本发明属于eg品种开发技术领域，具体涉及一种eg的制备方法。
背景技术：
eg中文名乙二醇，英文名为ethyleneglycol，简称eg。其化学式为(ch2oh)2，是最简单的二元醇。eg作为一种化学基础原料，其性质活泼，可起酯化、醚化、醇化、氧化、缩醛、脱水等反应。eg分子有两个羟基官能团，因此主要用于制备高聚物等合成材料，如可做工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、服饰、薄膜等产品，并且已经有越来越多的产品应用于户外环境中，不断经受风吹雨淋、阳光紫外线的照射、温度冷热变化等因素的侵蚀，其在户外的使用寿命一般要比在室内环境中的使用寿命短的多。为此需要提高这些合成材料的户外使用性能，延长其使用寿命，因此开发用于抗老化合成材料的改性eg具有重要的意义。
eg作为一种化学原料，其制备的方法主要有包括如下的几种方法：(1)环氧乙烷水合法，分为直接水合法和催化水合法，水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂，在50～70℃进行反应。环氧乙烷直接水合法为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法，如cn1463960a、cn1990441a等中公开的方法；(2)乙烯直接水合法，乙烯在催化剂(如氧化锑teo2，钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇，如cn105001058a、cn105418376a等中公开的方法；(3)氯乙醇法，是以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得，该反应一般在100℃左右下进行，等等其他方法。
无论采用哪种制备方法，一般都是从降低制备的成本和提高eg的品质(如纯度等)上来考虑eg的制备工艺，很少有从应用的角度来考虑开发一些eg新品种，基本上没有考虑对eg的改性，提高eg的附加值。所以一直以来eg品种单一，且几乎一成不变。
技术实现要素：
本发明根据现有下游产品的用途，提供一种eg的制备方法，该方法制备的差别化eg制备具有抗老化功能的合成材料，具有较持久的抗老化效果。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种差别化eg的制备方法，包括如下步骤：
(1)将草酸溶液、次氯酸溶液、钒酸铋、氧化石墨烯、金红石型氧化钛、水滑石混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得eg专用抗老化剂；
(2)将乙二醇、丙二醇、甘油、步骤(1)中所得eg专用抗老化剂、二氧化硅、云母粉、磷酸氢钾分散液混合后研磨，分散，过滤，制得具有抗老化功能的差别化eg母液；
(3)将步骤(2)中所得差别化eg母液呈喷雾状加入到eg中，制得深度融合具有抗老化功能的差别化eg。
本发明公开的一种eg的制备方法，在eg的制备工艺中添加具有抗老化功能的改性剂，可专门用于制备具有抗老化功能的改性合成材料获得优良的抗老化功能，所添加的改性剂主要有钒酸铋、氧化石墨烯、金红石型氧化钛、水滑石和丙二醇、甘油等。
无机材料具有阻燃，阻隔，抗老化，抗菌，抗静电，保健，增强等功能；老祖宗早已用得熟门熟路，如砖瓦、陶瓷、石头、玉石、玻璃、水泥、泥巴等。砖瓦、泥墙任凭日晒雨淋风吹光照，可数百年不朽；陶瓷的阻隔性是现代阻隔材料无法比，陶瓷罐装黄酒数十年仍醇香浓郁；玉石可抗菌保健久负盛名，久用不衰。但人们对无机材料如何应用、改性有机材料，尤其是高分子材料，赋予高分子材料具有某些功能，一般都是无机功能材料简单添加共混改性，单一的功能应用，功能效果不充分，尤其是有机基体功能效果不充分，基体的品质难于保证。为了克服现有技术的不足，本发明经全面分析，综合优化组方，应用现代技术手段深度理化前处理，然后无机材料均匀分散融合到有机材料，在后续产品中无机材料的原始功能深度融合进有机高分子材料，随着时间的推移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成界面相，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展进有机体，赋予其1+1＞2的功能效果，并提升有机高分子材料的综合物理性能。
作为优选，步骤(1)中混合时各组分按重量份计含量如下：草酸溶液60-85份，次氯酸溶液7-30份，钒酸铋3-10份，氧化石墨烯3-10份，金红石型氧化钛0.5-4份，水滑石0.5-2份，上述组分含量范围使得产品的抗老化效果明显且不影响影响纤维的加工和使用性能，如果含量不在上述范围，则抗老效果变差，或提升抗老化的效果与含量相比下降，且影响纤维的加工和使用性能；优选为草酸溶液70-80份，次氯酸溶液12-24份，钒酸铋6-8份，氧化石墨烯6-8份，金红石型氧化钛1-2份，水滑石0.8-1份。
优选地，草酸溶液的浓度为5-15wt％，优选为10wt％。
优选地，次氯酸溶液的浓度为2-5wt％，优选为3wt％。
草酸溶液、次氯酸溶液均可为水溶液。
优选地，水热反应的温度为120-150℃，压力为0.1-0.2mpa，时间为3-5h。反应可在连续搅拌下进行。
优选地，研磨用高能球磨机带液研磨。
优选地，研磨时料液温度为40-55℃，研磨的时间为2-3h。
优选地，煅烧的温度为500-520℃，时间为3-4h。
可使用去离子水进行充分洗涤。
干燥可在真空下进行，优选在80-95℃下进行真空干燥。
干燥后可再用球磨机研磨2-3h，并经200-300目过筛制得eg专用抗老化剂。
作为优选，步骤(2)中丙二醇、甘油、步骤(1)中所得eg专用抗老化剂、二氧化硅、云母粉、磷酸氢钾分散液占乙二醇的质量百分比分别为8-12％、2-3％、0.5-0.8％、4-10％、1.0-2.5％、1.5-2％、6-8％。
优选地，磷酸氢钾分散液的质量浓度为5-8wt％，可为水溶液。
优选地，研磨在液相搅拌球磨机中进行。
优选地，研磨的时间为4-5h。
优选地，分散为超声分散，在85-90℃下进行。分散至恒重为止，然后了自然冷却静置一段时间如3-4d，以去除液面的悬浮物和液底的沉淀物。
优选地，过滤为取中间悬浮液过滤，优选使用800-1000目过滤。
作为优选，步骤(3)中差别化eg母液喷射加入eg中。
优选地，将步骤(2)中所得差别化eg母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的eg中。
优选地，步骤(2)中所得差别化eg母液为eg质量的3-12％。
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合3-6h。
本发明采用液相搅拌球磨机制备具有抗老化功能的差别化eg母液，保证了eg母液中改性剂的细度和均匀度，然后在连续搅拌和超声波组合作用下制备具有抗老化功能的差别化eg，进一步保证了差别化eg的深度融合和稳定性，用这种差别化eg制备具有抗老化功能的合成材料，其具有较持久的抗老化效果。
作为优选，本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)将重量份计70-80份的浓度为10wt％的草酸溶液、12-24份的浓度为3wt％的次氯酸溶液与6-8份的钒酸铋、6-8份的氧化石墨烯、1-2份的金红石型氧化钛、0.8-1份的水滑石混合，移到水热反应器中，在120-150℃温度和0.1-0.2mpa压力下连续搅拌反应3-5h，然后在搅拌下自然冷却，在40-55℃下用高能球磨机带液研磨2-3h，过滤，再在500-520℃下煅烧3-4h，去离子水充分洗涤，80-95℃真空干燥，再用球磨机研磨2-3h，并经200-300目过筛，制得eg专用抗老化剂；
(2)连续搅拌下在eg中依次加入以eg重量计为8-12％的丙二醇、2-3％的甘油和4-10％由(1)制得的eg专用抗老化剂，1.0-2.5％二氧化硅，1.5-2％云母粉，再加入以eg重量计6-8％的浓度为5-8wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中研磨4-5h，缓慢加热至85-90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置3-4d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800-1000目过滤，制得具有抗老化功能的差别化eg母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的eg中喷雾状加入以eg重量计为3-12％由(2)制得的差别化eg母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合3-6h，制成一种深度融合具有抗老化功能的差别化eg。
本发明具有如下有益效果：
本发明的无机材料在经过步骤(1)和步骤(2)的组合式深度物化处理后，一方面，能够大幅提高其在有机基体中的分散性和相容性。另一方面，对无机物进行物理、化学表面处理后，表面被刻蚀和有机化改性，将其与有机基体复合后，随着时间的推移，有机基体和无机体两相界面的分子、原子更容易相互渗透、侵入、扩散、迁移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成一个与无机体和有机基体都不同的新相—界面相(未经过上述处理的无机物则很难或需要更长时间才会形成界面相)。在后续产品中，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展。在此过程中，晶须会逐渐变粗(犹如钢筋长时间在混凝土中，由于混凝土的逐渐渗透钢筋也会变粗，即钢筋外围生成界面相)，这一界面相由于无机材料改性剂与有机基体的充分融合，因而相比于普通的抗老化剂少则数月，多则1-2年的有效持续期，具有更为持久的功能期，功能效果也会更好。但是形成上述界面相需要一定的时间，如果只是在制得合成材料后添加无机材料通过熔融共混，那么制得产品后无法在短时间内形成界面相，而本发明在前期就添加无机材料，获得足够的时效性，在制得后续产品后能较快形成抗老化功能的界面相，发挥功效。
本发明将钒酸铋、氧化石墨烯、金红石型氧化钛、水滑石与eg等融合在一起，在后续制备合成材料时会产生新的协同效果，这种协调效果在合成材料中体现为能够及时转移光、热辐射的能量，增强材料中大分子键的化学稳定，提高耐雨水和风等环境因素的侵蚀，具有优良的抗老化功能，也有利于增强材料的强度、抗冲击等力学性能。用这种差别化eg制备的下游产品，如工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、服饰、薄膜等产品，它们的户外使用性能都会大幅度的改善。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
由本发明差别化eg合成的纤维抗老化实验方法如下：采用氙灯老化箱，参数设定：黑板温度65℃；箱体湿度50％；光照强度550w/m2；淋喷周期：18min，两次淋喷之间无水时间为102min。合成纤维平行放置于氙灯老化箱样品盘中，且处于松弛状态，300h后取样按照gb/t14337-2008标准测试纤维强力。
实施例1
一种eg的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计75份的浓度为10wt％的草酸溶液、18份的浓度为3wt％的次氯酸溶液与7份的钒酸铋、7份的氧化石墨烯、1.5份的氧化锌、1.5份的金红石型氧化钛、0.9份的水滑石混合，移到水热反应器中，在135℃温度和0.15mpa压力下连续搅拌反应4h，然后在搅拌下自然冷却，在47℃下用高能球磨机带液研磨2.5h，过滤，再在510℃下煅烧3.5h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨2.5h，并经250目过筛，制得eg专用抗老化剂；
(2)连续搅拌下在eg中依次加入以eg重量计为10％的丙二醇、2.5％的甘油、0.65％的乳酸和7％由(1)制得的eg专用抗老化剂，1.75％二氧化硅，1.75％云母粉，再加入7％的浓度为6.5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中研磨4.5h，缓慢加热至87℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置3.5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有抗老化功能的差别化eg母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的eg中喷雾状加入eg重量计为7.5％由(2)制得的差别化eg母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4.5h，制成一种深度融合具有抗老化功能的差别化eg。
采用本实施例所得的质量份数1份差别化eg与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为3.26cn/dtex，断裂伸长为12％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法对照区相比断裂强力提高32.5％，断裂伸长提高23.6％。
实施例2
一种eg的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计73.2份的浓度为15wt％的草酸溶液、12份的浓度为5wt％的次氯酸溶液与6份的钒酸铋、6份的氧化石墨烯、1份的氧化锌、1份的金红石型氧化钛、0.8份的水滑石混合，移到水热反应器中，在150℃温度和0.1mpa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在55℃下用高能球磨机带液研磨2h，过滤，再在520℃下煅烧3h，去离子水充分洗涤，95℃真空干燥，再用球磨机研磨2h，并经300目过筛，制得eg专用抗老化剂；
(2)连续搅拌下在eg中依次加入以eg重量计为8％的丙二醇、2％的甘油、0.8％的乳酸和10％由(1)制得的eg专用抗老化剂，2.5％二氧化硅，1.5％云母粉，再加入6％的浓度为5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中研磨5h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置4d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经1000目过滤，制得具有抗老化功能的差别化eg母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的eg中喷雾状加入以eg重量计为12％由(2)制得的差别化eg母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合6h，制成一种深度融合具有抗老化功能的差别化eg。
采用本实施例所得的质量份数1份差别化eg与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为3.01cn/dtex，断裂伸长为10％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法对照区相比断裂强力提高32.5％，断裂伸长提高23.6％。
采用本实施例所得的质量份数1份差别化eg与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为3.01cn/dtex，断裂伸长为10％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法相比断裂强力提高30％，断裂伸长提高19.7％。
实施例3
一种eg的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计60份的浓度为5wt％的草酸溶液、20份的浓度为2wt％的次氯酸溶液与5份的钒酸铋、8份的氧化石墨烯、3份的氧化锌、3份的金红石型氧化钛、1份的水滑石混合，移到水热反应器中，在120℃温度和0.2mpa压力下连续搅拌反应3h，然后在搅拌下自然冷却，在40℃下用高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在500℃下煅烧4h，去离子水充分洗涤，80℃真空干燥，再用球磨机研磨3h，并经200目过筛，制得eg专用抗老化剂；
(2)连续搅拌下在eg中依次加入以eg重量计为12％的丙二醇、3％的甘油、0.5％的乳酸和4％由(1)制得的eg专用抗老化剂，1.0％二氧化硅，2％云母粉，再加入8％的浓度为8wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中研磨4h，缓慢加热至85℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置3d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800目过滤，制得具有抗老化功能的差别化eg母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的eg中喷雾状加入以eg重量计为3％由(2)制得的差别化eg母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合3h，制成一种深度融合具有抗老化功能的差别化eg。
采用本实施例所得的质量份数1份差别化eg与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为2.93cn/dtex，断裂伸长为9％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法相比断裂强力提高29.2％，断裂伸长提高17.7％。
实施例4
一种eg的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计80份的浓度为10wt％的草酸溶液、7份的浓度为3wt％的次氯酸溶液与3份的钒酸铋、3份的氧化石墨烯、4份的氧化锌、1份的金红石型氧化钛、2份的水滑石混合，移到水热反应器中，在120-150℃温度和0.1-0.2mpa压力下连续搅拌反应3-5h，然后在搅拌下自然冷却，在40-55℃下用高能球磨机带液研磨2-3h，过滤，再在500-520℃下煅烧3-4h，去离子水充分洗涤，80-95℃真空干燥，再用球磨机研磨2-3h，并经200-300目过筛，制得eg专用抗老化剂；
(2)连续搅拌下在eg中依次加入以eg重量计为10％的丙二醇、2％的甘油、0.6％的乳酸和6％由(1)制得的eg专用抗老化剂，2％二氧化硅，1.7％云母粉，再加入7％的浓度为7wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中研磨4h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置4d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有抗老化功能的差别化eg母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的eg中喷雾状加入以eg重量计为6％由(2)制得的差别化eg母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合5h，制成一种深度融合具有抗老化功能的差别化eg。
采用本实施例所得的质量份数1份差别化eg与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为2.87cn/dtex，断裂伸长为7％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法相比断裂强力提高28.6％，断裂伸长提高13.8％。
对比例1
一种eg的制备方法，钒酸铋和氧化石墨烯的含量不在本申请范围内，包括如下步骤：
(1)将重量份计85份的浓度为30wt％的草酸溶液、7份的浓度为3wt％的次氯酸溶液与12份的钒酸铋、12份的氧化石墨烯、4份的氧化锌、4份的金红石型氧化钛、2份的水滑石混合，移到水热反应器中，在120-150℃温度和0.1-0.2mpa压力下连续搅拌反应3-5h，然后在搅拌下自然冷却，在40-55℃下用高能球磨机带液研磨2-3h，过滤，再在500-520℃下煅烧3-4h，去离子水充分洗涤，80-95℃真空干燥，再用球磨机研磨2-3h，并经200-300目过筛，制得eg专用抗老化剂；
(2)连续搅拌下在eg中依次加入以eg重量计为12％的丙二醇、3％的甘油、0.8％的乳酸和8％由(1)制得的eg专用抗老化剂，1.0％二氧化硅，2％云母粉，再加入7％的浓度为7wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中研磨4h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置4d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有抗老化功能的差别化eg母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的eg中喷雾状加入eg重量计为6％由(2)制得的差别化eg母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合5h，制成一种深度融合具有抗老化功能的差别化eg。
采用本对比例所得的质量份数1份差别化eg与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为2.52cn/dtex，断裂伸长为1％。与利用本发明所得差别化eg制得产品相比断裂强力与断裂伸长显著下降。
对比例2
一种eg的制备方法，与实施例1相比没有加入氧化石墨烯，包括如下步骤：
(1)将重量份计75份的浓度为10wt％的草酸溶液、18份的浓度为3wt％的次氯酸溶液与5份的钒酸铋、1.5份的氧化锌、1.5份的金红石型氧化钛、0.9份的水滑石混合，移到水热反应器中，在135℃温度和0.15mpa压力下连续搅拌反应4h，然后在搅拌下自然冷却，在47℃下用高能球磨机带液研磨2.5h，过滤，再在510℃下煅烧3.5h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨2.5h，并经250目过筛，制得eg专用抗老化剂；
(2)连续搅拌下在eg中依次加入以eg重量计为10％的丙二醇、2.5％的甘油、0.65％的乳酸和7％由(1)制得的eg专用抗老化剂，1.75％二氧化硅，1.75％云母粉，再加入7份的浓度为6.5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中研磨4.5h，缓慢加热至87℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置3.5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有抗老化功能的差别化eg母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的eg中喷雾状加入eg重量计为7.5％由(2)制得的差别化eg母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4.5h，制成一种深度融合具有抗老化功能的差别化eg。
采用本对比例所得的质量份数1份差别化eg与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为2.46cn/dtex，断裂伸长为2％。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。