一种芳香胺衍生物及其有机电致发光器件的制作方法

文档序号:15500228发布日期:2018-09-21 22:28阅读:149来源:国知局

本发明涉及有机光电材料技术领域,具体涉及一种芳香胺衍生物及其有机电致发光器件。



背景技术:

有机发光二极管(organiclight-emittingdiode,oled)又被称为有机电激光显示,是双注入型发光器件,器件结构由阳极、阴极、以及阳极和阴极之间的一层以上的有机薄膜层组成。向两电极之间施加电压,电子从阴极一侧注入到发光区域,空穴从阳极一侧注入到发光区域,二者结合而成为激子(exciton),当激子恢复至基态时即发出光,将电能直接转化为有机半导体材料分子的光能。与crt(cathoderaytube,阴极射线管)和lcd(liquidcrystaldisplay,液晶显示器)相比,具有自发光、无需背光灯、高亮度、高对比度、高清晰度、宽视角、宽色域、低功耗、宽温度、发光效率高、反应时间短、透明、柔性等优点,是非常有发展前景的光电材料。

根据功能的不同可将oled材料分为发光材料、空穴传输材料、电子传输材料等。空穴传输材料是目前各大oled材料企业研究的热点,并且为改善oled器件的性能,将空穴传输材料细分为第一空穴传输层和第二空穴传输层材料。第二空穴传输材料在器件中的应用位置大多介于第一空穴传输层和发光层之间,具有介于第一空穴传输层和发光层材料之间的最高占据分子轨道能级,并且具有高t1值,在驱动电压范围内具有适当的空穴迁移率(holemobility),其作用主要是实现发光层内的电荷均衡,提高器件的色纯度、发光效率和使用寿命。目前应用到产线中的第二空穴传输材料种类有限,并且对于解决上述技术问题的效果并不理想,因此,迫切需要开发出具有优异效果的第二空穴传输材料。



技术实现要素:

针对现有技术存在的上述问题,本发明提供一种芳香胺衍生物及其有机电致发光器件。

本发明提供了一种芳香胺衍生物,结构式如式(i)所示:

其中,l选自单键、c6~c30取代或未取代的二价芳基、c3~c30取代或未取代的二价杂芳基;ar1、ar2独立地选自c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基,或者ar1与ar2相互连接成含氮五元杂环;ar3选自氢、c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基。

优选的,所述的芳香胺衍生物具有通式(ii)或(iii)所示结构:

其中,l选自单键、c6~c30取代或未取代的二价芳基、c3~c30取代或未取代的二价杂芳基;r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10独立地选自氢、氘、氟原子、氰基、c1~c4取代或未取代的烷基、c1~c4取代或未取代的烷氧基、c6~c30取代或未取代的芳基、c3~c30取代或未取代的杂芳基,或者所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10中任意相邻两个基团可以相互连接成环;ar3选自氢、c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基。

优选的,所述l选自单键或者如下基团:

其中,y1、y2、y3、y4、y5、y6、y7、y8独立地选自氢、氘、氰基、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。

优选的,所述的ar3选自氢或者如下基团:

其中,x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7独立地选自氢、氰基、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、苯基。

优选的,所述的芳香胺衍生物具有如下通式所示结构:

其中,ar3选自氢、c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基;y1、y2、y3、y4、y5、y6、y7、y8独立地选自氢、氘、氰基、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基;r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10独立地选自氢、氘、氟原子、氰基、c1~c4取代或未取代的烷基、c1~c4取代或未取代的烷氧基、c6~c30取代或未取代的芳基、c3~c30取代或未取代的杂芳基,或者所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10中任意相邻两个基团可以相互连接成环。

最优选的,所述的芳香胺衍生物选自如下所示ht1~ht99中的任意一种:

本发明还提供一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括阴极、阳极和置于所述阴极与所述阳极之间的一个或多个有机物层;所述有机物层中含有所述的芳香胺衍生物。

优选的,所述的有机物层中含有第二空穴传输层;所述的第二空穴传输层中含有所述的芳香胺衍生物。

更优选的,所述的有机物层中同时含有第一空穴传输层;所述的第一空穴传输层中含有所述的芳香胺衍生物。

本发明的有益效果:

本发明提供的芳香胺衍生物,能够在电场作用下,形成铵离子自由基,使其具有高的空穴迁移率;此外,该类化合物的玻璃化转变温度(tg)高,稳定性和成膜性都好,还可以避免由于材料低的tg引起的传输层软化、空穴传输物质从有机树脂中渗出及传输性能下降等问题,保证了器件能够长期稳定使用。该类化合物具有适当的最高占据分子轨道能级,即可作为第一空穴传输层,又可作为第二空穴传输层,能够降低发光层和阳极界面之间的能级差,提高空穴的传输,尤其作为第二空穴传输层时,还能够降低发光层和第一空穴传输层之间的能级差,从而实现发光层内的电荷均衡,提高器件的色纯度、发光效率及使用寿命,并且降低器件的驱动电压,是一类性能优良的oled材料。

具体实施方式

本发明首先提供一种芳香胺衍生物,结构式(i)如下:

其中,l选自单键、c6~c30取代或未取代的二价芳基、c3~c30取代或未取代的二价杂芳基;ar1、ar2独立地选自c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基,或者ar1与ar2相互连接成含氮五元杂环;ar3选自氢、c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基。

优选的,所述的芳香胺衍生物具有通式(ii)或(iii)所示结构:

其中,l选自单键、c6~c30取代或未取代的二价芳基、c3~c30取代或未取代的二价杂芳基;r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10独立地选自氢、氘、氟原子、氰基、c1~c4取代或未取代的烷基、c1~c4取代或未取代的烷氧基、c6~c30取代或未取代的芳基、c3~c30取代或未取代的杂芳基,或者所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10中任意相邻两个基团可以相互连接成环;ar3选自氢、c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基。

优选的,l选自单键或者如下基团:

其中,y1、y2、y3、y4、y5、y6、y7、y8独立地选自氢、氘、氰基、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。

优选的,所述的ar3选自氢或者如下基团:

其中,x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7独立地选自氢、氰基、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、苯基。

优选的,所述的芳香胺衍生物具有如下通式所示结构:

其中,ar3选自氢、c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基;y1、y2、y3、y4、y5、y6、y7、y8独立地选自氢、氘、氰基、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基;r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10独立地选自氢、氘、氟原子、氰基、c1~c4取代或未取代的烷基、c1~c4取代或未取代的烷氧基、c6~c30取代或未取代的芳基、c3~c30取代或未取代的杂芳基。

本发明所述的芳基是指芳烃分子的一个芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下的基团的总称,其可以为单环芳基或稠环芳基,例如可选自苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基或苯并菲基等,但不限于此。

本发明所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子,所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基,例如可以选自吡啶基、喹啉基、咔唑基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、嘧啶基、苯并嘧啶基、咪唑基或苯并咪唑基等,但不限于此。

本发明所述的二价芳基是指芳烃分子的两个芳核碳上各去掉一个氢原子后,剩下的二价基团的总称,其可以为二价单环芳基或二价稠环芳基,例如可选自亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚芴基或亚苯并菲基等,但不限于此。

本发明所述二价杂芳基是指二价芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子,所述二价杂芳基可以为二价单环杂芳基或二价稠环杂芳基,例如可以选自亚吡啶基、亚喹啉基、亚咔唑基、亚噻吩基、亚苯并噻吩基、亚呋喃基、亚苯并呋喃基、亚嘧啶基、亚苯并嘧啶基、亚咪唑基或亚苯并咪唑基等,但不限于此。

本发明所述烷基是指烷烃分子中去掉一个氢原子而成的烃基,其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基,例如可以选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等,但不限于此。

本发明所述的烷氧基是指-o-烷基,其中所述烷基如前定义。

本发明所述的含氮五元杂环是指取代或未取代的咔唑。

具体的,所述的芳香胺衍生物选自如下所示ht1~ht99中的任意一种:

以上列举了本发明所述的芳香胺衍生物的一些具体结构形式,但本发明并不局限于所列这些化学结构,凡是以所列通式所示结构为基础,取代基为如上所限定的基团都应包含在内。

本发明所述的芳香胺衍生物的制备方法,可通过如下合成路线制备得到:

其中,l选自单键、c6~c30取代或未取代的二价芳基、c3~c30取代或未取代的二价杂芳基;ar1、ar2独立地选自c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基,或者ar1与ar2可以相互连接成含氮五元杂环;ar3选自氢、c6~c60取代或未取代的芳基、c3~c60取代或未取代的杂芳基。

首先,2-溴-8-氯喹啉与联硼酸频哪醇酯发生反应,得到中间体a;中间体a再与i-l-br发生suzuki反应,得到中间体b;然后,中间体b与含有ar1和ar2的芳胺通过buchwald–hartwig偶联反应,得到中间体c;在氨水的作用下,中间体c胺化得到中间体d;中间体d与2-氯-1,3-丙二醇发生成环反应,得到中间体e;最后,中间体e再与含有ar3的硼酸酯化合物发生suzuki反应,即可得到目标化合物(i)。

本发明对上述各反应的反应条件没有特殊的限制,采用本领域技术人员所熟知的反应条件即可,该制备方法简单,原料易得。

本发明进一步提供一种有机电致发光器件,所述的有机电致发光器件包括阴极、阳极和置于所述阴极与所述阳极之间的一个或多个有机物层;所述有机物层中含有本发明所述的芳香胺衍生物;优选的,所述有机物层中含有第二空穴传输层,所述的第二空穴传输层位于发光层与阳极之间,并且含有所述的芳香胺衍生物;优选的,所述有机物层中同时含有第一空穴传输层,所述第一空穴传输层位于所述的第二空穴传输层与阳极之间,并且含有所述的芳香胺衍生物。

按照本发明,采用的器件结构优选的,可以为:ito透明玻璃作为阳极;4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2-tnata)作为空穴注入层;n,n'-二苯基-n,n'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(npb)或本发明化合物(ht1~ht99)作为第一空穴传输层;本发明化合物(ht1~ht99)作为第二空穴传输层;4,4'-二(9-咔唑)联苯(cbp)与二(1-苯基-异喹啉)(乙酰丙酮)合铱((piq)2ir(acac))以95:5的重量比的混合物作为发光层;双(2-甲基-8-羟基喹啉-n1,o8)-(1,1'-联苯-4-羟基)铝(balq)作为空穴阻挡层;8-羟基喹啉铝(alq3)作为电子传输层;lif作为电子注入层;al作为阴极。

所述有机电致发光器件可用于平板显示器、照明光源、指示牌、信号灯等应用领域。

通过以下实施例,更详尽地解释本发明,但不希望因此限制本发明。在该描述的基础上,本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下,在所公开的整个范围内实施本发明和制备根据本发明的其他化合物。

本发明对以下实施例中所采用的原料来源没有特别的限制,可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。

实施例1:中间体a的制备

将12.13g(50mmol)2-溴-8-氯喹啉、15.55g(60mmol)联硼酸频那醇酯、1.10g(1.5mmol)[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯和14.73g(150mmol)乙酸钾溶解于328ml甲苯中,在氩气氛下回流反应12小时,冷却至室温后,过硅藻土漏斗,去除溶剂,所得残渣在庚烷中重结晶,滤出晶体并干燥,得到中间体a(10.86g,37.5mmol)。

实施例2:中间体b的制备

中间体b-1的制备:将8.69g(30mmol)中间体a、8.49g(30mmol)对溴碘苯、0.71g(0.6mmol)四(三苯基膦)钯、86ml甲苯、碳酸钠水溶液(2m,42ml)加入烧瓶中,回流反应8小时,冷却至室温,用甲苯萃取,有机相用饱和食盐水洗涤,干燥,通过柱层析法纯化,得到中间体b-1(7.84g,24.6mmol)。

中间体b-2至中间体b-7均可以通过中间体b-1的制备方法制备得到。

实施例3:化合物ht4的制备

氩气氛下,将2.59g(10mmol)2-溴邻菲啰啉、4.13g(10mmol)n,n,n’-三苯基联苯二胺、1.92g(20mmol)叔丁醇钠溶于100ml脱水甲苯中,搅拌下加入0.04g(0.2mmol)醋酸钯、0.05g(0.2mmol)三苯基膦,在80℃下反应8小时。冷却后,通过硅藻土/硅胶漏斗过滤,滤液通过减压蒸馏去除有机溶剂,所得残渣在甲苯中重结晶,干燥,即可得到5.20g(8.8mmol)化合物ht4,产率为88%。质谱m/z:591.88(计算值:590.73)。理论元素含量(%)c42h30n4:c,85.40;h,5.12;n,9.48。实测元素含量(%):c,85.38;h,5.14;n,9.50。上述结果证实获得产物为目标产品。

实施例4:化合物ht12的制备

化合物m-1的制备:氩气氛下,将3.38g(20mmol)对氨基联苯、5.94g(20mmol)9-溴-二苯并[2,1-b]呋喃、3.84g(40mmol)叔丁醇钠溶于200ml脱水甲苯中,搅拌下加入0.08g(0.4mmol)醋酸钯、0.1g(0.4mmol)三苯基膦,在80℃下反应8小时。冷却后,通过硅藻土/硅胶漏斗过滤,滤液通过减压蒸馏去除有机溶剂,所得残渣在甲苯中重结晶,干燥,即可得到6.94g(18mmol)化合物m-1,产率为90%。

中间体a-1的制备:将5.18g(20mmol)2-溴邻菲啰啉、6.22g(24mmol)联硼酸频那醇酯、0.44g(0.6mmol)[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯和5.89g(60mmol)乙酸钾溶解于131ml甲苯中,在氩气氛下回流反应12小时,冷却至室温后,过硅藻土漏斗,去除溶剂,所得残渣在庚烷中重结晶,滤出晶体并干燥,得到中间体a-1(5.45g,17.8mmol)。

中间体f-1的制备:将4.59g(15mmol)中间体a-1、4.24g(15mmol)对溴碘苯、0.35g(0.3mmol)四(三苯基膦)钯、43ml甲苯、碳酸钠水溶液(2m,21ml)加入烧瓶中,回流反应8小时,冷却至室温,用甲苯萃取,有机相用饱和食盐水洗涤,干燥,通过柱层析法纯化,得到中间体f-1(4.32g,12.9mmol)。

化合物ht12的制备:将2-溴邻菲啰啉替换成等摩尔量的中间体f-1,将n,n,n’-三苯基联苯二胺替换成为等摩尔量的化合物m-1,其他步骤均与实施例3相同,即可得到化合物ht12。质谱m/z:641.39(计算值:639.76)。理论元素含量(%)c46h29n3o:c,86.36;h,4.57;n,6.57;o,2.50。实测元素含量(%):c,86.33;h,4.59;n,6.55;o,2.54。上述结果证实获得产物为目标产品。

实施例5:化合物ht23的制备

化合物m-2的制备:将对氨基联苯替换成为等摩尔量的苯胺,将9-溴-二苯并[2,1-b]呋喃替换成为等摩尔量的2-溴-9,9’-螺二芴,其他步骤均与实施例4中化合物m-1的制备相同,即可得到化合物m-2。

中间体c-1的制备:氩气氛下,将4.85g(20mmol)2-溴-8-氯喹啉、8.15g(20mmol)化合物m-2、3.84g(40mmol)叔丁醇钠溶于200ml脱水甲苯中,搅拌下加入0.09g(0.4mmol)醋酸钯、0.10g(0.4mmol)三苯基膦,在80℃下反应8小时。冷却后,通过硅藻土/硅胶漏斗过滤,滤液通过减压蒸馏去除有机溶剂,所得残渣在甲苯中重结晶,干燥,即可得到9.22g(16.2mmol)中间体c-1,产率为81%。

中间体d-1的制备:将8.54g(15mmol)中间体c-1、1.8ml(45mmol)氨水、0.29g(1.5mmol)碘化亚铜、0.15g(1.5mmol)乙酰丙酮、9.77g(30mmol)碳酸铯和150ml的dmf,加热到90℃,反应15h,冷却后,抽滤,将滤液中的有机溶剂减压蒸馏掉,通过柱层析纯化,最后得到中间体d-1(7.09g,12.9mmol)。

中间体e-1的制备:将5.50g(10mmol)中间体d-1、1.11g(10mmol)2-氯-1,3-丙二醇、0.11g(0.5mmol)醋酸钯、0.12g(0.5mmol)2,4,6-三甲吡啶、0.11g(1mmol)三氟乙酸,在氧气氛下(1atm),升温至150℃,反应12小时。反应结束后,过滤,滤液浓缩,通过柱层析法纯化,得到中间体e-1(5.15g,8.3mmol)。

化合物ht23的制备:将4.96g(8mmol)中间体e-1、1.63g(8mmol)苯硼酸频哪醇酯、0.19g(0.16mmol)四(三苯基膦)钯、23ml甲苯、碳酸钠水溶液(2m,11.2ml)加入烧瓶中,回流反应8小时,冷却至室温,用甲苯萃取,有机相用饱和食盐水洗涤,干燥,通过柱层析法纯化,得到化合物ht23。质谱m/z:660.75(计算值:661.81)。理论元素含量(%)c49h31n3:c,88.93;h,4.72;n,6.35。实测元素含量(%):c,88.95;h,4.74;n,6.32。上述结果证实获得产物为目标产品。

实施例6:化合物ht34的制备

化合物m-3的制备:将对氨基联苯替换成为等摩尔量的2-菲基胺,将9-溴-二苯并[2,1-b]呋喃替换成为等摩尔量的4-溴二苯并呋喃,其他步骤均与实施例4中化合物m-1的制备相同,即可得到化合物m-3。

中间体c-2的制备:将2-溴-8-氯喹啉替换成为等摩尔量的中间体b-6,将化合物m-2替换成为等摩尔量的化合物m-3,其他步骤均与实施例5中中间体c-1的制备方法相同,即可得到中间体c-2。

中间体d-2的制备:将中间体c-1替换成为等摩尔量的中间体c-2,其他步骤均与实施例5中中间体d-1的制备方法相同,即可得到中间体d-2。

中间体e-2的制备:将中间体d-1替换成为等摩尔量的中间体d-2,其他步骤均与实施例5中中间体e-1的制备方法相同,即可得到中间体e-2。

化合物ht34的制备:将中间体e-1替换成为等摩尔量的中间体e-2,将苯硼酸频哪醇酯替换成为等摩尔量的4-吡啶硼酸频哪醇酯,其他步骤均与实施例5中化合物ht23的制备方法相同,即可得到化合物ht34。质谱m/z:743.17(计算值:740.87)。理论元素含量(%)c53h32n4o:c,85.92;h,4.35;n,7.56;o,2.16。实测元素含量(%):c,85.94;h,4.37;n,7.52;o,2.19。上述结果证实获得产物为目标产品。

实施例7:化合物ht48的制备

化合物m-4的制备:将对氨基联苯替换成为等摩尔量的2-菲基胺,将9-溴-二苯并[2,1-b]呋喃替换成为等摩尔量的5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩,其他步骤均与实施例4中化合物m-1的制备相同,即可得到化合物m-4。

中间体b-5的制备:将化合物n-1替换成为等摩尔量的化合物n-3,将3-甲基苯硼酸频哪醇酯替换成为等摩尔量的3-氰基苯硼酸频哪醇酯,其他步骤均与实施例3中中间体b-1的制备方法相同,即可得到中间体b-5。

中间体c-3的制备:将化合物m-2替换成为等摩尔量的化合物m-4,其他步骤均与实施例5中中间体c-1的制备方法相同,即可得到中间体c-3。

中间体d-3的制备:将中间体c-1替换成为等摩尔量的中间体c-3,其他步骤均与实施例5中中间体d-1的制备方法相同,即可得到中间体d-3。

中间体e-3的制备:将中间体d-1替换成为等摩尔量的中间体d-3,其他步骤均与实施例5中中间体e-1的制备方法相同,即可得到中间体e-3。

化合物ht48的制备:将中间体e-1替换成为等摩尔量的中间体e-3,将苯硼酸频哪醇酯替换成为等摩尔量的2-三氟甲基苯硼酸频哪醇酯,其他步骤均与实施例5中化合物ht23的制备方法相同,即可得到化合物ht48。质谱m/z:749.09(计算值:747.84)。理论元素含量(%)c49h28f3n3s:c,78.70;h,3.77;f,7.62;n,5.62;s,4.29。实测元素含量(%):c,78.73;h,3.74;f,7.66;n,5.63;s,4.33。上述结果证实获得产物为目标产品。

实施例8:化合物ht61的制备

中间体c-4的制备:将化合物m-2替换成为等摩尔量的3,6-二苯基-9h-咔唑,其他步骤均与实施例5中中间体c-1的制备方法相同,即可得到中间体c-4。

中间体d-4的制备:将中间体c-1替换成为等摩尔量的中间体c-4,其他步骤均与实施例5中中间体d-1的制备方法相同,即可得到中间体d-4。

中间体e-4的制备:将中间体d-1替换成为等摩尔量的中间体d-4,其他步骤均与实施例5中中间体e-1的制备方法相同,即可得到中间体e-4。

化合物ht61的制备:将中间体e-1替换成为等摩尔量的中间体e-4,将苯硼酸频哪醇酯替换成为等摩尔量的喹啉-4-硼酸频哪醇酯,其他步骤均与实施例5中化合物ht23的制备方法相同,即可得到化合物ht61。质谱m/z:702.56(计算值:700.85)。理论元素含量(%)c51h32n4:c,87.40;h,4.60;n,7.99。实测元素含量(%):c,87.44;h,4.62;n,7.97。上述结果证实获得产物为目标产品。

实施例9:红色有机电致发光器件1的制备

首先,在形成于有机基板的ito层(阳极)上以60nm的厚度真空沉积2-tnata来形成空穴注入层;在上述空穴注入层上以60nm的厚度真空蒸镀npb来形成第一空穴传输层;之后,在第一空穴传输层上以20nm的厚度真空蒸镀化合物ht4作为第二空穴传输层;接着,在上述第二空穴传输层上以重量比为95:5的cbp和(piq)2ir(acac)真空沉积作为发光层,厚度为30nm;接着,在上述发光层上以10nm的厚度真空沉积balq来形成空穴阻挡层;在上述空穴阻挡层上以40nm的厚度真空沉积alq3来形成电子传输层;然后,以0.2nm的厚度沉积lif作为电子注入层;最后,以150nm的厚度沉积al来形成阴极。

实施例:10:红色有机电致发光器件2的制备

将化合物ht4替换成为化合物ht12,其他步骤均与实施例9相同。

实施例11:红色有机电致发光器件3的制备

将化合物ht4替换成为化合物ht23,其他步骤均与实施例9相同。

实施例12:红色有机电致发光器件4的制备

将化合物ht4替换成为化合物ht34,其他步骤均与实施例9相同。

实施例13:红色有机电致发光器件5的制备

将化合物ht4替换成为化合物ht48,其他步骤均与实施例9相同。

实施例14:红色有机电致发光器件6的制备

将化合物ht4替换成为化合物ht61,其他步骤均与实施例9相同。

实施例15:红色有机电致发光器件7的制备

将化合物ht4替换成为化合物ht70,其他步骤均与实施例9相同。

实施例16:红色有机电致发光器件8的制备

将化合物ht4替换成为化合物ht89,其他步骤均与实施例9相同。

实施例17:红色有机电致发光器件9的制备

将化合物ht4替换成为化合物ht98,其他步骤均与实施例9相同。

实施例18:红色有机电致发光器件10的制备

将npb替换成为化合物ht4,其他步骤均与实施例9相同。

实施例19:红色有机电致发光器件11的制备

将npb替换成为化合物ht12,其他步骤均与实施例9相同。

实施例20:红色有机电致发光器件12的制备

将npb替换成为化合物ht23,其他步骤均与实施例9相同。

实施例21:红色有机电致发光器件13的制备

将npb替换成为化合物ht34,其他步骤均与实施例9相同。

实施例22:红色有机电致发光器件14的制备

将npb替换成为化合物ht48,其他步骤均与实施例9相同。

实施例23:红色有机电致发光器件15的制备

将npb替换成为化合物ht61,其他步骤均与实施例9相同。

实施例24:红色有机电致发光器件16的制备

将npb替换成为化合物ht70,其他步骤均与实施例9相同。

实施例25:红色有机电致发光器件17的制备

将npb替换成为化合物ht89,其他步骤均与实施例9相同。

实施例26:红色有机电致发光器件18的制备

将npb替换成为化合物ht98,其他步骤均与实施例9相同。

对比实施例:红色有机电致发光器件21的制备

除了未形成第二空穴传输层这一点外,以与实施例9相同的方法制成了发光器件。

本发明实施例及对比实施例中涉及的化合物如下所示:

本发明实施例制备得到的有机电致发光器件的发光性能如下表所示:

以上结果表明,本发明提供的芳香胺衍生物,具有高的空穴迁移率和tg,稳定性和成膜性好,能够保证器件长期稳定的使用。该类化合物还具有适当的最高占据分子轨道能级,作为第一空穴传输层时,能够降低发光层和阳极界面之间的能级差,作为第二空穴传输层时,则可降低发光层和第一空穴传输层之间的能级差,还能够实现发光层内的电荷均衡。该类化合物是一类性能优良的oled材料,既能够提高器件的色纯度、发光效率和使用寿命,还能够降低器件的驱动电压。

显然,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于所述技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

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