的铱复合物作为发光掺杂材料来与发光主体材料h1至h3搭配，可表现出较低的功耗、较长的半衰期及较高的发光效率。

总而言之，本发明揭示了铱复合物，所述铱复合物可用作有机电致发光装置中的发光层的磷光掺杂材料。所述的铱复合物由下式(1)表示：

其中x为氧原子、硫原子、硒原子、nr3、或cr4r5；y1至y3各自独立为氮原子或cr6，以及l表示式(2)：

其中r1至r9相同或不同并且各自独立选自由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代烷基、具有3至30个碳原子的经取代或未经取代碳环、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代芳烷基、及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代杂芳基所组成的群组。

根据上述教示显然可以作出许多的修改及变化。因此，应当了解的是，在随附权利要求书的范围内，可以以本文具体描述的方式以外的其他方式来实施本发明。虽然，本文中已说明并描述了具体实施例，但对于本领域技术人员来说，显而易见的是可以在不偏离欲单独由随附权利要求书限制的情况下对本发明作出许多修改。