本发明涉及系列具有杀虫活性的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，尤其涉及苦参酸/氧化苦参酸类衍生物及其制备方法，以及该类系列衍生物在制备植物源杀虫/螨剂中的应用。
背景技术：
苦参碱(matrine)是由豆科植物苦参的干燥根、植株和果实中提取的一种喹诺里西啶类生物碱，因其在医药及农药领域具有较好的生物学活性和药理学性质而备受关注。
已有的文献中对苦参碱及其衍生物在抗癌、抗炎、抗病毒、镇痛、抗纤维化和杀虫等广泛的生物活性，例如：文献【helq,liuj,yindk,zhangyh,wangxs.2010a.synthesisandbiologicalevaluationofnitricoxide-releasingmatrinederivativesasanticanceragents.chin.chem.lett.,21(4):381-384】报道了苦参碱类衍生物的抗癌活性；文献【huhg,wangsz,zhangcm,wangl,dingl,zhangjp,wuqy.2010.synthesisandinvitroinhibitoryactivityofmatrinederivativestowardspro-inflammatorycytokines.bioorgan.med.chem.lett.,20(24):7537-7539】报道了苦参碱类衍生物的消炎活性；文献【yangyj,xiujh,zhangx,zhanglf,yank,qinc,liujn.2012.antiviraleffectofmatrineagainsthumanenterovirus71.molecules,17(9):10370-10376】报道了苦参碱的抗病毒活性。
本发明苦参酸/氧化苦参酸类衍生物在粘虫/朱砂叶螨毒杀方面的活性研究未见报道。
技术实现要素：
本发明的第一个目的在于，提供苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，经研究发现，该类衍生物具有高效、低毒的杀虫/螨活性。
本发明的第二个目的是，提供一种苦参酸/氧化苦参酸类衍生物的制备方法。
本发明的第三个目的是，将苦参酸/氧化苦参酸类衍生物用于制备植物源杀虫/螨剂的应用。
为实现上述任务，本发明是通过下列技术措施得以实现：
苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，其化学结构通式为：
式中：r1是苯磺酰氯、4-甲基苯磺酰氯、4-乙基苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯、4-碘苯磺酰氯、苄氯、4-氟苄氯、4氯苄氯、4-溴苄氯、4-甲基苄氯、2-氯苄氯、苯胺、对甲基苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺和对溴苯胺中的一种；
r2是oh、o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖、o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖、o-ch3、o-ch2ch3和o-ch2ch2ch(ch3)2中的一种；
x是o或none。
可选的，所述衍生物的结构具有以下结构之一：
(1)：r1＝so2-ph，r2＝oh；
(2)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝oh；
(3)：r1＝so2-(4-ch2ch3)ph，r2＝oh；
(4)：r1＝so2-(4-cl)ph，r2＝oh；
(5)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝oh；
(6)：r1＝so2-(4-i)ph，r2＝oh；
(7)：r1＝so2-ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(8)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(9)：r1＝so2-(4-ch2ch3)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(10)：r1＝so2-(4-cl)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(11)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(12)：r1＝so2-(4-i)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(13)：r1＝so2-ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(14)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(15)：r1＝so2-(4-ch2ch3)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(16)：r1＝so2-(4-cl)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(17)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(18)：r1＝so2-(4-i)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(19)：r1＝ch2-bn，r2＝oh；
(20)：r1＝ch2-(4-f)bn，r2＝oh；
(21)：r1＝ch2-(4-cl)bn，r2＝oh；
(22)：r1＝ch2-(4-br)bn，r2＝oh；
(23)：r1＝ch2-(4-ch3)bn，r2＝oh；
(24)：r1＝ch2-(2-cl)bn，r2＝oh；
(25)：r1＝ch2-bn，r2＝o-ch3；
(26)：r1＝ch2-(4-f)bn，r2＝o-ch3；
(27)：r1＝ch2-(4-cl)bn，r2＝o-ch3；
(28)：r1＝ch2-(4-br)bn，r2＝o-ch3；
(29)：r1＝ch2-(4-ch3)bn，r2＝o-ch3；
(30)：r1＝ch2-(2-cl)bn，r2＝o-ch3；
(31)：r1＝ch2-bn，r2＝o-ch2ch3；
(32)：r1＝ch2-(4-f)bn，r2＝o-ch2ch3；
(33)：r1＝ch2-(4-cl)bn，r2＝o-ch2ch3；
(34)：r1＝ch2-(4-br)bn，r2＝o-ch2ch3；
(35)：r1＝ch2-(4-ch3)bn，r2＝o-ch2ch3；
(36)：r1＝ch2-(2-cl)bn，r2＝o-ch2ch3；
(37)：r1＝ch2-bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(38)：r1＝ch2-(4-f)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(39)：r1＝ch2-(4-cl)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(40)：r1＝ch2-(4-br)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(41)：r1＝ch2-(4-ch3)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(42)：r1＝ch2-(2-cl)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(43)：r1＝so2-ph，r2＝nh-ph；
(44)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-ph；
(45)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-ph；
(46)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-ch3)ph；
(47)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-ch3)ph；
(48)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-ch3)ph；
(49)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-f)ph；
(50)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-f)ph；
(51)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-f)ph；
(52)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-cl)ph；
(53)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-cl)ph；
(54)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-cl)ph；
(55)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-br)ph；
(56)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-br)ph；
(57)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-br)ph；
(58)：r1＝so2-ph，r2＝nh-ph，x＝o；
(59)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-ph，x＝o；
(60)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-ph，x＝o；
(61)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-ch3)ph，x＝o；
(62)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-ch3)ph，x＝o；
(63)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-ch3)ph，x＝o；
(64)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-f)ph，x＝o；
(65)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-f)ph，x＝o；
(66)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-f)ph，x＝o；
(67)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-cl)ph，x＝o；
(68)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-cl)ph，x＝o；
(69)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-cl)ph，x＝o；
(70)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-br)ph，x＝o；
(71)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-br)ph，x＝o；
(72)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-br)ph，x＝o。
一种苦参酸/氧化苦参酸类衍生物的制备方法，当所述的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物为苦参酸糖苷时，制备方法包括：
n-苯磺酰基取代苦参酸和四丁基溴化铵溶于二氯甲烷中，加入稀氢氧化钠溶液，再加入当量比的乙酰基保护的溴代糖，室温反应结束后加入二氯甲烷，反应产物经洗涤、有机溶剂反萃取，合并有机相，依次经干燥、过滤和纯化即得。
可选的，所述的乙酰基保护的溴代糖为2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-溴代葡萄糖或2,3,4-o-三乙酰基-α-d-溴代木糖。
一种苦参酸/氧化苦参酸类衍生物的制备方法，当所述的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物为苦参酸酯类/(氧化)苦参酸酰胺类衍生物时，制备方法包括：
将n-苄基取代苦参酸或n-苯磺酰基取代苦参酸、当量比的脂肪醇或芳香胺、当量比的二环己基碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶溶于二氯甲烷中进行反应，反应完全后，将反应液分别用水、稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤后，再依次经干燥、过滤、浓缩和纯化后得到苦参酸酰胺化合物；
将所得的苦参酸酰胺化合物溶于二氯甲烷中，冰浴下加入间氯过氧苯甲酸，并在该条件下继续搅拌2h，然后反应液用稀氢氧化钾溶液洗涤，依次经干燥、过滤、浓缩和纯化后即得。
可选的，所述的脂肪醇为甲醇、乙醇或异戊醇，所述的芳香胺为苯胺、对甲基苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺或对溴苯胺。
可选的，所述的n-苄基取代苦参酸或n-苯磺酰基取代苦参酸的制备方法包括：
苦参碱在浓盐酸溶液中与甲醇回流减压浓缩，浓缩物旋干后加入过量无水碳酸钾及二氯甲烷，再加入当量比的取代苯磺酰氯或过量的取代苄氯，继续反应完成，反应完成物经过滤、浓缩、纯化后得白色固体，白色固体再与氢氧化钠的甲醇饱和溶液回流，对回流产物调节ph至中性后减压蒸馏，减压蒸馏后的残留物加水溶解，用乙酸乙酯萃取，水层减压浓缩，残留物用丙酮热溶，抽滤除去无水硫酸钠，滤液减压浓缩至干即得。
可选的，所述的取代苄氯分别为苄氯、4-氟苄氯、4-氯苄氯、4-溴苄氯、4-甲基苄氯或2-氯苄氯；
所述的取代苯磺酰氯为苯磺酰氯、4-甲基苯磺酰氯、4-乙基苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯或4-碘苯磺酰氯。
所述的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物用于制备植物源杀虫/螨剂的应用
所述的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物的制备方法制备得到的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物用于制备植物源杀虫/螨剂的应用。
本发明的有益效果为：
本发明的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，经研究发现，该类衍生物具有高效、低毒的杀虫/螨活性，且部分化合物的活性高于市面上的某些化学类农药的杀螨活性，有望用于制备高效、环保、低毒的植物源杀螨剂或植物源杀虫剂。
附图说明
图1为化合物19的氢谱谱图；
图2为化合物20的氢谱谱图；
图3为化合物34的氢谱谱图；
图4为化合物42的氢谱谱图；
图5为化合物19的高分辨质谱；
图6为化合物20的高分辨质谱；
图7为化合物34的高分辨质谱；
图8为化合物42的高分辨质谱；
以下通过附图和发明人给出的实施例对本发明做进一步详细阐述。
具体实施方式
本发明的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，其结构化学结构通式为：
优选：a.r1是苯磺酰氯、4-甲基苯磺酰氯、4-乙基苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯、4-碘苯磺酰氯、苄氯、4-氟苄氯、4氯苄氯、4-溴苄氯、4-甲基苄氯和2-氯苄氯中的一种。
b.r2是羟基、o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖、o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖、o-ch3、o-ch2ch3和o-ch2ch2ch(ch3)2中的一种。
c.x＝o或none，本发明中x为配位的o原子，none表示的是没有配位原子。
本发明的优选化合物是具有下述结构的化合物：
(1)：r1＝so2-ph，r2＝oh；
(2)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝oh；
(3)：r1＝so2-(4-ch2ch3)ph，r2＝oh；
(4)：r1＝so2-(4-cl)ph，r2＝oh；
(5)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝oh；
(6)：r1＝so2-(4-i)ph，r2＝oh；
(7)：r1＝so2-ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(8)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(9)：r1＝so2-(4-ch2ch3)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(10)：r1＝so2-(4-cl)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(11)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(12)：r1＝so2-(4-i)ph，r2＝o-2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-葡萄糖；
(13)：r1＝so2-ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(14)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(15)：r1＝so2-(4-ch2ch3)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(16)：r1＝so2-(4-cl)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(17)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(18)：r1＝so2-(4-i)ph，r2＝o-2,3,4-o-三乙酰基-α-d-木糖；
(19)：r1＝ch2-bn，r2＝oh；
(20)：r1＝ch2-(4-f)bn，r2＝oh；
(21)：r1＝ch2-(4-cl)bn，r2＝oh；
(22)：r1＝ch2-(4-br)bn，r2＝oh；
(23)：r1＝ch2-(4-ch3)bn，r2＝oh；
(24)：r1＝ch2-(2-cl)bn，r2＝oh；
(25)：r1＝ch2-bn，r2＝o-ch3；
(26)：r1＝ch2-(4-f)bn，r2＝o-ch3；
(27)：r1＝ch2-(4-cl)bn，r2＝o-ch3；
(28)：r1＝ch2-(4-br)bn，r2＝o-ch3；
(29)：r1＝ch2-(4-ch3)bn，r2＝o-ch3；
(30)：r1＝ch2-(2-cl)bn，r2＝o-ch3；
(31)：r1＝ch2-bn，r2＝o-ch2ch3；
(32)：r1＝ch2-(4-f)bn，r2＝o-ch2ch3；
(33)：r1＝ch2-(4-cl)bn，r2＝o-ch2ch3；
(34)：r1＝ch2-(4-br)bn，r2＝o-ch2ch3；
(35)：r1＝ch2-(4-ch3)bn，r2＝o-ch2ch3；
(36)：r1＝ch2-(2-cl)bn，r2＝o-ch2ch3；
(37)：r1＝ch2-bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(38)：r1＝ch2-(4-f)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(39)：r1＝ch2-(4-cl)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(40)：r1＝ch2-(4-br)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(41)：r1＝ch2-(4-ch3)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(42)：r1＝ch2-(2-cl)bn，r2＝o-ch2ch2ch(ch3)2；
(43)：r1＝so2-ph，r2＝nh-ph；
(44)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-ph；
(45)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-ph；
(46)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-ch3)ph；
(47)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-ch3)ph；
(48)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-ch3)ph；
(49)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-f)ph；
(50)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-f)ph；
(51)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-f)ph；
(52)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-cl)ph；
(53)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-cl)ph；
(54)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-cl)ph；
(55)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-br)ph；
(56)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-br)ph；
(57)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-br)ph；
(58)：r1＝so2-ph，r2＝nh-ph，x＝o；
(59)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-ph，x＝o；
(60)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-ph，x＝o；
(61)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-ch3)ph，x＝o；
(62)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-ch3)ph，x＝o；
(63)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-ch3)ph，x＝o；
(64)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-f)ph，x＝o；
(65)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-f)ph，x＝o；
(66)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-f)ph，x＝o；
(67)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-cl)ph，x＝o；
(68)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-cl)ph，x＝o；
(69)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-cl)ph，x＝o；
(70)：r1＝so2-ph，r2＝nh-(4-br)ph，x＝o；
(71)：r1＝so2-(4-ch3)ph，r2＝nh-(4-br)ph，x＝o；
(72)：r1＝so2-(4-br)ph，r2＝nh-(4-br)ph，x＝o。
在下文中统一命名为化合物1、化合物2…化合物72；
上述苦参酸糖苷的制备方法，具体按下列步骤制备：
取一定量的n-苯磺酰基取代苦参酸和少量的四丁基溴化铵溶于适量二氯甲烷中，再加入少量稀氢氧化钠溶液，搅拌少顷，称取当量比的乙酰基保护的溴代糖，室温搅拌。tlc跟踪检测，待反应结束后加入适量的二氯甲烷，用饱和氯化钠溶液洗涤，水相再用二氯甲烷反萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤后将其旋干，用制备硅胶薄板分离得所需纯品。
上述所用的乙酰基保护的溴代糖分别为2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-溴代葡萄糖或2,3,4-o-三乙酰基-α-d-溴代木糖的一种。
上述苦参酸酯类/(氧化)苦参酸酰胺类衍生物的制备方法，具体按下列步骤制备：
取适量的n-苄基取代苦参酸或n-苯磺酰基取代苦参酸、当量比的脂肪醇或芳香胺，加入当量比的dcc和少量dmap，用无水二氯甲烷溶解室温搅拌。tlc检测反应完全后，将反应液分别用水、稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，过滤，浓缩，用制备硅胶薄板分离得所需纯品。将所得的苦参酸酰胺化合物溶于二氯甲烷中，并于下加入间氯过氧苯甲酸，并在该条件下继续搅拌2h，然后反应液用烯氢氧化钾溶液洗涤，无水硫酸钠干燥后，过滤，浓缩，柱层析分离得所需纯品。
上述所用的脂肪醇分别为甲醇、乙醇或异戊醇的一种，所用的芳香胺分别为苯胺、对甲基苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺和对溴苯胺中的一种。
上述所用的n-苄基取代苦参酸或n-苯磺酰基取代苦参酸类化合物的制备方法，具体按下列步骤制备：
称取适量苦参碱于圆底烧瓶中，加入适量的浓盐酸溶液，搅拌回流6h，减压浓缩，加入适量的无水甲醇，室温搅拌3h，浓缩旋干，加入过量无水碳酸钾及适量的二氯甲烷，室温搅拌，加入当量比的取代苯磺酰氯或过量的取代苄氯，继续反应直至tlc检测反应完成，过滤，浓缩，柱层析分离得白色固体放入圆底烧瓶中，加入适量的氢氧化钠的甲醇饱和溶液回流2h，冷却，用适当浓度的硫酸水溶液调节ph至中性，减压蒸馏。残留物加水溶解，用乙酸乙酯萃取，水层减压浓缩，残留物用丙酮热溶，抽滤除去无水硫酸钠，滤液减压浓缩至干得所需纯品。
上述所用的取代苄氯分别为苄氯、4-氟苄氯、4-氯苄氯、4-溴苄氯、4-甲基苄氯或2-氯苄氯中的一种，所用的取代苯磺酰氯为苯磺酰氯、4-甲基苯磺酰氯、4-乙基苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯和4-碘苯磺酰氯中的一种。
在以下的实施例中，申请人合成了系列新的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，并进行杀虫/螨活性的研究。结果表明，得到的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物对三龄前期粘虫及朱砂叶螨具有较好的毒杀活性，可用于制备高效、低毒的植物源杀虫/螨剂。
实施例1：产品制备
一、产品：苦参酸/氧化苦参酸类衍生物1-72(理化性质详见以下内容)。
二、制备方法：
反应过程如scheme1、scheme2、scheme3所示：
以下为n-苄基取代苦参酸或n-苯磺酰基取代苦参酸类衍生物的合成路线(scheme1)：
称取1当量的苦参碱于圆底烧瓶中，加入5ml6m盐酸溶液，搅拌回流6h，减压浓缩，加入无水甲醇后室温搅拌3h，浓缩旋干。加入3当量的无水碳酸钾或碳酸铯、5ml二氯甲烷及1.5当量的取代苯磺酰氯或3当量的取代苄氯，室温继续反应直至tlc检测反应完成，过滤，浓缩，柱层析分离得白色固体放入圆底烧瓶，加入5ml氢氧化钠的甲醇饱和溶液回流2h，冷却，用稀硫酸水溶液调节ph至中性，减压蒸馏。残留物加水溶解，用乙酸乙酯萃取，水层减压浓缩，残留物用丙酮热溶，抽滤除去无水硫酸钠，滤液减压浓缩至干得所需纯品。
上述所用的取代苄氯分别为苄氯、4-氟苄氯、4-氯苄氯、4-溴苄氯、4-甲基苄氯或2-氯苄氯中的一种，所用的取代苯磺酰氯为苯磺酰氯、4-甲基苯磺酰氯、4-乙基苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯和4-碘苯磺酰氯中的一种。
以下为苦参酸糖苷类衍生物的合成路线(scheme2)：
取1当量的n-苯磺酰基取代苦参酸和0.6当量的四丁基溴化铵溶于二氯甲烷中，再加入2ml稀naoh溶液，及1.5当量的乙酰基保护的溴代糖，室温搅拌。tlc跟踪检测，待反应结束后加入二氯甲烷，用饱和氯化钠溶液洗涤，合并水相，反萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥有机相，有机相过滤后将其旋干，用制备硅胶薄板分离得所需纯品。
上述所用的乙酰基保护的溴代糖分别为2,3,4,6-o-四乙酰基-α-d-溴代葡萄糖或2,3,4-o-三乙酰基-α-d-溴代木糖。
以下为苦参酸酯或(氧化)苦参酸酰胺类衍生物的合成路线(scheme3)：
取1当量的n-苄基取代苦参酸或n-苯磺酰基取代苦参酸，1.2当量的脂肪醇或芳香胺，加入1.2当量的dcc和催化量的dmap，用二氯甲烷溶解室温搅拌。tlc检测反应完全后，将反应液分别用水、稀hcl、饱和碳酸氢钠和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，过滤，浓缩，用制备硅胶薄板分离得所需纯品。将所得的苦参酸酰胺化合物溶于二氯甲烷中，0℃下加入间氯过氧苯甲酸，反应在0℃下继续搅拌2h，然后反应液用稀氢氧化钾溶液洗涤2次，无水硫酸钠干燥后，过滤，浓缩，柱层析分离得所需纯品。
上述所用的脂肪醇分别为甲醇、乙醇和异戊醇的一种，所用的芳香胺分别为苯胺、对甲基苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺和对溴苯胺中的一种。
化合物1的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点81-83℃，收率93％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.82-7.84(m,2h),7.47-7.51(m,3h),3.74-3.78(m,1h),3.65-3.67(m,1h),3.37(t,j＝12.0hz,1h),3.06-3.11(m,2h),2.47(s,1h),2.21(s,2h),1.98-2.10(m,4h),1.87-1.92(m,2h),1.55-1.69(m,4h),1.33-1.45(m,6h)；hrms(esi):calcdforc21h31n2o4s([m+h]+)407.1999；found,407.2014.
化合物2的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点84-86℃，收率87％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.70(d,j＝8.0hz,2h),7.27-7.26(m,2h),3.74-3.78(m,1h),3.66-3.69(m,1h),3.37(t,j＝13.0hz,1h),3.07-3.16(m,2h),2.49-2.51(m,1h),2.40(s,3h),2.24(s,2h),2.00-2.11(m,4h),1.85-1.94(m,2h),1.63-1.70(m,3h),1.56-1.59(m,1h),1.33-1.46(m,6h)；hrms(esi):calcdforc22h33n2o4s([m+h]+)421.2155；found,421.2161.
化合物3的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点73-75℃，收率96％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.72(d,j＝8.0hz,2h),7.27(d,j＝8.0hz,2h),3.74-3.78(m,1h),3.64-3.67(m,1h),3.37(t,j＝13.0hz,1h),3.08-3.13(m,2h),2.67-2.71(m,2h),2.49(s,1h),2.23(s,2h),1.99-2.15(m,4h),1.85-1.93(m,2h),1.62-1.71(m,3h),1.55-1.57(m,1h),1.35-1.45(m,6h),1.22-1.25(m,3h)；hrms(esi):calcdforc22h33n2o4s[m+h]+)421.2155；found,421.2161.
化合物4的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点106-108℃，收率95％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.76(d,j＝8.5hz,2h),7.44-7.46(m,2h),3.74-3.77(m,1h),3.62-3.64(m,1h),3.35(t,j＝13.5hz,1h),2.99-3.02(m,2h),2.41(s,1h),2.12-2.19(m,3h),1.97-2.00(m,2h),1.73-1.90(m,4h),1.54-1.65(m,3h),1.35-1.45(m,6h)；hrms(esi):calcdforc21h30cln2o4s([m+h]+)441.1609；found,441.1608；443.1587.
化合物5的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点190-192℃，收率82％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.69-7.71(m,2h),7.60-7.61(m,2h),3.71-3.74(m,1h),3.58-3.60(m,1h),3.32(t,j＝12.0hz,1h),2.94-2.99(m,2h),2.36(s,1h),2.07-2.18(m,4h),1.72-1.98(m,5h),1.51-1.63(m,3h),1.34-1.45(m,6h)；hrms(esi):calcdforc21h30brn2o4s([m+h]+)485.1104；found,485.1103；487.1084.
化合物6的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点100-102℃，收率64％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.82-7.83(m,2h),7.53-7.55(m,2h),3.76-3.80(m,1h),3.62-3.64(m,1h),3.37(t,j＝12.5hz,1h),3.07-3.11(m,2h),2.48(s,1h),2.00-2.04(m,2h),1.87-1.92(m,2h),1.65-1.73(m,3h),1.55-1.57(m,3h),1.55-1.57(m,1h),1.35-1.47(m,6h)；hrms(esi):calcdforc21h30in2o4s([m+h]+)533.0965；found,533.0965.
化合物7的理化性质如下：
1)白色固体，熔点142-144℃，收率27％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.83(d,j＝7.0hz,2h),7.46-7.53(m,3h),5.69(d,j＝8.0hz,1h),5.22-5.26(m,1h),5.08-5.14(m,2h),4.27-4.29(m,1h),4.09-4.12(m,1h),3.82-3.84(m,1h),3.48-3.56(m,2h),3.23-3.28(m,1h),2.56-2.64(m,2h),2.20-2.33(m,2h),2.08-2.09(m,4h),2.01-2.03(m,10h),1.96-1.98(m,1h),1.77-1.85(m,5h),1.68-1.70(m,1h),1.53-1.56(m,3h),1.41-1.46(m,2h),1.33-1.36(m,3h)；hrms(esi):calcdforc35h49n2o13s([m+h]+)737.2949；found,737.2942.
化合物8的理化性质如下：
1)白色固体，熔点164-166℃，收率41％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.70(d,j＝7.5hz,2h),7.28-7.31(m,2h),5.69(d,j＝8.0hz,1h),5.22-5.26(m,1h),5.10-5.14(m,2h),4.27-4.29(m,1h),4.09-4.13(m,1h),3.81-3.83(m,1h),3.48-3.55(m,2h),3.21-3.25(m,1h),2.58-2.66(m,2h),2.41(s,3h),2.20-2.34(m,2h),2.08-2.09(m,4h),2.01-2.02(m,9h),1.96-1.98(m,1h),1.78-1.86(m,5h),1.67-1.74(m,2h),1.54-1.58(m,4h),1.45-1.49(m,2h),1.33-1.35(m,2h)；hrms(esi):calcdforc36h51n2o13s([m+h]+)751.3106；found,751.3110.
化合物9的理化性质如下：
1)白色固体，熔点124-126℃，收率37％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.72(d,j＝8.0hz,2h),7.29(d,j＝7.5hz,2h),5.69(d,j＝8.0hz,1h),5.22-5.26(m,1h),5.11-5.14(m,2h),4.27-4.29(m,1h),4.08-4.13(m,1h),3.82-3.83(m,1h),3.48-3.54(m,2h),3.21(t,j＝11.5hz,1h),2.69-2.73(m,2h),2.57-2.65(m,2h),2.20-2.34(m,2h),2.08-2.10(m,4h),2.01-2.03(m,9h),1.96-1.98(m,1h),1.74-1.86(m,6h),1.53-1.58(m,3h),1.41-1.47(m,3h),1.33-1.36(m,3h),1.24-1.27(m,3h)；hrms(esi):calcdforc37h53n2o13s([m+h]+)765.3262；found,765.3270.
化合物10的理化性质如下：
1)白色固体，熔点166-168℃，收率49％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.72(d,j＝8.0hz,2h),7.29(d,j＝7.5hz,2h),5.69(d,j＝8.0hz,1h),5.22-5.26(m,1h),5.11-5.14(m,2h),4.27-4.29(m,1h),4.08-4.13(m,1h),3.82-3.83(m,1h),3.48-3.54(m,2h),3.21(t,j＝11.5hz,1h),2.69-2.73(m,2h),2.57-2.65(m,2h),2.20-2.34(m,2h),2.08-2.10(m,4h),2.01-2.03(m,9h),1.96-1.98(m,1h),1.74-1.86(m,6h),1.53-1.58(m,3h),1.41-1.47(m,3h),1.33-1.36(m,3h),1.24-1.27(m,3h)；hrms(esi):calcdforc35h48cln2o13s([m+h]+)771.2560；found,771.2560；773.2564.
化合物11的理化性质如下：
1)白色固体，熔点145-147℃，收率33％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.70-7.71(m,2h),7.61-763(m,2h),5.70(d,j＝8.0hz,1h),5.23-5.27(m,1h),5.12-5.15(m,2h),4.28-4.30(m,1h),4.09-4.12(m,1h),3.83-3.84(m,1h),3.47-3.55(m,2h),3.17(t,j＝11.5hz,1h),2.54-2.62(m,2h),2.29-2.37(m,2h),2.08-2.09(m,4h),2.01-2.03(m,10h),1.95-1.97(m,1h),1.74-1.84(m,6h),1.51-1.59(m,3h),1.34-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc35h48brn2o13s([m+h]+)815.2055；found,815.2024；817.2008.
化合物12的理化性质如下：
1)白色固体，熔点113-115℃，收率32％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.70-7.71(m,2h),7.61-763(m,2h),5.70(d,j＝8.0hz,1h),5.23-5.27(m,1h),5.12-5.15(m,2h),4.28-4.30(m,1h),4.09-4.12(m,1h),3.83-3.84(m,1h),3.47-3.55(m,2h),3.17(t,j＝11.5hz,1h),2.54-2.62(m,2h),2.29-2.37(m,2h),2.08-2.09(m,4h),2.01-2.03(m,10h),1.95-1.97(m,1h),1.74-1.84(m,6h),1.51-1.59(m,3h),1.34-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc35h48in2o13s([m+h]+)863.1916；found,863.1901.
化合物13的理化性质如下：
1)白色固体，熔点54-56℃，收率47％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.70-7.71(m,2h),7.61-763(m,2h),5.70(d,j＝8.0hz,1h),5.23-5.27(m,1h),5.12-5.15(m,2h),4.28-4.30(m,1h),4.09-4.12(m,1h),3.83-3.84(m,1h),3.47-3.55(m,2h),3.17(t,j＝11.5hz,1h),2.54-2.62(m,2h),2.29-2.37(m,2h),2.08-2.09(m,4h),2.01-2.03(m,10h),1.95-1.97(m,1h),1.74-1.84(m,6h),1.51-1.59(m,3h),1.34-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc32h45n2o11s([m+h]+)665.2738；found,665.2722.
化合物14的理化性质如下：
1)白色固体，熔点102-104℃，收率60％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.69(d,j＝8.0hz,2h),7.27-7.28(m,2h),5.70(d,j＝7.0hz,1h),5.18-5.21(m,1h),4.94-5.03(m,2h),4.12-4.15(m,1h),3.49-3.56(m,3h),3.19(t,j＝12.0hz,1h),2.60-2.67(m,2h),2.41(s,3h),2.19-2.35(m,2h),2.04-2.06(m,10h),1.98-2.00(m,1h),1.80-1.89(m,5h),1.64-1.76(m,3h),1.46-1.56(m,4h),1.33-1.35(m,3h)；hrms(esi):calcdforc33h47n2o11s([m+h]+)679.2895；found,679.2878.
化合物15的理化性质如下：
1)白色固体，熔点80-82℃，收率50％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.72-7.73(m,2h),7.28-7.30(m,2h),5.70(d,j＝6.0hz,1h),5.18-5.21(m,1h),4.94-5.03(m,2h),4.12-4.15(m,1h),3.47-3.55(m,3h),3.20(t,j＝12.0hz,1h),2.68-2.73(m,2h),2.57-2.65(m,2h),2.19-2.35(m,2h),2.04-2.06(m,10h),1.97-1.99(m,1h),1.75-1.86(m,6h),1.40-1.60(m,6h),1.32-1.35(m,3h),1.24-1.27(m,3h)；hrms(esi):calcdforc34h49n2o11s([m+h]+)693.3051；found,693.3048.
化合物16的理化性质如下：
1)白色固体，熔点112-114℃，收率62％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.77(d,j＝8.0hz,2h),7.44(d,j＝8.0hz,2h),5.70(d,j＝6.0hz,1h),5.18-5.21(m,1h),4.95-5.04(m,2h),4.13-4.16(m,1h),3.47-3.56(m,3h),3.18(t,j＝12.0hz,1h),2.53-2.62(m,2h),2.28-2.37(m,2h),2.01-2.09(m,10h),1.95-1.97(m,1h),1.75-1.84(m,6h),1.48-1.59(m,3h),1.32-1.45(m,6h)；hrms(esi):calcdforc32h44cln2o11s([m+h]+)699.2348；found,699.2316；701.2310.
化合物17的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点74-76℃，收率32％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.70-7.71(m,2h),7.61-7.62(m,2h),5.71(d,j＝6.5hz,1h),5.18-5.21(m,1h),4.95-5.04(m,2h),4.12-4.16(m,1h),3.46-3.57(m,3h),3.18(t,j＝11.5hz,1h),2.54-2.62(m,2h),2.28-2.37(m,2h),2.04-2.07(m,10h),2.00-2.01(m,1h),1.95-1.97(m,1h),1.75-1.81(m,6h),1.57-1.61(m,2h),1.49-1.52(m,1h),1.34-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc32h44brn2o11s([m+h]+)743.1843；found,743.1839；745.1823.
化合物18的理化性质如下：
1)白色固体，熔点108-110℃，收率49％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.82-7.84(m,2h),7.54-7.56(m,2h),5.71(d,j＝6.5hz,1h),5.18-5.22(m,1h),4.97-5.04(m,2h),4.12-4.16(m,1h),3.47-3.54(m,3h),3.18(t,j＝12.0hz,1h),2.53-2.62(m,2h),2.28-2.37(m,2h),2.04-2.05(m,10h),2.00-2.01(m,1h),1.94-1.97(m,1h),1.71-1.84(m,6h),1.57-1.61(m,2h),1.50-1.52(m,1h),1.34-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc32h44in2o11s([m+h]+)791.1705；found,791.1675.
化合物19的理化性质如下：
1)白色固体，熔点63-64℃，收率84％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.45(d,j＝6.5hz,2h,ar-h),7.33-7.34(m,3h,ar-h),4.23(d,j＝9.5hz,1h),3.87(d,j＝12.5hz,1h),3.59-3.61(m,1h),3.15-3.20(m,1h),2.93-3.00(m,2h),2.54-2.60(m,2h),2.20-2.36(m,3h),2.04-2.11(m,3h),1.79-1.93(m,5h),1.67-1.71(m,2h),1.34-1.54(m,5h)；hrms[esi]:calcdforc22h33n2o2([m+h]+)357.2536；found,357.2538.
化合物20的理化性质如下：
1)白色固体，熔点240-241℃，收率85％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.20-7.23(m,2h,ar-h),6.90-6.93(m,2h,ar-h),3.93(d,j＝12.5hz,1h),2.91-2.94(m,1h),2.66-2.77(m,3h),2.44-2.46(m,1h),2.03-2.10(m,3h),1.74-1.83(m,4h),1.54-1.67(m,6h),1.39-1.46(m,2h),1.24-1.30(m,3h),1.15-1.16(m,2h)；hrms(esi):calcdforc22h32fn2o2([m+h]+)375.2442；found,375.2443.
化合物21的理化性质如下：
1)白色固体，熔点83-84℃，收率59％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.28-7.34(m,4h,ar-h),4.12-4.19(m,1h),3.49-3.59(m,1h),3.23-3.31(m,1h),2.90-2.95(m,3h),2.40-2.50(m,2h),2.21-2.30(m,2h),1.88-2.02(m,5h),1.82-1.82(m,3h),1.63-1.70(m,3h),1.34-1.48(m,5h)；hrms(esi):calcdforc22h32cln2o2([m+h]+)391.2146；found,391.2152；393.2138.
化合物22的理化性质如下：
1)白色固体，熔点103-104℃，收率85％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.42(d,j＝7.5hz,2h,ar-h),7.26(d,j＝7.0hz,2h,ar-h),4.12(d,j＝13.5hz,1h),3.43(d,j＝12.5hz,1h),3.19(s,1h),2.82-2.92(m,3h),2.34-2.40(m,2h),2.22-2.25(m,1h),2.13(s,1h),1.86-1.98(m,5h),1.76-1.76(m,3h),1.61-1.64(m,3h),1.33-1.41(m,5h)；hrms(esi):calcdforc22h32brn2o2([m+h]+)435.1641；found,435.1641；437.1621.
化合物23的理化性质如下：
1)白色固体，熔点85-86℃，收率85％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.31(d,j＝6.0hz,2h,ar-h),7.13-7.13(m,2h,ar-h),4.10-4.15(m,1h),3.80-3.86(m,1h),3.48-3.54(m,1h),3.05-3.14(m,1h),2.73-2.83(m,2h),2.50-2.59(m,2h),2.27-2.33(m,4h),2.12(s,2h),1.79-2.01(m,8h),1.40-1.55(m,5h),1.31-1.33(m,2h)；hrms(esi):calcdforc23h35n2o2([m+h]+)371.2693；found,371.2680.
化合物24的理化性质如下：
1)白色固体，熔点105-106℃，收率85％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.60-7.61(m,1h,ar-h),7.26-7.28(m,1h,ar-h),7.19-7.20(m,1h,ar-h),7.11-7.12(m,1h,ar-h),4.09(d,j＝12.5hz,1h),3.49(d,j＝15.5hz,1h),3.09(s,1h),2.77-2.88(m,3h),2.29(d,j＝9.5hz,1h),2.12-2.16(m,2h),2.04(s,1h),1.86-1.87(m,4h),1.74-1.75(m,1h),1.52-1.63(m,6h),1.30-1.40(m,5h)；hrms(esi):calcdforc22h32cln2o2([m+h]+)391.2146；found,391.2147；393.2135.
化合物25的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点66-67℃，收率46％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.27-7.34(m,4h,ar-h),7.21-7.22(m,1h,ar-h),4.05(d,j＝13.0hz,1h),3.62(s,3h,-och3),3.10(d,j＝13.0hz,1h),2.83-2.86(m,2h),2.77(d,j＝11.5hz,1h),2.58-2.62(m,1h),2.34(d,j＝11.5hz,1h),2.26-2.28(m,2h),2.03(s,1h),1.85-1.96(m,3h),1.65-1.80(m,7h),1.55-1.60(m,1h),1.31-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc23h35n2o2([m+h]+)371.2693；found,371.2685.
化合物26的理化性质如下：
1)白色固体，熔点98-99℃，收率58％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.28(d,j＝5.0hz,2h,ar-h),7.11(t,j＝8.0hz,2h,ar-h),4.05(d,j＝13.5hz,1h),3.63(s,3h,-och3),3.06(d,j＝13.5hz,1h),2.84(s,2h),2.77(d,j＝10.5hz,1h),2.56-2.60(m,1h),2.28(s,3h),2.03(s,1h),1.85-1.95(m,3h),1.67-1.76(m,7h),1.56-1.60(m,1h),1.36-1.46(m,5h),hrms(esi):calcdforc23h34fn2o2([m+h]+)389.2598；found,389.2583.
化合物27的理化性质如下：
1)白色固体，熔点111-112℃，收率55％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.26-7.26(m,4h,ar-h),4.04(d,j＝13.5hz,1h),3.62(s,3h,-och3),3.07(d,j＝13.5hz,1h),2.82-2.87(m,2h),2.77(d,j＝11.0hz,1h),2.57-2.62(m,1h),2.27(s,3h),2.03(s,1h),1.85-1.95(m,3h),1.66-1.76(m,7h),1.55-1.57(m,1h),1.36-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc23h34cln2o2([m+h]+)405.2303；found,405.2304；407.2297.
化合物28的理化性质如下：
1)白色固体，熔点103-104℃，收率53％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.42(d,j＝8.0hz,2h,ar-h),7.22(d,j＝7.5hz,2h,ar-h),4.03(d,j＝13.5hz,1h),3.62(s,3h,-och3),3.06(d,j＝13.5hz,1h),2.82-2.87(m,2h),2.77(d,j＝10.5hz,1h),2.62(t,j＝12.0hz,1h),2.26-2.28(m,3h),2.03(s,1h),1.85-1.95(m,3h),1.64-1.79(m,7h),1.55-1.60(m,1h),1.34-1.46(m,5h)；hrms(esi):calcdforc23h34brn2o2([m+h]+)449.1798；found,449.1784；451.1768.
化合物29的理化性质如下：
1)白色固体，熔点84-85℃，收率49％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.22(d,j＝6.5hz,2h,ar-h),7.11(d,j＝7.0hz,2h,ar-h),4.05(d,j＝13.0hz,1h),3.63(s,3h,-och3),3.06(d,j＝13.0hz,1h),2.84(d,j＝10.0hz,2h),2.77(d,j＝10.5hz,1h),2.55-2.60(m,1h),2.27-2.34(m,6h),2.03(s,1h),1.84-1.95(m,3h),1.67-1.80(m,7h),1.57-1.59(m,1h),1.34-1.46(m,5h)；hrms(esi):calcdforc24h37n2o2([m+h]+)385.2849；found,385.2840.
化合物30的理化性质如下：
1)淡黄色粘稠液体，收率41％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.59(d,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.31(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.21-7.24(m,1h,ar-h),7.15(t,j＝12.5hz,1h,ar-h),4.02(d,j＝15.0hz,1h),3.60(s,3h,-och3),3.42(d,j＝15.0hz,1h),3.00(d,j＝9.5hz,1h),2.77-2.86(m,3h),2.33(d,j＝11.5hz,1h),2.23-2.24(m,2h),2.06(s,1h),1.86-1.97(m,4h),1.66-1.74(m,6h),1.54-1.57(m,1h),1.34-1.48(m,5h),hrms(esi):calcdforc23h34cln2o2([m+h]+)405.2303；found,405.2300；407.2277.
化合物31的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点50-51℃，收率57％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.26-7.32(m,4h,ar-h),7.21-7.22(m,1h,ar-h),4.07-4.09(m,3h),3.10(d,j＝13.0hz,1h),2.82-2.84(m,2h),2.77(d,j＝10.5hz,1h),2.58-2.63(m,1h),2.25-2.34(m,3h),2.03(s,1h),1.84-1.95(m,3h),1.68-1.79(m,7h),1.57-1.60(m,1h),1.34-1.42(m,5h),1.20-1.22(m,3h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc24h37n2o2([m+h]+)385.2849；found,385.2857.
化合物32的理化性质如下：
1)白色固体，熔点74-75℃，收率70％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.29(d,j＝13.5hz,2h,ar-h),6.96-6.99(m,2h,ar-h),4.03-4.10(m,3h),3.08(d,j＝13.0hz,1h),2.85-2.85(m,2h),2.78(d,j＝9.5hz,1h),2.57-2.61(m,1h),2.27-2.33(m,3h),2.04(s,1h),1.85-1.93(m,3h),1.71-1.77(m,7h),1.57-1.59(m,1h),1.37-1.43(m,5h),1.20-1.22(m,3h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc24h36fn2o2([m+h]+)403.2755；found,403.2747.
化合物33的理化性质如下：
1)白色固体，熔点95-96℃，收率65％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.26-7.26(m,4h,ar-h),4.03-4.07(m,3h),3.07(d,j＝13.0hz,1h),2.84-2.84(m,2h),2.77(d,j＝10.5hz,1h),2.57-2.62(m,1h),2.26-2.26(m,3h),2.03(s,1h),1.85-1.95(m,3h),1.66-1.76(m,7h),1.55-1.58(m,1h),1.36-1.42(m,5h),1.21-1.22(m,3h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc24h36cln2o2([m+h]+)419.2459；found,419.2456；421.2447.
化合物34的理化性质如下：
1)白色固体，熔点99-100℃，收率62％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.41(d,j＝7.5hz,2h,ar-h),7.22(d,j＝7.5hz,2h,ar-h),4.09(d,j＝7.0hz,2h,-och2-),4.03(d,j＝13.5hz,1h),3.06(d,j＝13.5hz,1h),2.82-2.84(m,2h),2.77(d,j＝11.0hz,1h),2.57-2.62(m,1h),2.25-2.25(m,3h),2.03(s,1h),1.85-1.95(m,3h),1.66-1.76(m,7h),1.55-1.57(m,1h),1.36-1.42(m,5h),1.20-1.22(m,3h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc24h36brn2o2([m+h]+)463.1954；found,463.1945；465.1931.
化合物35的理化性质如下：
1)白色固体，熔点59-60℃，收率68％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.21(d,j＝5.5hz,2h,ar-h),7.10(d,j＝5.5hz,2h,ar-h),4.03-4.10(m,3h),3.06(d,j＝13.0hz,1h),2.84(d,j＝8.5hz,2h),2.77(d,j＝11.0hz,1h),2.55-2.59(m,1h),2.26-2.32(m,6h),2.02(s,1h),1.84-1.92(m,3h),1.71-1.77(m,7h),1.57-1.59(m,1h),1.34-1.41(m,5h),1.20-1.23(m,3h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc25h39n2o2([m+h]+)399.3006；found,399.3003.
化合物36的理化性质如下：
1)淡黄色粘稠液体，收率50％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.59(d,j＝7.0hz,1h,ar-h),7.31(d,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.21-7.24(m,1h,ar-h),7.13-7.15(m,1h,ar-h),4.07(d,j＝6.5hz,2h),4.03(d,j＝5.0hz,1h),3.42(d,j＝15.0hz,1h),3.00(d,j＝9.0hz,1h),2.77-2.85(m,3h),2.31-2.33(m,1h),2.22-2.23(m,2h),2.05(s,1h),1.86-1.96(m,4h),1.69-1.72(m,6h),1.55-1.57(m,1h),1.33-1.42(m,5h),1.18-1.20(m,3h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc24h36cln2o2([m+h]+)419.2459；found,419.2444；421.2434.
化合物37的理化性质如下：
1)淡黄色粘稠液体，收率43％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.27-7.32(m,4h,ar-h),7.21-7.22(m,1h,ar-h),4.06-4.10(m,3h),3.11(d,j＝13.0hz,1h),2.85-2.85(m,2h),2.78(d,j＝10.0hz,1h),2.59-2.64(m,1h),2.34(d,j＝10.0hz,1h),2.25-2.26(m,2h),2.04(s,1h),1.85-1.96(m,3h),1.57-1.79(m,8h),1.55-1.58(m,1h),1.37-1.47(m,7h),0.89(d,j＝6.5hz,6h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc27h43n2o2([m+h]+)427.3319；found,427.3304.
化合物38的理化性质如下：
1)淡黄色粘稠液体，收率49％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.27-7.30(m,2h,ar-h),6.96-6.99(m,2h,ar-h),4.02-4.07(m,3h),3.06(d,j＝13.0hz,1h),2.83-2.84(m,2h),2.77(d,j＝11.5hz,1h),2.56-2.61(m,1h),2.26-2.30(m,3h),2.03(s,1h),1.85-1.95(m,3h),1.61-1.78(m,8h),1.56-1.59(m,1h),1.49(dd,j＝14.0,7.0hz,2h),1.40-1.43(m,2h),1.34-1.37(m,3h),0.89(d,j＝6.5hz,6h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc27h42fn2o2([m+h]+)445.3224；found,445.3218.
化合物39的理化性质如下：
1)淡黄色粘稠液体，收率42％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.26-7.31(m,4h,ar-h),4.04-4.06(m,3h),3.11(d,j＝13.5hz,1h),2.81-2.89(m,3h),2.62-2.66(m,1h),2.26-2.30(m,3h),2.09(s,1h),1.89-1.96(m,3h),1.63-1.81(m,9h),1.37-1.47(m,7h),0.89(d,j＝5.5hz,6h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc27h42cln2o2([m+h]+)461.2929；found,461.2922；463.2916.
化合物40的理化性质如下：
1)淡黄色固体，熔点47-48℃，收率43％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.41(d,j＝8.0hz,2h,ar-h),7.22(d,j＝8.0hz,2h,ar-h),4.00-4.07(m,3h),3.05(d,j＝13.5hz,1h),2.82-2.86(m,2h),2.77(d,j＝11.0hz,1h),2.57-2.61(m,1h),2.26-2.27(m,3h),2.03(s,1h),1.85-1.95(m,3h),1.63-1.76(m,8h),1.55-1.58(m,1h),1.34-1.48(m,7h),0.89(d,j＝6.5hz,6h,-ch3),hrms(esi):calcdforc27h42brn2o2([m+h]+)505.2424；found,505.2401；507.2384.
化合物41的理化性质如下：
1)淡黄色粘稠液体，收率47％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.21-7.22(m,2h,ar-h),7.09-7.10(m,2h,ar-h),4.03-4.08(m,3h),3.07(d,j＝11.5hz,1h),2.75-2.84(m,3h),2.57-2.61(m,1h),2.26-2.32(m,6h),2.04(s,1h),1.85-1.96(m,3h),1.57-1.80(m,9h),1.34-1.50(m,7h),0.89(d,j＝6.5hz,6h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc28h45n2o2([m+h]+)441.3475；found,441.3456.
化合物42的理化性质如下：
1)淡黄色粘稠液体，收率40％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3)δ:7.58-7.59(m,1h,ar-h),7.30-7.31(m,1h,ar-h),7.21-7.22(m,1h,ar-h),7.13-7.15(m,1h,ar-h),4.01-4.06(m,3h),3.43(d,j＝13.0hz,1h),3.01(d,j＝3.5hz,1h),2.79-2.84(m,3h),2.22-2.33(m,3h),2.06(s,1h),1.89-1.91(m,3h),1.55-1.72(m,9h),1.37-1.46(m,7h),0.89(d,j＝7.0hz,6h,-ch3)；hrms(esi):calcdforc27h42cln2o2([m+h]+)461.2929；found,461.2927；463.2916.
化合物43的理化性质如下：
1)白色固体，熔点68-70℃，收率87％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.87(d,j＝6.2hz,2h),7.65(s,1h),7.59-7.54(m,3h),7.49-7.48(m,2h),7.31-7.29(m,2h),7.09-7.06(m,1h),3.64-3.60(m,1h),3.53-3.50(m,1h),3.24(t,j＝11.6hz,1h),2.61(d,j＝9.8hz,1h),2.52(d,j＝10.2hz,1h),2.45-2.43(m,1h),2.33-2.23(m,1h),1.99(s,1h),1.95-1.94(m,1h),1.90-1.88(m,2h),1.80-1.76(m,5h),1.52-1.42(m,3h),1.37-1.28(m,4h)；hrms(esi):calcdforc27h35n3o3s([m+h]+)482.2471；found,482.2461.
化合物44的理化性质如下：
1)白色固体，熔点76-78℃，收率89％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.73(d,j＝8.1hz,2h),7.66(s,1h),7.57(d,j＝8.10hz,1h),7.31-7.28(m,3h),7.09-7.06(t,j＝7.3hz,1h),3.59-3.56(m,1h),3.53(dd,j＝5.6hz,12.4hz,1h),3.22(t,j＝11.7hz,1h),2.65(d,j＝10.7hz,1h),2.57(d,j＝11.1hz,1h),2.47-2.44(m,1h),2.40(s,3h),2.35-2.32(m,1h),2.02(s,1h),1.98-1.81(m,9h),1.73-1.70(m,1h),1.53-1.51(m,1h),1.46-1.43(m,2h),1.33-1.31(m,3h)；hrms(esi):calcdforc28h37n3o3s([m+h]+)496.2628；found,496.2635.
化合物45的理化性质如下：
1)白色固体，熔点137-138℃，收率86％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.74(d,j＝7.3hz,2h),7.62(d,j＝7.3hz,2h),7.56(d,j＝7.2hz,1h),7.32-7.29(m,2h),7.10-7.06(m,1h),3.63-3.59(m,1h),3.49-3.45(m,1h),3.19(t,j＝11.5hz,1h),2.59(d,j＝9.4hz,1h),2.50-2.44(m,2h),2.35-2.32(m,1h),1.98-1.94(m,2h),1.87-1.76(m,7h),1.67(s,1h),1.51-1.32(m,7h)；hrms(esi):calcdforc27h34brn3o3s([m+h]+)560.1577；found,560.1576；562.1555.
化合物46的理化性质如下：
1)白色固体，熔点64-66℃，收率89％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.87(d,j＝6.5hz,2h),7.54-7.53(m,1h),7.49-7.46(m,3h),7.43-7.41(d,j＝6.9hz,2h),7.11-7.09(d,j＝6.8hz,2h),3.63-3.59(m,1h),3.54-3.50(m,1h),3.24(t,j＝11.8hz,1h),2.61(d,j＝9.6hz,1h),2.53(d,j＝9.7hz,1h),2.42-2.38(m,1h),2.30(s,4h),2.00(s,1h),1.88-1.78(m,8h),1.61(s,1h),1.52-1.50(s,1h),1.44-1.31(m,6h)；hrms(esi):calcdforc28h37n3o3s([m+h]+)496.2628；found,496.2632.
化合物47的理化性质如下：
1)白色固体，熔点79-81℃，收率91％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.73(d,j＝8.0hz,2h),7.54(s,1h),7.44(d,j＝8.5hz,2h),7.27(d,j＝6.0hz,2h),7.11(d,j＝8.0hz,2h),3.58-3.56(m,1h),3.53(dd,j＝5.5hz,12.0hz,1h),3.22(t,j＝11.5hz,1h),2.65(d,j＝11.0hz,1h),2.57(d,j＝11.0hz,1h),2.44-2.42(m,1h),2.40(s,3h),2.34-2.32(m,1h),2.30(s,3h),2.02(s,1h),1.98-1.91(m,2h),1.87-1.1.85(m,2h),1.83-1.79(m,4h),1.70-1.63(m,2h),1.53-1.1.51(m,1h),1.46-1.43(m,2h),1.36-1.31(m,3h)；hrms(esi):calcdforc29h39n3o3s([m+h]+)510.2784；found,510.2812.
化合物48的理化性质如下：
1)白色固体，熔点153-155℃，收率70％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.73(d,j＝7.3hz,2h),7.61(d,j＝9.3hz,2h),7.46(s,1h),7.43-7.41(d,j＝7.0hz,2h),7.11(d,j＝6.8hz,2h),3.63-3.58(m,1h),3.49(m,1h),3.19(t,j＝11.5hz,1h),2.59(d,j＝9.7hz,1h),2.51(d,j＝10.1,1h),2.44-2.40(m,1h),2.30(s,4h),1.98(s,1h),1.94-1.92(m,1h),1.86-1.77(m,8h),1.66(s,1h),1.48-1.43(m,2h),1.38-1.32(m,4h)；hrms(esi):calcdforc28h36brn3o3s([m+h]+)574.1733；found,574.1733；576.1712.
化合物49的理化性质如下：
1)白色固体，熔点69-71℃，收率65％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.87(d,j＝7.5hz,2h),7.77(s,1h),7.57-7.47(m,5h),7.00-6.97(m,2h),3.64-3.63(m,1h),3.52(dd,j＝6.0hz,12.5hz,1h),3.22(t,j＝11.5hz,1h),2.60(d,j＝11.0hz,1h),2.50-2.43(m,2h),2.35-2.32(m,1h),1.99(s,1h),1.96-1.86(m,4h),1.81-1.77(m,5h),1.72(s,1h),1.51-1.43(m,2h),1.38-1.30(m,4h)；hrms(esi):calcdforc27h34fn3o3s([m+h]+)500.2390；found,500.2377.
化合物50的理化性质如下：
1)白色固体，熔点116-118℃，收率89％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.78(s,1h),7.73(d,j＝7.3hz,2h),7.53-7.52(m,2h),7.28(d,j＝8.6hz,2h),6.99(t,j＝6.9hz,2h),3.59-3.57(m,1h),3.51-3.48(m,1h),3.20(t,j＝11.7hz,1h),2.63(d,j＝9.8hz,1h),2.54(d,j＝9.8hz,1h),2.48-2.45(m,1h),2.41(s,3h),2.36-2.34(m,1h),2.00(s,1h),1.94-1.89(m,3h),1.87-1.73(m,6h),1.49-1.42(m,3h),1.37-1.27(m,4h)；hrms(esi):calcdforc28h36fn3o3s([m+h]+)514.2534；found,514.2524.
化合物51的理化性质如下：
1)白色固体，熔点65-67℃，收率82％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.74(d,j＝7.6hz,2h),7.66(s,1h),7.62(d,j＝7.7hz,2h),7.52-7.50(m,2h),7.00(t,7.1hz,2h),3.63-3.60(m,1h),3.48(dd,j＝6.0hz,12.0hz,1h),3.18(t,j＝11.6hz,1h),2.59(d,j＝9.9hz,1h),2.49-2.44(m,2h),2.35-2.32(m,1h),1.98(s,1h),1.94-1.90(m,1h),1.87-1.74(m,8h),1.66(s,1h),1.47-1.39(m,4h),1.32-1.29(m,2h)；hrms(esi):calcdforc27h33brfn3o3s([m+h]+)578.1482；found,578.1474；580.1454.
化合物52的理化性质如下：
1)白色固体，熔点68-70℃，收率79％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.86(d,j＝7.0hz,2h),7.57-7.47(m,5h),7.26(d,j＝8.5hz,2h),3.65-61(m,1h),3.52(dd,j＝6.0hz,12.5hz,1h),3.22(t,j＝11.5hz,1h),2.61(d,j＝11.0hz,1h),2.50-2.44(m,2h),2.35-2.31(m,1h),1.99(s,1h),1.95-1.76(m,10h),1.49-1.43(m,2h),1.38-1.30(m,4h)；hrms(esi):calcdforc27h34cln3o3s([m+h]+)516.2082；found,516.2107；518.2086.
化合物53的理化性质如下：
1)白色固体，熔点78-80℃，收率92％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.92(s,1h),7.73(d,j＝8.5hz,2h),7.55(d,j＝9.0hz,2h),7.28(d,j＝7.5hz,2h),7.25(d,j＝8.5hz,2h),3.59-3.56(m,1h),3.51(dd,j＝5.5hz,12.0hz,1h),3.20(t,j＝11.5hz,1h),2.64(d,j＝11.0hz,1h),2.55(d,j＝11.5hz,1h),2.50-2.45(m,1h),2.41(s,3h),2.37-2.33(m,1h),2.01(s,1h),1.94-1.90(m,3h),1.85-1.78(m,7h),1.50-1.42(m,2h),1.39-1.32(m,4h)；hrms(esi):calcdforc28h36cln3o3s([m+h]+)530.2238；found,530.2241；532.2225.
化合物54的理化性质如下：
1)白色固体，熔点150-152℃，收率81％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.74(d,j＝8.0hz,2h),7.63(d,j＝8.5hz,2h),7.53(d,j＝8.5hz,2h),7.26(d,j＝7.5hz,2h),3.64-3.62(m,1h),3.48(dd,j＝6.5hz,12.5hz,1h),3.18(t,j＝11.5hz,1h),2.59(d,j＝11.0hz,1h),2.49-2.45(m,2h),2.37-2.33(m,1h),1.98(s,1h),1.94-1.91(m,1h),1.88-1.74(m,8h),1.64(s,1h),1.47-1.36(m,4h),1.32-1.30(m,2h)；hrms(esi):calcdforc27h33brcln3o3s([m+h]+)594.1187；found,594.1173；596.1145；598.1132.
化合物55的理化性质如下：
1)白色固体，熔点138-140℃，收率79％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.86(d,j＝7.5hz,2h),7.83(s,1h),7.57(t,j＝7.5hz,1h),7.50(m,4h),7.40(d,j＝8.5hz,2h),3.64-3.62(m,1h),3.51(dd,j＝6.0hz,12.5hz,1h),3.21(t,j＝11.5hz,1h),2.60(d,j＝11.5hz,1h),2.50-2.44(m,2h),2.35-2.31(m,1h),1.99(s,1h),1.94-1.88(m,4h),1.86-1.76(m,5h),1.68(s,1h),1.51-1.43(m,2h),1.38-1.30(m,4h)；hrms(esi):calcdforc27h34brn3o3s([m+h]+)560.1577；found,560.1571；562.1551.
化合物56的理化性质如下：
1)白色固体，熔点164-166℃，收率79％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.87(s,1h),7.72(d,j＝7.1hz,2h),7.50(d,j＝7.2hz,2h),7.39(d,j＝7.7hz,2h),7.28(d,j＝6.3hz,2h),3.59-3.56(m,1h),3.51-3.47(m,1h),3.20(t,j＝11.7hz,1h),2.63(d,j＝9.5hz,1h),2.54(d,j＝9.7hz,1h),2.48-2.46(m,1h),2.41(s,3h),2.37-2.35(m,1h),2.00(s,1h),1.93-1.88(m,3h),1.85-1.77(m,7h),1.49-1.42(m,2h),1.37-1.31(m,4h)；hrms(esi):calcdforc28h36brn3o3s([m+h]+)574.1733；found,574.1709；576.1688.
化合物57的理化性质如下：
1)白色固体，熔点176-178℃，收率82％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.78(s,1h),7.73(d,j＝8.5hz,2h),7.63(d,j＝8.5hz,2h),7.48(d,j＝9.0hz,2h),7.41(d,j＝9.0hz,2h),3.63-3.61(m,1h),3.48(dd,j＝6.0hz,12.5hz,1h),3.17(t,j＝11.0hz,1h),2.60(d,j＝11.5hz,1h),2.49-2.45(m,2h),2.35-2.32(m,1h),1.98(s,1h),1.94-1.93(m,1h),1.87-1.74(m,7h),1.68(s,2h),1.47-1.39(m,4h),1.32-1.30(m,2h)；hrms(esi):calcdforc27h33br2n3o3s([m+h]+)638.0682；found,638.0683；640.0663；642.0848.
化合物58的理化性质如下：
1)白色固体，熔点215-217℃，收率88％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.37(s,1h),7.81(d,j＝6.6hz,2h),7.60(d,j＝6.7hz,2h),7.53-7.47(m,3h),7.29-7.27(m,2h),7.07-7.04(m,1h),5.25(s,1h),4.48-4.43(m,1h),3.64(dd,j＝3.4hz,10.9hz,1h),3.17-3.12(m,5h),2.62-2.60(m,1h),2.39-2.38(m,1h),2.32-2.25(m,4h),2.05(d,j＝13.7hz,1h),1.88-1.86(m,2h),1.74-1.71(m,2h),1.58-1.44(m,5h)；hrms(esi):calcdforc27h35n3o4s([m+h]+)498.2421；found,498.2425.
化合物59的理化性质如下：
1)白色固体，熔点139-140℃，收率88％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.44(s,1h),7.69(d,j＝8.5hz,2h),7.61(d,j＝7.5hz,2h),7.29(d,j＝8.0hz,2h),7.26(d,j＝9.0hz,2h),5.30(s,1h),4.51-4.47(m,1h),3.64(dd,j＝4.5hz,12.0hz,1h),3.14-3.10(m,5h),2.66-2.60(m,2h),2.38(s,3h),2.33-2.26(m,4h),2.06(d,j＝14.4hz,1h),1.91-1.85(m,2h),1.73-1.70(m,2h),1.62-1.43(m,5h)；hrms(esi):calcdforc28h37n3o4s([m+h]+)512.2577；found,512.2573.
化合物60的理化性质如下：
1)白色固体，熔点224-226℃，收率86％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:7.99(s,1h),7.68(d,j＝8.2hz,2h),7.61-7.57(m,4h),7.31-7.28(m,2h),7.09(t,j＝7.0hz,1h),5.44(s,1h),4.64(t,j＝12.0hz,1h),3.64(dd,4.7hz,12.5hz,1h),3.08-3.06(m,5h),2.72-2.67(m,1h),2.47-2.46(m,1h),2.35-2.33(m,2h),2.29-2.25(m,2h),2.20-2.18(m,1h),2.08(d,j＝14.3hz,1h),1.92-1.88(m,2h),1.73-1.67(m,3h),1.56-1.42(m,3h)；hrms(esi):calcdforc27h34brn3o4s([m+h]+)576.1526；found,576.1493；578.1472.
化合物61的理化性质如下：
1)白色固体，熔点236-238℃，收率75％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.12(s,1h),7.81(d,j＝7.5hz,2h),7.54-7.51(m,1h),7.49-7.45(m,4h),7.09(d,j＝8.0hz,2h),5.40(s,1h),4.60-4.55(m,1h),3.66(dd,j＝5.0hz,12.0hz,1h),3.12-3.07(m,5h),2.69-2.65(m,1h),2.45-2.42(m,1h),2.29-2.25(m,7h),2.06(d,j＝15.0hz,1h),1.91-1.87(m,2h),1.73-1.68(m,2h),1.61-1.41(m,5h)；hrms(esi):calcdforc28h37n3o4s([m+h]+)512.2577；found,512.2577.
化合物62的理化性质如下：
1)白色固体，熔点134-136℃，收率89％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.26(s,1h),7.69(d,j＝8.0hz,2h),7.48(d,j＝8.0hz,2h),7.27-7.25(m,2h),7.09(d,j＝8.0hz,2h),5.33(s,1h),4.56-4.51(m,1h),3.65(dd,j＝5.0hz,12.0hz,1h),3.11-3.08(m,5h),2.68-2.62(m,1h),2.47-2.42(m,1h),2.38(s,3h),2.32-2.27(m,7h),2.06(d,j＝15.0hz,1h),1.90-1.87(m,2h),1.72-1.68(m,2h),1.62-1.52(m,3h),1.48-1.42(m,2h)；hrms(esi):calcdforc29h39n3o4s([m+h]+)526.2734；found,526.2745.
化合物63的理化性质如下：
1)白色固体，熔点188-190℃，收率92％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.29(s,1h),7.67(d,j＝8.0hz,2h),7.60(d,j＝7.5hz,2h),7.48(d,j＝7.5hz,2h),7.09(d,j＝7.4hz,2h),5.24(s,1h),4.49(m,1h),3.62-3.59(m,1h),3.14-3.10(m,5h),2.64-2.58(m,1h),2.42-2.40(m,1h),2.30(s,7h),2.06(d,j＝13.5hz,1h),1.87-1.86(m,2h),1.73-1.71(m,2h),1.62-1.46(m,5h)；hrms(esi):calcdforc28h36brn3o4s([m+h]+)590.1682；found,590.1648；592.1626.
化合物64的理化性质如下：
1)白色固体，熔点235-237℃，收率79％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.61(s,1h),7.80(d,j＝7.5hz,2h),7.60(dd,j＝5.0hz,7.0hz,2h),7.55-7.52(m,1h),7.49-7.46(m,2h),6.98(t,j＝9.0hz,2h),5.42(s,1h),4.54-4.49(m,1h),3.65(dd,j＝4.5hz,12.1hz,1h),3.15-3.10(m,5h),2.64-2.62(m,1h),2.35-2.31(m,3h),2.27-2.21(m,1h),2.06(d,j＝15.0hz,1h),1.94-1.91(m,1h),1.84-1.82(m,1h),1.73-1.70(m,2h),1.62-1.43(m,5h)；hrms(esi):calcdforc27h34fn3o4s([m+h]+)516.2326；found,516.2325.
化合物65的理化性质如下：
1)白色固体，熔点139-140℃，收率87％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.80(s,1h),7.67(d,j＝7.5hz,2h),7.60(dd,j＝5.0hz,8.5hz,2h),7.27-7.25(m,2h),6.97-6.94(m,2h),5.34(s,1h),4.51-4.46(m,1h),3.63(dd,j＝4.5hz,12.0hz,1h),3.13-3.10(m,5h),2.64-2.62(m,1h),2.44-2.42(m,1h),2.38(s,3h),2.34-2.23(m,4h),2.05(d,j＝14.5hz,1h),1.95-1.83(m,2h),1.72-1.68(m,2h),1.61-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc28h36fn3o4s([m+h]+)530.2483；found,530.2482.
化合物66的理化性质如下：
1)白色固体，熔点226-228℃，收率89％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.47(s,1h),7.67(dd,j＝8.5hz,25.5hz,4h),7.58-7.56(m,2h),6.99(t,j＝8.3hz,2h),5.49(s,1h),4.60(t,j＝12.3hz,1h),3.63(dd,j＝3.5hz,12.0hz,1h),3.11-3.07(m,5h),2.68-2.64(m,1h),2.58-2.56(m,1h),2.46-2.42(m,1h),2.36-2.26(m,2h),2.06(d,j＝14.0hz,1h),1.94-1.91(m,1h),1.86-1.82(m,1h),1.72-1.64(m,3h),1.56-1.43(m,4h)；hrms(esi):calcdforc27h33brfn3o4s([m+h]+)594.1431；found,594.1410；596.1390.
化合物67的理化性质如下：
1)白色固体，熔点192-193℃，收率90％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.82(s,1h),7.80(d,j＝7.5hz,2h),7.61(d,j＝8.5hz,2h),7.54-7.53(m,1h),7.50-7.46(m,2h),7.23(d,j＝8.6hz,2h),5.44(s,1h),4.54-4.47(m,1h),3.64(dd,j＝5.0hz,12.5hz,1h),3.13-3.09(m,5h),2.64-2.62(m,1h),2.40-2.32(m,4h),2.26-2.21(m,1h),2.04(d,j＝15.0hz,1h),1.93-1.91(m,1h),1.81-1.80(m,1h),1.73-1.69(m,2h),1.59-1.42(m,5h)；hrms(esi):calcdforc27h34cln3o4s([m+h]+)532.2031；found,532.2030；534.2012.
化合物68的理化性质如下：
1)白色固体，熔点165-167℃，收率75％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.89(s,1h),7.67(d,j＝8.0hz,2h),7.61(d,8.5hz,2h),7.27-7.25(m,2h),7.23(d,j＝8.5hz,2h),5.35(s,1h),4.49-4.44(m,1h),3.63(dd,j＝6.0hz,12.0hz,1h),3.14-3.12(m,5h),2.66-2.62(m,2h),2.44-2.42(m,1h),2.39(s,3h),2.36-2.34(m,3h),2.27-2.23(m,1h),2.04(d,j＝14.5hz,1h),1.93-1.90(m,1h),1.82-1.81(m,1h),1.72-1.69(m,2h),1.61-1.43(m,5h)；hrms(esi):calcdforc28h36cln3o4s([m+h]+)546.2187；found,546.2194；548.2180.
化合物69的理化性质如下：
1)白色固体，熔点171-173℃，收率81％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.72(s,1h),7.66(d,j＝8.5hz,2h),7.61-7.57(m,4h),7.24(d,j＝9.0hz,2h),5.51(s,1h),4.58(t,j＝12.5hz,1h),3.64(dd,j＝4.5hz,12.5hz,1h),3.11-3.06(m,5h),2.67-2.65(m,1h),2.43-2.27(m,5h),2.06(d,j＝14.5hz,1h),1.94-1.91(m,1h),1.82-1.81(m,1h),1.72-1.69(m,2h),1.65-1.63(m,1h),1.57-1.42(m,4h)；hrms(esi):calcdforc27h33brcln3o4s([m+h]+)610.1136；found,610.1111；612.1090；614.1074.
化合物70的理化性质如下：
1)白色固体，熔点175-176℃，收率94％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.82(s,1h),7.80(d,j＝7.4hz,2h),7.56-7.51(m,3h),7.49-7.46(m,2h),7.38(d,j＝8.7hz,2h),5.47(s,1h),4.54-4.49(m,1h),3.65(dd,j＝4.8hz,12.3hz,1h),3.13-3.09(m,5h),2.86-2.83(m,1h),2.64-2.63(m,1h),2.38-2.32(m,4h),2.25-2.19(m,1h),2.04(d,j＝15.2hz,1h),1.95-1.92(m,1h),1.78-1.72(m,2h),1.61-1.41(m,5h)；hrms(esi):calcdforc27h34brn3o4s([m+h]+)576.1526；found,576.1515；578.1496.
化合物71的理化性质如下：
1)白色固体，熔点169-171℃，收率90％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.60(s,1h),7.68(d,j＝8.2hz,2h),7.55(d,8.7hz,2h),7.38(d,j＝8.8hz,2h),7.26-7.25(m,2h),5.41(s,1h),4.54-4.49(m,1h),3.62(dd,j＝4.6hz,11.8hz,1h),3.11-3.08(m,5h),2.67-2.65(m,2h),2.38(s,3h),2.35-2.25(m,4h),2.04(d,j＝14.8hz,1h),1.96-1.91(m,1h),1.85-1.81(m,1h),1.72-1.69(m,2h),1.66-1.62(m,1h),1.58-1.53(m,2h),1.48-1.41(m,2h)；hrms(esi):calcdforc28h36brn3o4s([m+h]+)590.1682；found,590.1673；592.1651.
化合物72的理化性质如下：
1)白色固体，熔点148-150℃，收率90％；
2)该化合物的核磁共振谱图、高分辨质谱特征：
1hnmr(500mhz,cdcl3):δ:8.88(s,1h),7.65(dd,j＝8.6hz,20.8hz,4h),7.55(d,j＝8.7hz,2h),7.39(d,j＝8.8hz,2h),5.50(s,1h),4.56(t,j＝12.5hz,1h),3.65(dd,j＝4.9hz,12.3hz,1h),3.12-3.06(m,5h),2.66-2.61(m,2h),2.40-2.36(m,4h),2.26-2.22(m,1h),2.05(d,j＝14.4hz,1h),1.94-1.91(m,1h),1.78-1.73(m,2h),1.63-1.55(m,2h),1.46-1.44(m,3h)；hrms(esi):calcdforc27h33br2n3o4s([m+h]+)654.0631；found,654.0636；656.0617；658.0601.
实施例2：朱砂叶螨生测实验：
1、供试昆虫：朱砂叶螨(tetranychuscinnabarinus)，由本实验室传代饲养。
2、样品及试剂：
样品为：98.32％螺螨酯原药(陕西美邦农药有限公司提供)，实施例1制备的化合物1-42，丙酮(溶剂，成都市科龙化工试剂厂，分析纯)、水。
3、生测方法：采用fao推荐的玻片浸渍法：
方法a：
①0.1‰吐温80母液配制：称取25mg吐温80溶于5ml丙酮溶液中，用蒸馏水定溶至250ml待用。
②初筛药液配制：分别称取适量供试化合物，用适量丙酮(目标体积的2％)溶解，再用配好的0.1‰吐温80溶液稀释到500mg/l，供初筛使用。
③供试螨的准备：将1cm宽的双面胶的贴在载玻片的一端，用0号毛笔挑选健康活泼、螨龄一致的朱砂叶螨雌成螨，小心整齐地将其背部粘在双面胶上，每块玻片粘约35头，排成2行，将粘有供试螨的玻片放在垫有湿润海绵的铁盘中，并将铁盘置于26℃±1℃、相对湿度60％～80％、光照l∶d＝14h∶10h条件下的光照培养箱中，放置4小时后，用体视显微镜检查，剔除死亡和不活泼的个体，记录每块玻片上的活螨数量。
④浸药：将载玻片粘有螨的一端在供试药液中振荡浸渍5s后取出，用小滤纸条小心吸去多余药液(注意不能触碰到螨体)后放回铁盘，置于相同饲养条件下光照培养箱中，一块玻片为一个处理，每处理重复3次，以0.1‰吐温80溶液为空白对照。
⑤结果统计：浸药处理24小时后将玻片取出在体视显微镜下检查结果，检查时用毛笔尖轻触螨体，以其螯肢不动者为死亡，记录死亡个体数；连续观察记录72小时。
表1.本发明苦参酸类衍生物1-42的杀螨活性
结论：
结果表明，上述部分苦参酸类衍生物72h杀螨活性较苦参碱有显著性提高，且部分衍生物(19-24)72h杀螨活性与螺螨酯相当，故有望用于制备高效、环保、低毒的植物源杀螨剂。
实施例3：粘虫生测实验
1、供试昆虫：3龄前期东方粘虫(mythimnaseparatawalker)，由西北农林科技大学无公害农药研究中心提供。
2、样品及试剂：样品为：苦参碱，川楝素，实施例1制备的化合物19-72，丙酮(溶剂，成都市科龙化工试剂厂，分析纯)。
3、生测方法：
小叶蝶添加法：以丙酮作为空白对照，川楝素做药剂对照，测定化合物1000ppm的活性。在直径为9cm的玻璃培养皿底部铺一层滤纸，并加水保湿，每皿挑取10头3龄前期幼虫，每一处理样品设三个重复。将新摘的燕麦叶片去除主叶脉后剪成1×1cm2的小叶蝶，在预先配好的待测药液及对照药液中浸3s，自然晾干后喂试虫。在室温25℃左右、湿度35％～80％、光照时间12h/12h的条件下饲养。待试虫吃完燕麦叶片，再加入带有药液的叶蝶，饲养48h以后喂无药液的新鲜叶片直至羽化。定期记录试虫的取食量、活口数、表现症状等。试验结果并根据下列公式计算试虫不同时期的校正死亡率(％)。
表3.本发明苦参碱类衍生物19-72对粘虫胃毒活性
结论：
结果表明，上述苦参碱及氧化苦参酸类衍生物对粘虫的胃毒活性在35天时，部分化合物的活性与川楝素相当，且化合物(29，32-36，38，42，66)的活性达到60％，故有望用于制备高效、环保、低毒的植物源杀虫剂。