本发明涉及热缩管技术领域，尤指一种透明阻燃双壁热收缩套管及其制备方法。
背景技术
热收缩双壁管是一种内层附有热熔胶的半柔性或半刚性的热缩管，外层是由辐射交联聚烯烃材料组成，内层是专门设计的胶性内壁，热熔胶在受热时熔融从而将双壁管粘接至待保护物体上，实现绝缘密封的功能。主要运用于航空、航天、汽车、家电、通讯、石油化工等领域，对线束、线缆连接处及分支起绝缘密封保护作用。
随着经济的不断发展，热收缩双壁套管的需求量越来越大，且对性能提出了更高的要求。目前国内外透明双壁热收缩套管都为不阻燃的产品，主要原因是大多数热收缩套配方中的阻燃剂都为粉体，在配方中添加粉体阻燃剂，无法将热收缩套管加工成透明态，在防火等级高的环境，热收缩套管无法满足要求。
为满足特殊环境需要，本发明提供了一种透明阻燃双壁热收缩套管及其制备方法。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种透明阻燃双壁热收缩套管及其制备方法，在不影响产品透明性的情况下，又赋予优异的阻燃性能。
本发明提供的技术方案如下：
一种透明阻燃双壁热收缩套管，包括外皮料和内胶料，按照重量份数计：所述外皮料包括以下组份：低密度聚乙烯50-80份，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物20-50份，液体阻燃剂10-20份，液体敏化剂1-4份，抗氧剂0.5-1份；所述内胶料包括以下组份：聚酰胺50-70份，乙烯-丙烯酸酯共聚物30-50份，液体阻燃剂5-15份，粘度调节剂0.5-3份，抗氧剂0.5-2份。
进一步，所述外皮料中的所述低密度聚乙烯的熔融指数为0.5-10g/10min。
进一步，所述外皮料中的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为1-15％(按重量份数比)，熔融指数为0.5-10g/10min。
进一步，所述外皮料和/或所述内胶料中的所述液体阻燃剂为：磷酸三(1，3-二氯-2-丙基)酯、2，2–二(溴甲基)-3-氯丙基双(1，3-二氯-2-丙基)磷酸酯、2，2-二(氯甲基)-1，3-亚丙基四(2-氯乙基)二磷酸酯、二硫代环状磷酸酯、乙烯基二乙酯、n-羟甲基-3-(二氧膦酰基)丙酰胺、亚磷酸二苯-异辛酯中任意一种或任意比例的多种混合物。
进一步，所述外皮料中的所述液体敏化剂为：三烯丙基异三聚氰酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的任意一种或任意比例的多种混合物。
进一步，所述外皮料和/或所述内胶料中的所述抗氧剂为：三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、4，4＇-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、硫代二丙酸双(十八)酯、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、n，n＇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼中的任意一种或任意比例的多种混合物。
进一步，所述内胶料中的所述聚酰胺的熔融指数在30-100g/10min，熔点为80℃-150℃。
进一步，所述内胶料中的所述乙烯-丙烯酸酯共聚物为：乙烯丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丙酯、乙烯丙烯酸丁酯中的任意一种或任意比例的多种混合物。
进一步，所述内胶料中的所述粘度调节剂为：石蜡、微晶蜡、合成蜡、聚合松香、氢化松香、歧化松香、c5石油树脂、甘油松香酯、c9石油树脂、c5/c9石油共聚型树脂、萜烯树脂、脂肪族石油树脂中的任意一种或任意比例的多种混合物。
本发明的目的之一还在于提供一种透明阻燃双壁热收缩套管的制备方法，包括以下步骤：步骤1按重量份数计，外皮料组分：低密度聚乙烯50-80份，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物20-50份，液体阻燃剂10-20份，液体敏化剂1-4份，抗氧剂0.5-1份；步骤2将所述外皮料组分经高速搅拌机混合，通过密炼机或双螺杆挤出机共混，在100-180℃的加工温度下造粒加工，得到外皮料；步骤3按重量份数计，内胶料组分：聚酰胺50-70份，乙烯-丙烯酸酯共聚物30-50份，液体阻燃剂5-15份，粘度调节剂0.5-3份，抗氧剂0.5-2份；步骤4将所述内胶料组分经高速搅拌机混合，通过双螺杆挤出机在80-150℃的挤出温度下挤出，然后通过水下切粒机或拉条机进行水槽冷却切粒，得到内胶料；步骤5分别将所述外皮粒和所述内胶粒吸入各自的单螺杆挤出机料斗，外层挤出机的挤出温度设定为110-180℃，内层挤出机的挤出温度设定为80-150℃，通过两台机头的组合口模、芯棒挤出得到成型的管材；步骤6将所述成型的管材通过钴-60γ射线或中能电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为60-150kgy；步骤7将辐照后的管材在100-160℃的甘油浴槽或200-300℃的烘箱中加热软化，扩张2-4倍后，冷却定型。
与现有技术相比，本发明提供的一种透明阻燃双壁热收缩套管及其制备方法具有以下有益效果：
1、通过添加液体阻燃剂，在不影响产品透明性的情况下，又赋予优异的阻燃性能，满足了astmd2671的阻燃测试要求，即满足了防火等级恶劣环境的使用要求。
2、通过添加液体敏化剂，在不影响产品透明性的情况下，明显地降低了辐照剂量和辐照过程中的能耗，提高了辐照效率，增加了热缩管的生产效率。
3、内胶料以聚酰胺和乙烯丙烯酸酯共聚物为主基材，对金属有优异的粘接性能，同时通过调节聚酰胺和乙烯丙烯酸酯共聚物的比例，制备不同温度的热熔胶，满足不同温度区域等级的使用要求。
4、本发明制备的透明阻燃双壁热收缩套管可直接广泛用于航空、航天、汽车、家电、通讯、石油化工等领域，具有显著的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本技术领域的普通技术人员应该理解的是，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
除非另有说明，本文中表示用量的“份”或百分比分别为重量份和重量百分比。未注明的实验条件为常规的实验条件。
实施例1
1、一种透明阻燃双壁热收缩套管的原料，包括外皮料和内胶料(按照重量份计)：
1)外皮料组分：
熔融指数为2g/10min的低密度聚乙烯60份，熔融指数为2g/10min的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物50份，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为4％(按重量份数比)，磷酸三(1，3-二氯-2-丙基)酯15份，2，2–二(溴甲基)-3-氯丙基双(1，3-二氯-2-丙基)磷酸酯5份，三烯丙基异三聚氰酸酯4份，三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.1份，4，4＇-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)0.4份。如表格1所示：
表格1：
2)内胶料组分：
熔融指数在40g/10min，熔点为100℃聚酰胺50份，乙烯丙烯酸10份，乙烯丙烯酸甲酯40份，磷酸三(1，3-二氯-2-丙基)酯10份，2，2–二(溴甲基)-3-氯丙基双(1，3-二氯-2-丙基)磷酸酯5份，石蜡1.5份，聚合松香0.5份，c5石油树脂0.5份，甘油松香酯0.5份，三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.1份，4，4＇-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)0.4份。如表格2所示：
表格2：
2、一种透明阻燃双壁热收缩套管的制备方法
步骤1按重量份数计，准备上述的外皮料组分材料；
步骤2将外皮料组分经高速搅拌机混合，通过密炼机或双螺杆挤出机共混，在120℃的加工温度下造粒加工，得到外皮料；
步骤3按重量份数计，准备上述的内胶料组分材料；
步骤4将内胶料组分经高速搅拌机混合，通过双螺杆挤出机在110℃的挤出温度下挤出，然后通过水下切粒机或拉条机进行水槽冷却切粒，得到内胶料；
步骤5分别将外皮粒和内胶粒吸入各自的单螺杆挤出机料斗，外层挤出机的挤出温度设定为120℃，内层挤出机的挤出温度设定为110℃，通过两台机头的组合口模、芯棒挤出得到成型的管材；
步骤6将成型的管材通过钴-60γ射线或中能电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为80kgy；
步骤7将辐照后的管材在120℃的甘油浴槽或220℃的烘箱中加热软化，扩张4倍后，冷却定型。
3、一种透明阻燃双壁热收缩套管的测试结果：透明度72％，满足astmd2671的阻燃测试要求。
实施例2
1、一种透明阻燃双壁热收缩套管的原料，包括外皮料和内胶料(按照重量份计)：
1)外皮料组分：
熔融指数为9g/10min的低密度聚乙烯80份，熔融指数为9g/10min的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物20份，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为14％(按重量份数比)，2，2-二(氯甲基)-1，3-亚丙基四(2-氯乙基)二磷酸酯8份，二硫代环状磷酸酯1份，乙烯基二乙酯1份，三烯丙基异三聚氰酸酯0.4份，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.6份，硫代二丙酸双(十八)酯0.2份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.8份。如表格3所示：
表格3：
2)内胶料组分：
熔融指数在80g/10min，熔点为140℃聚酰胺70份，乙烯丙烯酸乙酯10份，乙烯丙烯酸丙酯20份，2，2-二(氯甲基)-1，3-亚丙基四(2-氯乙基)二磷酸酯3份，二硫代环状磷酸酯1份，乙烯基二乙酯1份，微晶蜡0.2份，氢化松香0.1份，c9石油树脂0.1份，萜烯树脂0.1份，硫代二丙酸双(十八)酯0.1份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.4份。如表格4所示：
表格4：
2、一种透明阻燃双壁热收缩套管的制备方法
步骤1按重量份数计，准备上述的外皮料组分材料；
步骤2将外皮料组分经高速搅拌机混合，通过密炼机或双螺杆挤出机共混，在180℃的加工温度下造粒加工，得到外皮料；
步骤3按重量份数计，准备上述的内胶料组分材料；
步骤4将内胶料组分经高速搅拌机混合，通过双螺杆挤出机在150℃的挤出温度下挤出，然后通过水下切粒机或拉条机进行水槽冷却切粒，得到内胶料；
步骤5分别将外皮粒和内胶粒吸入各自的单螺杆挤出机料斗，外层挤出机的挤出温度设定为180℃，内层挤出机的挤出温度设定为150℃，通过两台机头的组合口模、芯棒挤出得到成型的管材；
步骤6将成型的管材通过钴-60γ射线或中能电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为150kgy；
步骤7将辐照后的管材在180℃的甘油浴槽或300℃的烘箱中加热软化，扩张4倍后，冷却定型。
3、一种透明阻燃双壁热收缩套管的测试结果：透明度82％，满足astmd2671的阻燃测试要求。
实施例3
1、一种透明阻燃双壁热收缩套管的原料，包括外皮料和内胶料(按照重量份计)：
1)外皮料组分：
熔融指数为5g/10min的低密度聚乙烯80份，熔融指数为5g/10min的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物20份，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为8％(按重量份数比)，n-羟甲基-3-(二氧膦酰基)丙酰胺12份，亚磷酸二苯-异辛酯3份，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯3份，n，n＇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼2份。如表格5所示：
表格5：
2)内胶料组分：
熔融指数在65g/10min，熔点为120℃聚酰胺70份，乙烯丙烯酸丁酯40份，n-羟甲基-3-(二氧膦酰基)丙酰胺4份，亚磷酸二苯-异辛酯6份，合成蜡1份，歧化松香0.6份，c5/c9石油共聚型树脂0.2份，脂肪族石油树脂0.2份，n，n＇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼1份。如表格6所示：
表格6：
2、一种透明阻燃双壁热收缩套管的制备方法
步骤1按重量份数计，准备上述的外皮料组分材料；
步骤2将外皮料组分经高速搅拌机混合，通过密炼机或双螺杆挤出机共混，在160℃的加工温度下造粒加工，得到外皮料；
步骤3按重量份数计，准备上述的内胶料组分材料；
步骤4将内胶料组分经高速搅拌机混合，通过双螺杆挤出机在140℃的挤出温度下挤出，然后通过水下切粒机或拉条机进行水槽冷却切粒，得到内胶料；
步骤5分别将外皮粒和内胶粒吸入各自的单螺杆挤出机料斗，外层挤出机的挤出温度设定为160℃，内层挤出机的挤出温度设定为140℃，通过两台机头的组合口模、芯棒挤出得到成型的管材；
步骤6将成型的管材通过钴-60γ射线或中能电子加速器进行辐照交联，辐照剂量为120kgy；
步骤7将辐照后的管材在140℃的甘油浴槽或260℃的烘箱中加热软化，扩张4倍后，冷却定型。
3、一种透明阻燃双壁热收缩套管的测试结果：透明度77％，满足astmd2671的阻燃测试要求。
应当说明的是，上述实施例均可根据需要自由组合。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。