本发明涉及新材料领域，特别是涉及一类氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料(nh2-azo-pops)的制备方法，以及一种氨基偶氮苯功能化有机多孔聚合物材料。
背景技术：
有机多孔聚合物(pops)是由c、h、o、n等轻质元素通过共价键连接形成的具有微孔、介孔或者多级孔结构的新型高分子多孔材料，具有比表面积大、低密度、孔径可调等优点，在吸附性能上有很大的潜力，广泛用于气体存储、分离及有机环境污染物处理等领域。
随着对多孔材料的深入研究，研究者们研究人员发现将n原子引入多孔聚合物材料中，不仅可以调控聚合物的网络结构，而且还可以促进聚合物对二氧化碳气体吸附和分离。例如，在多孔材料中引入碱性的氨基，由于氨基呈碱性，可以吸附二氧化碳气体并与二氧化碳气体发生反应，因此氨基的加入可以增强多孔材料对二氧化碳气体的吸附能力。又如，使用偶氮基团构建多孔偶氮交联聚合物，偶氮基团的加入增强了多孔偶氮交联聚合物与二氧化碳气体分子之间的偶极-四极作用，使得构建的多孔偶氮交联聚合物表现出优异的二氧化碳吸附性能。
现有技术主要采用金属催化方法制备多孔偶氮交联聚合物。然而，金属催化方法使用到的重金属会对环境造成威胁，同时较长反应时间和较为苛刻的反应条件如高温条件，导致产物的合成效率较低且成本较高。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种简单、高效的制备类氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料的方法。
为了解决上述问题，本发明公开了一种类氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料的制备方法，所述方法包括：
步骤1，使用结构式iv所示的芳基二胺制备结构式ⅲ所示的多重氮盐，x为cl、bf4、pf6或oac；
步骤2，使用所述结构式ⅲ所示的多重氮盐与结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应，进行后处理，得到如结构式i所示的氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料；
优选地，所述多重氮盐中的x为cl、bf4、pf6或oac，如所述结构式ⅳ所示的芳基二胺的立体结构包括直线型和v型中的一种。
优选地，如所述结构式ⅳ所示的芳基二胺包括2,2'-二苯基-4,4'-联苯二胺、4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷、4,4'-二苯亚甲基二苯胺、4,4'-二氨基二苯醚、1,1'-联苯-3,3'-二胺、1,4-二氨基苯以及1,3-二氨基苯中的任意一种。
优选地，所述的使用结构式iv所示的芳基二胺制备结构式ⅲ所示的多重氮盐的步骤包括：
由如所述结构式ⅳ所示的芳基二胺与亚硝化试剂在酸性介质下进行重氮化反应，制备如所述结构式ⅲ所示的多重氮盐。
优选地，所述的使用所述结构式ⅳ所示的芳基二胺与亚硝化试剂在酸性介质下进行重氮化反应步骤包括：
向所述结构式ⅳ所示的芳基二胺中滴加所述亚硝化试剂进行重氮化反应，反应时间为25～120min，反应温度为冰水浴温度。
优选地，所述亚硝化试剂包括亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸异丁酯和亚硝酸异戊酯中的至少一种。
优选地，所述酸性介质包括氟硼酸、盐酸、六氟磷酸以及冰醋酸中的至少一种。
优选地，所述结构式ⅳ所示的芳基二胺和酸性介质的摩尔比为1:4～1:10。
优选地，所述的使用所述结构式ⅲ所示的多重氮盐与结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应的步骤包括：
使用所述结构式ⅲ所示的多重氮盐配制多重氮盐溶液，使用碱性溶液调节所述多重氮盐溶液至中性，向中性的所述多重氮盐溶液中加入所述结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯进行偶氮化反应。
优选地，所述的向中性的所述多重氮盐溶液中加入所述结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯进行偶氮化反应的步骤包括：
滴加所述结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯至中性的所述多重氮盐溶液中进行偶氮化反应，所述偶氮化反应的反应时间为6h～24h，反应温度为冰水浴温度。
优选地，所述碱性溶液包括碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液和三乙胺溶液中的至少一种。
优选地，所述步骤2中，所述结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯和所述结构式ⅲ所示的多重氮盐的摩尔比为1:1.5～1:9。
优选地，所述的使用结构式iv所示的芳基二胺制备结构式ⅲ所示的多重氮盐的步骤包括：
将所述结构式iv所示的芳基二胺溶解在第一溶剂中，使用得到的芳基二胺溶液制备所述结构式ⅲ所示的多重氮盐；
所述第一溶剂包括去离子水、甲醇、乙醇以及二氯甲烷中的至少一种。
优选地，所述的由所述结构式ⅲ所示的多重氮盐与结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应的步骤包括：
将所述结构式ⅲ所示的多重氮盐溶解在第二溶剂中，使用多重氮盐溶液与所述结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应；
所述第二溶剂包括去离子水、甲醇、乙醇、丙酮以及n,n-二甲基甲酰胺中的至少一种。
优选地，如所述结构式i所示的氨基功能化的有机多孔聚合物材料使用的后处理包括真空烘箱干燥、超临界co2干燥和冷冻干燥中的至少一种。
本发明实施例还提供了一种氨基偶氮苯功能化有机多孔聚合物材料，所述氨基偶氮苯功能化有机多孔聚合物材料是根据上述的制备方法制备的。
与现有技术相比，本发明包括以下优点：
本发明实施例提供了一种氨基偶氮苯功能化有机多孔聚合物材料的制备方法。由于该制备方法中所使用的试剂均为环境友好型的试剂，因此该制备方法具有环境友好的特点。除此之外，该制备方法还具有简单易行、分散性好、物理化学稳定性好、聚合物比表面积大、反应速度快、反应条件温和等特点。
依据本发明提供的制备方法制备的聚合物富含氮原子，具有微孔-介孔多层次孔结构特点。聚合物骨架中的氨基和偶氮基的设置，增强了聚合物的孔道对二氧化碳及某些有机污染物的吸附能力，可以将本发明制备的聚合物作为固体吸附剂广泛应用于二氧化碳的吸附以及有机污染物的分离等领域。
附图说明
图1为本发明实施例提供的一种氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料的制备方法的流程图；
图2为本发明实施例1中联苯基重氮四氟硼酸盐的1h核磁共振谱图；
图3为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1的傅立叶变换红外光谱图；
图4为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1的交叉极化/魔角自旋13c核磁共振谱图；
图5为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1的热重分析谱图；
图6为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1在77k时n2的吸附和脱附等温线图；
图7为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1经nldft计算的孔径分布图；
图8为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1在195k、273k和298k时co2的吸附和脱附等温线；
图9为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1对水溶液中苯胺的动力学吸附pseudo-first-order(pfo)拟合曲线；
图10为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1对水溶液中苯胺的动力学吸附pseudo-second-order(pso)拟合曲线；
图11为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1对水溶液中苯胺的langmuir等温吸附拟合曲线；
图12为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1对水溶液中苯酚的动力学吸附pfo拟合曲线；
图13为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1对水溶液中苯酚的动力学吸附pso拟合曲线；
图14为本发明实施例1中nh2-azo-pop-1对水溶液中苯酚的langmuir等温吸附拟合曲线。
具体实时方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
下面通过实施例对本发明所述方法的实现流程进行详细说明。
参照图1，其示出了本发明的一种氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料的制备方法实施例的流程图，具体可以包括：
步骤101、使用结构式iv所示的芳基二胺制备结构式ⅲ所示的多重氮盐，x为cl、bf4、pf6或oac(乙酰氧基)。
步骤102、使用结构式ⅲ所示的多重氮盐与结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应，进行后处理，得到如结构式i所示的氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料；
本发明实施例中，多重氮盐中的x为cl、bf4、pf6或oac，如结构式ⅳ所示的芳基二胺的立体结构包括直线型和v型中的一种。
本发明实施例中，如结构式ⅳ所示的芳基二胺可以包括多种，如2,2'-二苯基-4,4'-联苯二胺、4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷、4,4'-二苯亚甲基二苯胺、4,4'-二氨基二苯醚、1,1'-联苯-3,3'-二胺、1,4-二氨基苯以及1,3-二氨基苯中的任意一种。
本发明实施例中，使用结构式iv所示的芳基二胺制备结构式ⅲ所示的多重氮盐的步骤可以包括：
由如结构式ⅳ所示的芳基二胺与亚硝化试剂在酸性介质下进行重氮化反应，制备如结构式ⅲ所示的多重氮盐。
本发明实施例中，使用结构式ⅳ所示的芳基二胺与亚硝化试剂在酸性介质下进行重氮化反应的步骤可以包括：
向结构式ⅳ所示的芳基二胺中滴加亚硝化试剂进行重氮化反应，反应时间为25～120min，反应温度为冰水浴温度。
本发明实施例中，亚硝化试剂可以包括多种，如亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸异丁酯和亚硝酸异戊酯中的至少一种。
本发明实施例中，酸性介质可以包括多种，如强酸介质，具体如氟硼酸、盐酸、六氟磷酸以及冰醋酸中的至少一种。
本发明实施例中，结构式ⅳ所示的芳基二胺和酸性介质的摩尔比优选为1:4～1:10。
本发明实施例中，使用结构式ⅲ所示的多重氮盐与结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应的步骤可以包括：
使用结构式ⅲ所示的多重氮盐配制多重氮盐溶液，使用碱性溶液调节多重氮盐溶液至中性，向中性的多重氮盐溶液中加入结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯进行偶氮化反应。
实际中，在某些反应环境下，在使用结构式ⅲ所示的多重氮盐配制出多重氮盐溶液后，可以不用碱性溶液进行ph调节，直接向多重氮盐溶液中加入结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯进行偶氮化反应。具体反应过程可以根据实际进行设置。
本发明实施例中，向中性的多重氮盐溶液中加入结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯进行偶氮化反应的步骤可以包括：
滴加结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯至中性的多重氮盐溶液中进行偶氮化反应，偶氮化反应的反应时间为6h～24h，反应温度为冰水浴温度。
本发明实施例中，碱性溶液可以包括多种，如碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液和三乙胺溶液中的至少一种。
本发明实施例中，在步骤2中，结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯和结构式ⅲ所示的多重氮盐的摩尔比优选为1:1.5～1:9。
本发明实施例中，使用结构式iv所示的芳基二胺制备结构式ⅲ所示的多重氮盐的步骤可以包括：
将结构式iv所示的芳基二胺溶解在第一溶剂中，使用得到的芳基二胺溶液制备结构式ⅲ所示的多重氮盐；
第一溶剂可以包括去离子水、甲醇、乙醇以及二氯甲烷中的至少一种。第一溶剂还可以是其他适用的溶剂，本发明实施例在此不做限制。
本发明实施例中，由结构式ⅲ所示的多重氮盐与结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应的步骤可以包括：
将结构式ⅲ所示的多重氮盐溶解在第二溶剂中，使用多重氮盐溶液与结构式ⅱ所示的1,3,5-三氨基苯发生偶氮化聚合反应；
第二溶剂可以包括去离子水、甲醇、乙醇、丙酮以及n,n-二甲基甲酰胺中的至少一种。第二溶剂还可以是其他适用的溶剂，本发明实施例在此不做限制。
本发明实施例中，如结构式i所示的氨基功能化的有机多孔聚合物材料使用的后处理可以包括真空烘箱干燥、超临界co2干燥和冷冻干燥中的至少一种。具体后处理过程可以根据实际进行设置。
本发明实施例还提供了一种氨基偶氮苯功能化有机多孔聚合物材料，该氨基偶氮苯功能化有机多孔聚合物材料是根据本发明实施例上述提供的制备方法制备得到的。
为使本领域技术人员更好地理解本发明，以下通过多个具体的实施例来说明本发明的氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料及其制备方法。
实施例1
步骤1：联苯基重氮盐的制备。
在冰水浴中，将4,4’-二氨基联苯(3.685g，20mmol，1eq)溶于hbf4(30.65ml，200mmol，10eq)和25ml的去离子水中，搅拌5min使混合均匀后。然后将冰水中预冷的10ml亚硝酸钠水溶液(2.829g，41mmol，2.05eq)以3秒/滴的速度滴加到反应体系中，反应25min后，抽滤获得固体产物，用预冷的去离子水洗涤固体，冷冻干燥，获得固体7.564g(产率为99％)。
本发明实施例对制备的联苯基重氮四氟硼酸盐进行了1h核磁共振测试，测试结果如图2所示。
参照图2，示出了本发明实施例1中制备的联苯基重氮四氟硼酸盐的1h核磁共振谱图氢谱。联苯基重氮四氟硼酸盐的核磁氢谱数据如下:
1h-nmr(d2o,400mhz)δ(ppm):8.74(d,4h)；8.30(d,4h).
步骤2：氨基功能化有机多孔聚合物nh2-azo-pop-1的制备。
冰水浴下，将联苯基重氮四氟硼酸盐(572.7mg,1.5mmol，1.5eq)溶于100ml去离子水溶液中，用na2co3稀溶液调节ph值至中性。然后以3秒/滴的速度滴加预冷的30ml1,3,5-三氨基苯(123.2mg,1mmol，1eq)的去离子水溶液。反应12h后抽滤，获得固体产物，并使用去离子水、甲醇、四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、甲醇、去离子水依次洗涤，然后冷冻干燥，获得氨基功能化有机多孔聚合物材料416.5mg(产率为96％)。
本发明实施例对制备的nh2-azo-pop-1进行了多种性能测试，并对测试结果进行了分析，分析结果如下：
本实施例对制备的nh2-azo-pop-1进行了傅立叶变换红外测试，测试结果如图3所示。
nh2-azo-pop-1傅立叶变换红外光谱数据如下:
ft-ir(cm-1):3429(vw),3385(vw),2924(w),1575(s),1483(m),1347(vs),1206(m),1118(m),1003(w),825(s),780(m)。
图3中，3500～3370cm-1为-nh2的伸缩振动峰，1483cm-1为-n＝n-的不对称伸缩振动峰，上述伸缩震动峰的存在说明nh2-azo-pop-1为偶氮交联的聚合物。
本实施例对制备的nh2-azo-pop-1进行了交叉极化/魔角自旋13c核磁共振红外测试，测试结果如图4所示。
nh2-azo-pop-1交叉极化/魔角自旋13c核磁共振谱数据如下:
cp/mas13c-nmr(151mhz)δ(ppm):151.93,140.35,127.46,115.67。
图4中，151.93,140.35,127.46和115.67ppm分别为聚合物骨架中芳香环上的c。
本实施例对制备的nh2-azo-pop-1进行了元素分析，分析结果表明，制备的nh2-azo-pop-1中，碳元素含量为69.09％，氢元素含量为5.03％，氮元素为15.42％，上述数据说明氮元素含量较高。
本实施例对制备的nh2-azo-pop-1进行了热重测试，测试结果如图5所示。图5中，250℃以下几乎无明显分解，说明nh2-azo-pop-1具有良好的化学稳定性。
本实施例对制备的nh2-azo-pop-1进行了77k下n2的吸附和脱附等温测试，测试结果如图6所示。图6中，制备的nh2-azo-pop-1的吸附等温线符合ⅳ型吸附等温线，表明制备的nh2-azo-pop-1具有以介孔为主的微孔-介孔多级孔结构特性。
本实施例采用nldft方法对制备的nh2-azo-pop-1进行了孔径计算，绘制得到如图7所示的孔径分布图。图7中的数据表明，制备的nh2-azo-pop-1具有以介孔为主的微孔-介孔多级孔结构特性。
本实施例对制备的nh2-azo-pop-1进行了比表面积和孔容数值测试，测试数据如下：制备的nh2-azo-pop-1的bet比表面积为409.69m2·g-1，总孔容为1.47cm3·g-1，平均孔径为14.38nm。测试数据表明，制备的nh2-azo-pop-1具有较大的比表面积。
本实施例分别对制备的nh2-azo-pop-1进行了195k(圆圈状)、273k(三角形状)以及298k(菱形状)下co2的吸附(实心)和脱附(空心)等温测试，测试结果如图8所示。图8中的数据表明，制备的nh2-azo-pop-1在195k时对co2的吸附量为411mg/g，在35k时对co2的吸附量为35mg/g，在298k时对co2的吸附量为23mg/g，上述数据表明制备的nh2-azo-pop-1对二氧化碳具有较高的吸附性能。
本实施例还对制备的nh2-azo-pop-1进行了有机物吸附性能研究，具体进行了苯胺吸附性能研究以及苯酚吸附性能研究。
图9示出了nh2-azo-pop-1对水溶液中苯胺的动力学吸附pseudo-first-order(pfo)拟合曲线，pfo方程如下：
其中，k1(min-1)为pfo动力学模型的吸附速率常数；qe为苯胺的平衡吸附容量；qt为t时刻的苯胺吸附量。
图10示出了nh2-azo-pop-1对水溶液中苯胺的动力学吸附pseudo-second-order(pso)拟合曲线，pso方程如下：
其中，k2(g/(mg·min-1)为pso动力学模型的吸附速率常数；qe为苯胺的平衡吸附容量；qt为t时刻的苯胺吸附量。
nh2-azo-pop-1对水溶液中苯胺的动力学吸附pseudo-first-order(pfo)和pseudo-second-order(pso)的相应参数如下表1所示。
表1
基于r2值的比较，说明nh2-azo-pop-1对水溶液中苯胺的吸附更符合pfo动力学模型。
参照图11，示出了nh2-azo-pop-1对水溶液中苯胺的langmuir等温吸附拟合曲线，方程如下：
其中，qe为苯胺的平衡吸附容量；ce为溶液中苯胺的平衡浓度；为单层吸附的最大容量；kl为langmuir等温吸附模型的平衡常数。图11中，随着温度的升高，qmax值逐渐增大，说明nh2-azo-pop-1对苯胺的吸附为吸热行为。
图12示出了nh2-azo-pop-1对水溶液中苯酚的动力学吸附pfo拟合曲线。参照图13，示出了本发明实施例1中制备的nh2-azo-pop-1对水溶液中苯酚的动力学吸附pso拟合曲线。
nh2-azo-pop-1对水溶液中苯酚的动力学吸附pfo和pso的相应参数如下表2所示。
表2
基于r2值的比较，说明nh2-azo-pop-1对水溶液中苯酚的吸附更符合pfo动力学模型。
实施例2
步骤1：二苯醚基二重氮盐的制备。
在冰水浴中，将4,4'-二氨基二苯醚(4.005g，20mmol，1eq)溶于hcl(12mol/l,8.3ml，100mmol，5eq)和25ml的乙醇中，搅拌5min使混合均匀后。然后将冰水中预冷的10ml溶于乙醇的亚硝酸钾溶液(3.48g，41mmol，2.05eq)以5秒/滴的速度滴加到反应体系中，反应90min后，抽滤获得固体产物，用冰箱预冷的乙醇和去离子水依次洗涤固体，冷冻干燥，获得固体5.762g(产率为98％)。
步骤2：氨基功能化有机多孔聚合物nh2-azo-pop-2的制备。
冰水浴下，将二苯醚基二重氮盐(882.0mg,3mmol，3eq)溶于100ml甲醇溶液中，用naoh稀溶液调节ph值至中性。然后以2秒/滴的速度滴加预冷的30ml1,3,5-三氨基苯(123.2mg,1mmol，1eq)的甲醇溶液。反应18h后抽滤，获得固体产物，并使用去离子水、甲醇、四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、甲醇、去离子水依次洗涤，然后真空烘箱干燥，获得氨基功能化有机多孔聚合物材料445.4mg(产率为97％)。
实施例3
步骤1：二苯甲烷基二重氮盐的制备。
在冰水浴中，将4,4'-二氨基二苯甲烷(3.965g，20mmol，1eq)溶于hpf6(24.53ml，160mmol，8eq)和25ml的甲醇中，搅拌5min使混合均匀后。然后将冰水中预冷的10ml溶于甲醇的亚硝酸钠溶液(2.829g，41mmol，2.05eq)以2秒/滴的速度滴加到反应体系中，反应60min后，抽滤获得固体产物，用预冷的甲醇和去离子水依次洗涤固体，冷冻干燥，获得固体9.561g(产率为94％)。
步骤2：氨基功能化有机多孔聚合物nh2-azo-pop-3的制备。
冰水浴下，将二苯甲烷基二重氮盐联苯基重氮盐(3.168g,6mmol，6eq)溶于100ml丙酮溶液中，用三乙胺稀溶液调节ph值至中性。然后以4秒/滴的速度滴加预冷的30ml1,3,5-三氨基苯(123.2mg,1mmol，1eq)的丙酮溶液。反应24h后抽滤，获得固体产物，并使用去离子水、甲醇、四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、甲醇、去离子水依次洗涤，然后超临界co2干燥，获得氨基功能化有机多孔聚合物材料415.2mg(产率为91％)。
实施例4
步骤1：二甲基联苯甲烷基二重氮盐的制备。
在冰水浴中，将4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯基甲烷(4.526g，20mmol，1eq)溶于bf3.et2o(8.42ml，80mmol，4eq)和25ml的乙腈中，搅拌5min使混合均匀后。然后将冰水中预冷的10ml溶于乙腈的亚硝酸异丁酯溶液(4.229g，41mmol，2.05eq)以4秒/滴的速度滴加到反应体系中，反应120min后，抽滤获得固体产物，用预冷的乙腈和去离子水依次洗涤固体，冷冻干燥，获得固体7.158g(产率为89％)。
步骤2：氨基功能化有机多孔聚合物nh2-azo-pop-4的制备。
冰水浴下，将二甲基联苯甲烷基二重氮盐(3.619g,9mmol，9eq)溶于100mln,n-二甲基甲酰胺溶液中，用三乙胺稀溶液调节ph值至中性。然后以1秒/滴的速度滴加预冷的30ml1,3,5-三氨基苯(123.2mg,1mmol，1eq)n,n-二甲基甲酰胺溶液。反应20h后抽滤，获得固体产物，并使用去离子水、甲醇、四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、甲醇、去离子水依次洗涤，然后冷冻干燥，获得氨基功能化有机多孔聚合物材料438.7mg(产率为88％)。
对于方法实施例，为了简单描述，故将其都表述为一系列的动作组合，但是本领域技术人员应该知悉，本发明并不受所描述的动作顺序的限制，因为依据本发明，某些步骤可以采用其他顺序或者同时进行。其次，本领域技术人员也应该知悉，说明书中所描述的实施例均属于优选实施例，所涉及的动作和部件并不一定是本发明所必须的。
以上对本发明所提供的一种氨基偶氮功能化有机多孔聚合物材料及其制备方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。