本发明属于高分子材料技术领域，特别是指一种抗菌剂的制备方法。
背景技术：
抗菌材料是在指一定时间内，自身具有抑制细菌、病毒、真菌等微生物生长繁衍或者使其死亡的一类功能材料，抗菌剂是抗菌材料起抗菌作用中的最为关键一环。本技术方案创新地合成了一种新型的抗菌剂，使用它能够很好的提升聚烯烃等复合材料的抗菌性能。这种抗菌剂至今尚未见于报道，这对于扩展抗菌剂的种类与应用具有非常重要的现实意义。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种抗菌剂的制备方法，以解决在一些高分子复合材料中抗菌性能不能满足某些需求的问题。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种抗菌剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取一定量的十一氧化六镨、去离子水、硝酸、双氧水，将它们加入至反应器皿中，30-50℃下反应6-8h，形成pr(no3)3·6h2o；
(2)称取一定量的邻羟基苯乙酸钠、乙醇、去离子水、5-氯-7-羟基喹啉、pr(no3)3·6h2o，60-80℃下反应8-12h，得到溶液a；
(3)用硝酸或者氢氧化钠调整溶液a的ph值至中性，洗涤、抽滤、干燥、研磨，过500目筛得抗菌剂。
步骤(1)中的十一氧化六镨、去离子水、硝酸、双氧水的质量比为(30-40)：(200-240)：(60-80)：(50-70)。
步骤(2)中的邻羟基苯乙酸钠、乙醇、去离子水、5-氯-7-羟基喹啉、pr(no3)3·6h2o的质量比为(20-30)：(120-160)：(180-220)：(30-40)：(60-80)。
本发明的有益效果是：
1、pr离子具有拮抗细胞内钙离子的作用，而钙离子又是维持细胞正常生理活动的离子，它对细菌细胞正常生命活动造成干扰，引起细菌死亡。
2、本技术方案特制的抗菌剂的加入提升了高分子复合材料的抗菌性能，这种抗菌剂有很大的推广价值。
具体实施方式
以下通过实施例来详细说明本发明的技术方案，以下的实施例仅是示例性的，仅能用来解释和说明本发明的技术方案，而不能解释为是对本发明技术方案的限制。
本申请的实施例中所用的原料如下：
十一氧化六镨，赣州广利高新技术材料有限公司；去离子水，上海联试化工试剂有限公司；硝酸，吉安鸿盛化工；双氧水，金陵化工；邻羟基苯乙酸钠，金锦乐化学有限公司；乙醇，苏州禄浩化工；5-氯-7-羟基喹啉，湖北兴众诚科技有限公司；pbt(型号2002u)，日本宝理；pp(型号z30s),茂名石化；pe(型号5070)，盘锦乙烯；pa6(型号cm1017)，日本东丽；ps(型号350)，台湾省国乔。
本申请所用的测试仪器如下：
zsk30型双螺杆挤出机，德国w&p公司；jl-1000型拉力试验机，广州市广才实验仪器公司生产；htl900-t-5b型注射成型机，海太塑料机械有限公司生产；xcj-500型冲击测试机，承德试验机厂生产；qt-1196型拉伸测试仪，东莞市高泰检测仪器有限公司；qd-gjs-b12k型高速搅拌机，北京恒奥德仪器仪表有限公司。
本申请提供一种抗菌剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取一定量的十一氧化六镨、去离子水、硝酸、双氧水，将它们加入至反应器皿中，30-50℃下反应6-8h，形成pr(no3)3·6h2o；十一氧化六镨、去离子水、硝酸、双氧水的质量比为(30-40)：(200-240)：(60-80)：(50-70)。
(2)称取一定量的邻羟基苯乙酸钠、乙醇、去离子水、5-氯-7-羟基喹啉、pr(no3)3·6h2o，60-80℃下反应8-12h，得到溶液a；邻羟基苯乙酸钠、乙醇、去离子水、5-氯-7-羟基喹啉、pr(no3)3·6h2o的质量比为(20-30)：(120-160)：(180-220)：(30-40)：(60-80)。
(3)用硝酸或者氢氧化钠调整溶液a的ph值至中性，洗涤、抽滤、干燥、研磨，过500目筛得抗菌剂。
实施例1
(1)称取300g十一氧化六镨、2.0kg去离子水、600g硝酸、500g双氧水，将它们加入至反应器皿中，30℃下反应6h，形成pr(no3)3·6h2o。
(2)称取200g邻羟基苯乙酸钠、1.2kg乙醇、1.8kg去离子水、300g5-氯-7-羟基喹啉、600gpr(no3)3·6h2o，60℃下反应8h，得到溶液a。
(3)用硝酸或者氢氧化钠调整溶液a的ph值至中性，洗涤、抽滤、干燥、研磨，过500目筛得抗菌剂p1。
应用例1
取4份p1加入到96份聚丙烯(pp)中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到pp复合材料x1。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，第一温度区的温度为170℃，第二温度区的温度为220℃，第三温度区的温度为230℃，第四温度区的温度为240℃，第五温度区的温度为240℃，第六温度区的温度为240℃，双螺杆挤出机的机头温度为230℃，螺杆转速为220r/min。
对比例1
取96份聚丙烯(pp)，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到pp复合材料d1。
上述应用例1及对比例1制备的pp复合材料的抗菌性能数据如下表所示:
由上表可以看出，x1比d1的抗菌性好，这说明加入本发明的抗菌剂后，pp复合材料的抗菌性能更好。
实施例2
(1)称取400g十一氧化六镨、2.4kg去离子水、800g硝酸、700g双氧水，将它们加入至反应器皿中，50℃下反应8h，形成pr(no3)3·6h2o。
(2)称取300g邻羟基苯乙酸钠、1.6kg乙醇、2.2kg去离子水、400g5-氯-7-羟基喹啉、800gpr(no3)3·6h2o，80℃下反应12h，得到溶液a。
(3)用硝酸或者氢氧化钠调整溶液a的ph值至中性，洗涤、抽滤、干燥、研磨，过500目筛得抗菌剂p2。
应用例2
取4份p2加入到96份聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到pbt复合材料x2。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，第一温度区的温度为200℃，第二温度区的温度为260℃，第三温度区的温度为260℃，第四温度区的温度为260℃，第五温度区的温度为260℃，第六温度区的温度为260℃，双螺杆挤出机的机头温度为260℃，螺杆转速为300r/min。
对比例2
取96份pbt，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到pbt复合材料d2。
上述应用例2及对比例2制备的pbt复合材料的抗菌性能数据如下表所示:
由上表可以看出，x2比d2的抗菌性好，这说明加入本发明的抗菌剂后，pbt复合材料的抗菌性能更好。
实施例3
(1)称取350g十一氧化六镨、2.2kg去离子水、700g硝酸、600g双氧水，将它们加入至反应器皿中，40℃下反应7h，形成pr(no3)3·6h2o。
(2)称取250g邻羟基苯乙酸钠、1.4kg乙醇、2.0kg去离子水、350g5-氯-7-羟基喹啉、700gpr(no3)3·6h2o，70℃下反应10h，得到溶液a。
(3)用硝酸或者氢氧化钠调整溶液a的ph值至中性，洗涤、抽滤、干燥、研磨，过500目筛得抗菌剂p3。
应用例3
取4份p3加入到96份聚乙烯(pe)中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到pe复合材料x3。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，第一温度区的温度为120℃，第二温度区的温度为180℃，第三温度区的温度为180℃，第四温度区的温度为180℃，第五温度区的温度为180℃，第六温度区的温度为180℃，双螺杆挤出机的机头温度为180℃，螺杆转速为300r/min。
对比例3
取96份pe，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到pe复合材料d3。
上述应用例3及对比例3制备的pe复合材料的抗菌性能数据如下表所示:
由上表可以看出，x3比d3的抗菌性好，这说明加入本发明的抗菌剂后，pe复合材料的抗菌性能更好。
实施例4
(1)称取380g十一氧化六镨、2.1kg去离子水、750g硝酸、650g双氧水，将它们加入至反应器皿中，35℃下反应6h，形成pr(no3)3·6h2o。
(2)称取270g邻羟基苯乙酸钠、1.3kg乙醇、2.2kg去离子水、370g5-氯-7-羟基喹啉、680gpr(no3)3·6h2o，65℃下反应12h，得到溶液a。
(3)用硝酸或者氢氧化钠调整溶液a的ph值至中性，洗涤、抽滤、干燥、研磨，过500目筛得抗菌剂p4。
应用例4
取4份p4加入到96份聚酰胺6(pa6)中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到pa6复合材料x4。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，第一温度区的温度为230℃，第二温度区的温度为260℃，第三温度区的温度为260℃，第四温度区的温度为260℃，第五温度区的温度为260℃，第六温度区的温度为260℃，双螺杆挤出机的机头温度为250℃，螺杆转速为320r/min。
对比例4
取96份pa6，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到pa6复合材料d4。
上述应用例4及对比例4制备的pa6复合材料的抗菌性能数据如下表所示:
由上表可以看出，x4比d4的抗菌性好，这说明加入本发明的抗菌剂后，pa6复合材料的抗菌性能更好。
实施例5
(1)称取340g十一氧化六镨、2.3kg去离子水、750g硝酸、650g双氧水，将它们加入至反应器皿中，35℃下反应6h，形成pr(no3)3·6h2o。
(2)称取280g邻羟基苯乙酸钠、1.3kg乙醇、2.0kg去离子水、330g5-氯-7-羟基喹啉、670gpr(no3)3·6h2o，65℃下反应9h，得到溶液a。
(3)用硝酸或者氢氧化钠调整溶液a的ph值至中性，洗涤、抽滤、干燥、研磨，过500目筛得抗菌剂p5。
应用例5
取4份p5加入到96份苯乙烯(ps)中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到ps复合材料x5。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，第一温度区的温度为160℃，第二温度区的温度为200℃，第三温度区的温度为200℃，第四温度区的温度为200℃，第五温度区的温度为200℃，第六温度区的温度为200℃，双螺杆挤出机的机头温度为200℃，螺杆转速为280r/min。
对比例5
取96份ps，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到ps复合材料d5。
上述应用例5及对比例5制备的ps复合材料的抗菌性能数据如下表所示:
由上表可以看出，x5比d5的抗菌性好，这说明加入本发明的抗菌剂后，ps复合材料的抗菌性能更好。
本技术方案描述了一种新型抗菌剂的制备方法，且用它制得的高分子复合材料在抗菌性能方面也有一定程度的提高，这对于扩展抗菌剂的种类与应用领域，具有非常重要的意义。
以上公开的仅为本申请的几个具体实施例，但本申请并非局限于此，任何本领域的技术人员能思之的变化，都应落在本申请的保护范围内。