本发明涉及农药领域，具体的，本发明涉及氧化膦类化合物及其制备方法和应用，更具体的，本发明涉及式i所示化合物以及衍生物及其制备方法、式i所示化合物在制备除草剂的应用。
背景技术：
膦酸酯衍生物是一类生物活性显著的化合物，并且已有许多膦酸酯衍生物被开发成除草剂或植物生长调节剂。相关研究发明a类型(贺红武等，中国发明专利，专利号为zl97109095.5)的膦酸酯衍生物，它们均显示了不同程度的除草活性及植物生长调节活性。但是磷酸酯结构易水解导致活性降低，为此本发明设计一种新型不易水解的结构，即氧化膦类化合物。
技术实现要素：
本发明的目的在于探索具有除草活性的氧化膦类化合物，提供一类具有除草活性的氧化膦类化合物及其合成方法。
本发明在上述a类化合物的研究基础上，改变了上述化合物的结构骨架，提出了一类克服上述a类化合物结构易水解的氧化膦类化合物,其结构通式为i。
式中：
r1为c1-c3的烷基；
r2为c1-c3的烷基；
r3为c1-c4的烷基、呋喃基或任意取代的苯基；
x,y为苯环任意位置上的单取代或多取代基，例如可以为对位或间位取代，所述取代基可以相同或不同。
根据本发明的一个实施例中，r1为c1-c4的烷基，优选的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基和异丁基，，r2优选地为甲基、乙基、丙基和异丙基；r3为c1-c4的烷基、呋喃基、苯基、至少一个卤素取代的苯基、至少一个甲基取代的苯基，优选的卤素为氯。更优选地，r3为甲基、乙基、丙基、呋喃基、苯基、2，4-二氯苯基、3-甲基苯基、2，3-二氯苯基、3-氯苯基。
根据本发明的一个实施例中，化合物具体为表1所列：
表1：通式i所示化合物的具体结构
通式i表示的氧化膦化合物为编号1-69所示结构时，使用方法a制备：使通式ii所表示的衍生物与通式iii所表示的衍生物进行反应，化学反应式如下：
上述反应α-羟基氧化膦ii与取代苯氧乙酰氯iii以及碱的反应配比为1:(1.0-2.0):(1.0-2.0)的摩尔比，反应溶剂采用有机溶剂丙酮、氯仿、四氢呋喃、二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、苯或乙酸乙酯，在碱乙醇钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、三乙胺或吡啶的存在下，在-10℃至110℃反应1-24小时，即可获得较高的收率。
通式i表示的氧化膦化合物为编号70-105所示结构时，使用方法b制备：使通式ii所表示的衍生物与下述通式iv所表示的衍生物进行反应，化学反应式如下：
上述反应烷基氧化膦ii与取代苯氧乙酸iv、催化剂以及缩合剂的反应配比为1:(1.1-2.0):(0.05-0.15)(1.1-4.0)的摩尔比，反应溶剂采用有机溶剂丙酮、氯仿、四氢呋喃、二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈、甲苯、dmf、苯或乙酸乙酯，在缩合剂n,n-羰基二咪唑(cdi)、二环己基碳二亚胺(dcc)、二异丙基基碳二亚胺(dic)、1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺(edci)与催化剂4-n，n二甲基吡啶(dmap)、1-羟基苯并三氮唑(hobt)的存在下，在-10℃至110℃反应1-24小时，即可获得较好的收率。
本发明发现具有上述式ⅰ结构特点的衍生物对一年生和多年生阔叶杂草和莎草科杂草的生长具有显著的抑制作用，可用作除草剂的有效成分，例如,含有此类化合物作为有效成分的除草剂对防除苘麻、反枝苋、凹头苋、刺苋、苋、刺儿菜、鳢肠、荠菜、小藜、羊蹄、繁藜、鬼针草、扫帚草、拟南芥、裂叶牵牛、异型莎草、碎米莎草和水莎草等多种杂草具有优异的防除效果。具有选择性除草剂的特点，部分化合物对禾本科杂草如马唐、稗、狗尾草也具有一定的防治效果。
上述所述杂草仅为示例性地说明本发明化合物所防除的杂草种类，而不应被解释为对本发明化合物所防除的杂草种类范围的限制。
具体实施方式
下面通过实施例来具体地说明本发明的式i衍生物的制备方法，这些实施例仅对本发明进行说明，而不是对本发明进行限制。
实施例1
化合物1结构式如下：
化合物1的制备方法：将5mmolα-羟基氧化膦，5mmol碳酸钾和20ml苯，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加5mmol2,4-二氯苯氧乙酰氯的10ml苯溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温，并加热至80℃继续反应。用薄层板(tlc)跟踪反应，约6h反应完成。反应完毕减压脱溶，加入20ml二氯甲烷，用饱和碳酸钾、稀盐酸和氯化钠水溶液洗涤，至溶液呈中性。再用适量的二氯甲烷萃取水相两次，合并有机相。用无水硫酸钠干燥过夜，滤出无水硫酸钠后，滤液脱去溶剂即得粗品。经硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂乙酸乙酯:石油醚体积比＝1:2)得纯品。所得纯品为白色固体，收率67％；m.p.51～52℃；元素分析/％：计算值：c,46.49；h,3.44；实测值:c,46.26；h,3.42.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.42(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.6,12.7hz),4.61(s,2h,ch2),5.42(d,1h,pch,j＝5.3hz),6.73(d,1h,ar-h,j＝8.9hz),7.09(dd,1h,ar-h,j＝8.7,2.1hz),7.22(d,1h,ar-h,j＝17.0hz),7.30(d,1h,ar-h,j＝2.1hz),7.33(s,1h,ar-h,j＝2.1h),7.50(d,1h,ar-h,j＝8.4hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):171.45,152.34,134.60,133.19,132.64,130.07,129.54,129.22,127.73,127.43,126.68,123.91,114.56,69.35,68.57,66.10,13.27,12.63,11.66,10.99；
31pnmr(160mhz,cdcl3):51.13；
esi-msm/z:477.2(m+na)+；
化合物2结构式如下：
化合物2的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色油状物，产率为88％，折射率为1.5261；元素分析/％：计算值：c,49.62；h,4.16；实测值：c,49.89；h,4.12
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.52(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.9hz),2.26(s,3h,ar-ch3),4.72-4.85(m,2h,ch2),6.54(d,1h,pch,j＝2.4hz),6.59(d,1h,ar-h,j＝8.7hz),7.05(dd,1h,ar-h,j＝2.5,2.4hz),7.15(d,1h,ar-h,j＝2.3hz),7.30(dd,1h,ar-h,j＝2.1,2.0hz),7.42(dd,1h,ar-h,j＝1.5,1.7hz),7.45(d,1h,ar-h,j＝1.9hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.46,154.17,135.83,133.64,130.89,130.26,129.61,129.35,129.08,127.97,126.44,126.35,111.92,70.88,70.06,65.34,16.05,14.44,14.06,13.75,13.37；31pnmr(160mhz,cdcl3):42.14；
esi-msm/z:457.2(m+na)+；
化合物3结构式如下：
化合物3的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色油状，产率为59％，折射率为；1.5541；元素分析/％：计算值：c,48.43；h,3.82；实测值c,48.31；h,3.54.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.52(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.8hz),4.70-4.83(m,2h,ch2),6.81(s,1h,pch),6.83(d,1h,ar-h,j＝2.2hz),7.19(d,1h,ar-h,j＝8.0hz),7.24(d,2h,ar-h,j＝8.9hz),7.29(dd,1h,ar-h,j＝2.0,1.8hz),7.42(d,1h,ar-h,j＝9.6hz),7.45(d,1h,ar-h,j＝1.8hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.30,155.91,135.74,133.55,130.17,129.44,129.23,129.13,127.89,126.90,115.82,70.79,70.01,65.15,14.32,13.90,13.63,13.21；
31pnmr(160mhz,cdcl3):42.38；
esi-msm/z:443.1(m+na)+；
化合物4结构式如下：
化合物4的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色固体，产率为76％，m.p.46-47℃；元素分析/％：计算值：c,46.44；h,3.44；实测值：c,46.53；h,3.70.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.52(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.9hz),4.76-4.88(m,2h,ch2),6.54(d,1h,pch,j＝2.5hz),6.87(t,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.01-7.04(m,1h,ar-h),7.13(dd,1h,ar-h,j＝2.4,2.4hz),7.31(dd,1h,ar-h,j＝2.0,1.8hz),7.40-7.47(m,2h,ar-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):166.89,153.51,151.02,144.12,135.66,133.54,130.10,129.50,129.34,127.85,124.30,117.43,116.89,70.97,70.19,66.46,14.40,14.10,13.72,13.40；
31pnmr(160mhz,cdcl3):41.46；
esi-msm/z:461.2(m+na)+；
化合物5的结构式如下：
化合物5的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色固体衍生物，收率76％；m.p.42～43c；元素分析/％：计算值：c,53.88；h,4.77；实测值:c,54.08；h,4.61.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.43(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,8.8hz),2.35(s,3h,ar-ch3),4.78-4.88(m,2h,ch2),6.13(d,1h,pch,j＝6.8hz),6.78(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.14-7.22(m,5h,ar-h),7.42(d,1h,ar-h,j＝2.4hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):166.41,151.52,138.38,129.71,128.98,127.20,126.51,126.39,123.30,113.92,74.63,73.82,65.52,20.66,13.19,12.72,12.50,12.04；
31pnmr(160mhz,cdcl3):41.68；
esi-msm/z:423.2(m+na)+；
化合物6的结构式如下：
化合物6的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色固体，产率为68％，m.p.129-131℃；元素分析/％：计算值：c,58.94；h,5.50；实测值：c,58.72；h,5.74.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.41(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,8.8hz),2.35(s,3h,ar-ch3),4.70-4.81(m,2h,ch2),6.11(d,1h,pch,j＝6.1hz),6.83(d,2h,ar-h,j＝8.9hz),7.17-7.25(m,6h,ar-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.44,167.38,156.01,138.91,129.41,126.90,126.80,115.75,74.98,74.17,65.25,21.04,13.73,13.32,13.04,12.63；
31pnmr(160mhz,cdcl3):41.10；
esi-msm/z:389.2(m+na)+；
化合物7的结构式如下：
化合物7的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色油状，产率为69％，折射率为1.5043；元素分析/％：计算值：c,59.93；h,5.82；实测值：c,59.79；h,5.72.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.42(t,6h,2(ch3)p,j＝12.6hz),2.27(s,3h,ar-ch3),2.35(s,3h,4-ch3-ph),4.73-4.83(m,2h,ch2),6.13(d,1h,pch,j＝6.1hz),6.61(d,1h,ar-h,j＝8.7hz),7.06(dd,1h,ar-h,j＝8.6,2.5hz),7.15-7.22(m,5h,ar-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.45,154.21,139.02,130.80,129.46,129.24,128.90,126.87,126.32,126.13,111.86,74.77,73.96,65.54,65.40,21.10,16.05,13.48,13.11,12.80,12.42；
31pnmr(160mhz,cdcl3):43.51；
esi-msm/z:403.3(m+na)+；
化合物8的结构式如下：
化合物8的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色油状，产率为80％，折射率为1.4981；元素分析/％：计算值：c,58.94；h,5.50；实测值：c,58.69；h,5.31.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.45(dd,6h,2(ch3)p,j＝13.0,12.9hz),2.34(s,3h,4-ch3-ph),4.82-4.96(m,2h,ch2),6.21(d,1h,pch,j＝7.9hz),6.88(d,1h,ar-h,j＝8.3hz),6.97(t,1h,ar-h,j＝7.2hz),7.15-7.24(m,5h,ar-h),7.41(dd,1h,ar-h,j＝7.9,1.4hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.05,153.03,139.00,130.64,129.49,129.08,127.83,126.77,122.91,122.68,113.34,77.32,77.00,76.68,74.59,73.77,65.73,21.10,13.18,12.72,12.50,12.03；
31pnmr(160mhz,cdcl3):46.34；
esi-msm/z:389.2(m+na)+；
化合物9的结构式如下：
化合物9的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色油状，产率为76％，折射率为1.5133；元素分析/％：计算值：c,56.19；h,4.98；；实测值：c,56.09；h,4.90.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.45(dd,6h,2(ch3)p,j＝13.0,12.9hz),2.35(s,3h,4-ch3-ph),4.78-4.92(m,2h,ch2),6.22(d,1h,pch,j＝7.3hz),6.85-6.94(m,2h,ar-h),7.15-7.23(m,5h,ar-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):166.97,158.30,155.87,149.69,139.11,129.50,129.06,126.84,117.89,117.63,114.74,114.27,74.69,73.87,66.46,21.05,13.03,12.94,12.35,12.25；
31pnmr(160mhz,cdcl3):46.46；
esi-msm/z:407.2(m+na)+；
化合物10的结构式为：
化合物10的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色固体，收率为79％；m.p.67～68c。元素分析/％：计算值：c,44.77；h,3.31；实测值：c,44.46；h,3.13.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.47(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.9,12.9hz),4.85(d,2h,ch2,j＝2.9hz),6.12(d,1h,pch,j＝7.7hz),6.12(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.20(dd,2h,ar-h,j＝2.6,2.7h),7.39(s,1h,ar-h),7.45(t,2h,ar-h,j＝5.7hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):166.40,151.54,133.02,132.85,132.38,130.51,130.20,128.25,127.51,127.18,125.98,123.65,113.94,73.26,72.48,65.72,13.75,13.07,12.60,11.92；
31pnmr(160mhz,cdcl3):42.73；
esi-msm/z:477.2(m+na)+；
化合物11的结构式如下：
化合物11的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色固体，收率为81％；m.p.86～88c。元素分析/％：计算值：c,49.62；h,4.16；实测值：c,49.87；h,4.02.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.42(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.9,12.9hz),2.28(s,3h,ar-ch3),4.80(d,2h,ch2,j＝3.0hz),6.09(d,1h,pch,j＝7.2hz),6.61(d,1h,ar-h,j＝8.7hz),7.09(d,1h,ar-h,j＝8.0hz),7.19(d,2h,ar-h,j＝10.7h),7.40(s,1h,ar-h),7.45(d,1h,ar-h,j＝8.3hz)；13cnmr(100mhz,cdcl3):167.31,153.96,133.17,133.01,132.55,130.92,130.65,128.79,128.41,126.44,126.32,126.20,111.51,73.25,72.46,65.18,15.98,14.02,13.34,12.80,12.11；31pnmr(160mhz,cdcl3):41.91；
esi-msm/z:457.2(m+na)+；
化合物12的结构式如下：
化合物12的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色固体，收率为82％；m.p.42～43c。元素分析/％：计算值：c,49.62；h,4.16；实测值：c,48.36；h,4.06.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.43(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.9,12.9hz),4.79-4.80(d,2h,ch2,j＝3.0hz),6.08(d,1h,pch,j＝6.8hz),6.84(s,1h,ar-h),6.86(d,1h,ar-h,j＝1.7hz),7.20(dd,1h,ar-h,j＝1.6,1.6h),7.26(s,1h,ar-h),7.28(d,1h,ar-h,j＝1.8hz),7.39(d,1h,ar-h,j＝1.6hz),7.46(d,1h,ar-h,j＝8.3hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.17,155.80,133.19,132.96,132.44,130.62,129.49,128.47,126.98,126.21,115.60,73.29,72.52,65.08,13.87,13.18,12.84,12.16；
31pnmr(160mhz,cdcl3):42.42；
esi-msm/z:421.2(m+h)+；
化合物13的结构式如下：
化合物13的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色固体，收率为85％；m.p.65～66c。元素分析/％：计算值：c,46.44；h,3.44；实测值：c,46.73；h,3.30.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.51(t,6h,2(ch3)p,j＝11.6hz),4.75-4.87(m,2h,ch2),6.64(d,1h,pch,j＝5.8hz),6.86(t,1h,ar-h,j＝8.7hz),7.00-7.05(m,2h,ar-h),7.12(d,1h,ar-h,j＝10.9hz),7.21(s,1h,ar-h),7.37(d,1h,ar-h,j＝4.9hz)；
31pnmr(160mhz,cdcl3):41.84；
esi-msm/z:461.2(m+na)+；
化合物14的结构式如下：
化合物14的制备方法与化合物1的制备方法相同，为黄色油状，收率为69％；折射率为1.4987。元素分析/％：计算值：c,47.77；h,4.01；实测值：c,47.70；h,4.06.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.57(t,6h,2(ch3)p,j＝13.2，8.4hz),4.75-4.84(m,2h,ch2),6.26(d,1h,pch,j＝9.8hz),6.42(d,1h,furan-h,j＝1.7hz),6.58(s,2h,furan-h),6.76(d,1h,ar-h,j＝8.9hz),7.14(dd,1h,ar-h,j＝2.5,2.4hz),7.39(d,1h,ar-h,j＝2.5hz),7.45(s,1h,furan-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):166.68,151.71,145.37,143.93,129.99,127.40,126.86,123.65,114.23,112.62,110.85,68.11,67.29,65.68,13.99,13.30；
31pnmr(160mhz,cdcl3):40.38；
esi-msm/z:399.2(m+na)+；
化合物15的结构式如下：
化合物15的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色固体，收率为77％；m.p.75～76c。元素分析/％：计算值：c,53.87；h,5.09；实测值：c,53.58；h,5.07.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.54(dd,6h,2(ch3)p,j＝6.6，6.4hz),2.25(s,3h,ar-ch3),4.68-4.78(m,2h,ch2),6.25(d,1h,pch,j＝9.6hz),6.41(d,1h,furan-h,j＝1.8hz),6.57(s,2h,furan-h),6.59(s,1h,ar-h),7.05(dd,1h,ar-h,j＝2.3,2.2hz),7.13(s,1h,ar-h),7.45(s,1h,furan-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.47,167.41,154.15,145.66,143.99,130.71,128.92,126.22,112.72,111.85,110.95,68.11,67.28,65.22,15.94,14.29,14.18,13.60,13.49；
31pnmr(160mhz,cdcl3):42.05；
esi-msm/z:379.0(m+na)+；
化合物16的结构式如下：
化合物16的制备方法与化合物1的制备方法相同，为黄色油状，收率为71％；折射率为1.5041。元素分析/％：计算值：c,52.57；h,4.71；实测值：c,52.45；h,4.50.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.52(dd,6h,2(ch3)p,j＝8.4，8.6hz),4.64-4.74(m,2h,ch2),6.24(d,1h,pch,j＝9.5hz),6.39(s,1h,furan-h),6.55(s,1h,furan-h),6.77-6.82(m,2h,ar-h),7.18-7.22(m,2h,ar-h),7.42(s,1h,furan-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.26,155.89,145.53,143.93,129.28,126.64,115.71,112.67,110.90,68.12,67.29,65.01,14.20,13.53；
31pnmr(160mhz,cdcl3):42.25；
esi-msm/z:365.2(m+na)+；
化合物17的结构式如下：
化合物17的制备方法与化合物1的制备方法相同，为黄色油状，收率为65％；折射率为1.4933。元素分析/％：计算值：c,49.95；h,4.19；实测值：c,49.80；h,4.24.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.56(dd,6h,2(ch3)p,j＝2.9，12.3hz),4.74-4.84(m,2h,ch2),6.27(d,1h,pch,j＝9.6hz),6.42(d,1h,furan-h,j＝1.7hz),6.58(s,1h,furan-h),6.86(t,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.02(dd,1h,ar-h,j＝1.5,1.5hz),7.12(dd,1h,ar-h,j＝2.5,2.4hz),7.45(s,1h,furan-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):166.91,153.39,150.90,145.50,143.94,126.84,124.17,117.23,117.01,116.58,112.63,110.88,68.19,67.37,66.24,14.19,14.13,13.50,13.44；
31pnmr(160mhz,cdcl3):42.25；
esi-msm/z:383.3(m+na)+；
化合物18的结构式如下：
化合物18的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色油状，收率为65％；折射率为1.5100。元素分析/％：计算值：c,44.33；h,4.65；实测值：c,44.63；h,4.54.
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.12-1.22(m,6h,2(ch3)p),1.53(dd,3h,pch3,j＝7.1，7.1hz),4.75(d,2h,coch2,j＝3.3hz),5.37-5.43(m,1h,pch),6.79(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.19(dd,1h,ar-h,j＝8.8,2.5hz),7.41(d,1h,ar-h,j＝2.5hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):167.02,151.85,130.29,127.50,127.18,123.89,114.11,67.28,66.50,66.02,18.11,17.61,17.46,16.96,13.84；
31pnmr(160mhz,cdcl3):49.53；
esi-msm/z:347.3(m+na)+；
化合物19的结构式如下：
化合物19的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色油状物，收率为82％；折射率为1.4973。
元素分析/％：计算值：c,51.24；h,5.95；实测值：c,51.47；h,5.77；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.47(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.7,12.7hz),1.55(dd,3h,ch3,j＝7.2,7.2hz),2.31(s,3h,ch3),4.58(s,2h,ch2),6.35(d,1h,pch,j＝5.4hz),6.93(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.35(dd,1h,ar-h,j＝8.62.6hz),7.48(d,1h,ar-h,j＝2.5hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)167.59,152.37,130.04,127.85,126.67,123.55,114.31,68.97,66.25,66.01,15.94,15.69,14.39,14.20,13.29,13.13；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)49.33
化合物20的结构式如下：
化合物20的制备方法与化合物1的制备方法相同，为白色油状物，收率为67％；折射率为1.4997。元素分析/％：计算值：c,49.58；h,5.55；实测值：c,49.89；h,5.22；
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.52(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.7,12.7hz),1.67(dd,3h,ch3,j＝7.2,7.2hz),4.66(s,2h,ch2),6.83-6.89(m,2h,ar-h),7.28-7.37(m,2h,ar-h),
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.89,153.37,130.44,126.57,114.39,68.79,66.75,66.13,15.89,14.19,14.06,13.09,12.99.
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)49.88
化合物21的结构式如下：
化合物21的制备方法：将5mmolα-羟基氧化膦，10mmol吡啶和10mldmf，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加10mmol2,4-二氯苯氧乙酰氯的10mldmf溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温，并110℃继续反应。用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完成。反应完毕，加入20ml二氯甲烷，用饱和碳酸钾、稀盐酸和氯化钠水溶液洗涤，至溶液呈中性。再用适量的二氯甲烷萃取水相两次，合并有机相。用无水硫酸钠干燥过夜，滤出无水硫酸钠后，滤液脱去溶剂即得粗品。经硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂乙酸乙酯:石油醚体积比＝1:2)得纯品。所得纯品为白色油状物，收率为78％；折射率为1.4999。元素分析/％：计算值：c,46.69；h,4.90；实测值：c,46.58；h,5.03；
1hnmr(400mhz,cdcl3):1.40(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.7,12.7hz),1.65(dd,3h,ch3,j＝7.2,7.2hz),4.52(s,2h,ch2),6.47(d,1h,pch,j＝5.4hz),7.09(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.45(dd,1h,ar-h,j＝1.5,1.4hz),7.58(d,1h,ar-h,j＝2.5,2.3hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.73,153.15,131.35,127.45,127.23,124.54,114.36,68.77,66.98,66.43,15.65,14.33,14.10,13.23,13.14；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)49.03
化合物22的结构式如下：
化合物22的制备方法与化合物21的制备方法相同，为白色油状物，收率为66％；折射率为1.5025。元素分析/％：计算值：c,46.04；h,5.05；实测值：c,46.57；h,4.98；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.06(s,3h,ch2ch3),1.49(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),1.77(dd,2h,ch2,j＝7.2,7.1hz),4.56(s,2h,ch2),6.35(d,1h,pch,j＝5.2hz),6.92(d,1h,ar-h,j＝8.6hz),7.24(dd,1h,ar-h,j＝8.82.6hz),7.43(d,1h,ar-h,j＝2.3hz)
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)167.53,152.49,130.24,127.76,126.45,123.33,114.46,69.25,67.33,66.82,18.89,14.37,14.30,14.02,13.5,10.65
167.63,152.29,130.14,127.55,126.81,123.84,114.61,68.47,66.88,66.32,15.89,14.19,14.13,13.50,13.4；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)42.35
化合物23的结构式如下：
化合物23的制备方法与化合物21的制备方法相同，为白色油状物，收率为59％；折射率为1.5033。元素分析/％：计算值：c,52.76；h,6.33；实测值：c,52.56；h,6.73；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.17(t,3h,ch2ch3),1.52(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),1.66(dd,2h,ch2,j＝7.4,7.2hz),2.37(s,3h,ch3),4.50(s,2h,ch2),6.27(d,1h,pch,j＝5.3hz),6.99(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.25(dd,1h,ar-h,j＝8.62.6hz),7.5(d,1h,ar-h,j＝2.5hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.43,152.59,130.25,127.44,126.05,123.73,114.76,68.25,67.55,66.58,18.99,14.99,14.25,14.20,14.0,14.05,11.75
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)42.89
化合物24的结构式如下：
化合物24的制备方法与化合物21的制备方法相同，为白色油状物，收率为64％；折射率为1.5010。元素分析/％：计算值：c,51.24；h,5.95；实测值：c,51.79；h,6.23；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.06(t,3h,ch2ch3),1.61(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),1.71(dd,2h,ch2,j＝7.44,7.2hz),4.66(s,2h,ch2),6.93-6.98(m,2h,ar-h),7.38-7.51(m,2h,ar-h),
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.45,153.59,13124,128.37,117.46,69.73,67.53,66.38,19.89,13.97,13.90,13.79,13.65,11.35；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)43.50
化合物25的结构式如下：
化合物25的制备方法与化合物21的制备方法相同，为白色油状物，收率为72％；折射率为1.5073。元素分析/％：计算值：c,48.39；h,5.31；实测值：c,48.02；h,5.77；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.01(t,3h,ch2ch3),1.38(dd,
6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),1.70(dd,2h,ch2,j＝7.4,7.2hz),4.55(s,2h,ch2),6.86(d,
1h,pch,j＝5.4hz),7.11(d,1h,ar-h,j＝8.9hz),7.54(dd,1h,ar-h,j＝1.5,1.4hz),7.68(d,1h,ar-h,j＝2.5,2.3hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.34,154.09,131.04,127.01,126.95,122.33,115.36,69.25,67.33,66.82,17.89,14.57,14.30,13.89,13.75,11.25；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)43.08
化合物26的结构式如下：
化合物26的制备方法与化合物21的制备方法相同，为白色油状物，收率为77％；折射率为1.4903。元素分析/％：计算值：c,47.61；h,5.42；实测值：c,45.99；h,5.13；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.01(t,3h,ch2ch3),1.45(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),1.66(t,2h,ch2ch3),2.01(dd,2h,ch2,j＝7.4,7.3hz),4.60(s,2h,ch2),6.54(d,1h,pch,j＝5.6hz),6.90(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.18(dd,1h,ar-h,j＝8.82.6hz),7.39(d,1h,ar-h,j＝2.3hz)
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.43,151.59,130.26,127.67126.54,123.29,114.87,68.85,67.34,66.89,27.89,18.58,13.87,13.80,13.12,13.05,12.65；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)48.44
化合物27的结构式如下：
化合物27的制备方法与化合物21的制备方法相同，为白色油状物，收率为80％；折射率为1.4917。
元素分析/％：计算值：c,54.14；h,6.66；实测值：c,54.46；h,6.88；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.03(t,3h,ch2ch3),1.46(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),1.72(t,2h,ch2ch3),2.06(dd,2h,ch2,j＝7.4,7.3hz),4.53(s,2h,ch2),6.39(d,1h,pch,j＝5.7hz),6.98(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.36(dd,1h,ar-h,j＝8.62.6hz),7.56(d,1h,ar-h,j＝2.5hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)167.35,151.49,132.24,127.55,126.05,123.73,115.46,69.55,67.53,66.92,27.19,18.99,16.57,14.47,14.33,14.01,13.85,10.55
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)47.67
化合物28的结构式如下：
化合物28的制备方法与化合物21的制备方法相同，为白色油状物，收率为55％；折射率为1.4957。元素分析/％：计算值：c,52.76；h,6.33实测值：c,52.54；h,6.55；
1hnmr(400mhz,cdcl3):0.97(t,3h,ch2ch3),1.58(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),1.76(t,2h,ch2ch3),1.97(dd,2h,ch2,j＝7.4,7.3hz),6.97-7.09(m,2h,ar-h),7.40-7.47(m,2h,ar-h),
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)167.78,150.34,130.24,127.53,114.36,69.55,67.73,66.28,28.39,19.19,14.55,14.43,13.99,13.85,13.15
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)48.65
化合物29的结构式如下：
化合物29的制备方法与化合物21的制备方法相同，为白色油状物，收率为60％；折射率为1.4889。
元素分析/％：计算值：c,49.94；h,5.69；实测值：c,49.47；h,5.88；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.09(t,3h,ch2ch3),1.49(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.7,12.7hz),1.69(t,2h,ch2ch3),2.08(dd,2h,ch2,j＝7.4,7.3hz),4.62(s,2h,ch2),6.53(d,1h,pch,j＝5.6hz),7.12(d,1h,ar-h,j＝8.8hz),7.43(dd,1h,ar-h,j＝1.5,1.4hz),7.55(d,1h,ar-h,j＝2.5,2.3hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.67,151.49,131.24,126.67,126.07,123.13,114.33,69.95,67.37,66.89,26.89,18.69,14.33,14.28,14.09,13.95,11.65
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)47.99
化合物30的结构式如下：
化合物30的制备方法与化合物21的制备方法相同，为黄色油状物，收率为80％；折射率为1.5381。
元素分析/％：计算值：c,48.43；h,3.83；实测值：c,48.87；h,4.23；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.39(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),4.67(s,2h,ch2),6.35(d,1h,pch,j＝5.4hz),6.67(d,1h,ar-h,j＝8.7hz),7.16-7.28(m,5h,ar-h),7.47(d,1h,ar-h,j＝2.4hz)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.89,151.25,138.83,129.77,128.88,127.45,126.55,126.69,123.31,113.89,74.37,73.88,65.35,13.23,12.73,12.05,12.01；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)42.65
化合物31的结构式如下：
化合物31的制备方法：将5mmolα-羟基氧化膦，6mmol三乙胺和10ml乙酸乙酯，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加6mmol2-甲-4-氯苯氧乙酰氯的10ml乙酸乙酯溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温。用薄层板(tlc)跟踪反应，约6h反应完成。反应完毕直接用10ml水洗反应体系，再用的乙酸乙酯萃取水相两次，合并有机相。用无水硫酸钠干燥过夜，滤出无水硫酸钠后，滤液脱去溶剂即得粗品。经硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂乙酸乙酯:石油醚体积比＝1:2)得纯品，所得产品为浅黄色油状，收率为83％；折射率为1.5407。
元素分析/％：计算值：c,53.89；h,4.77；实测值：c,53.67；h,4.99；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.11(s,3h,ch3),1.40(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),4.61(s,2h,ch2),6.40(d,1h,pch,j＝5.3hz),6.61(d,1h,ar-h,j＝8.7hz),7.06(dd,1h,ar-h,j＝8.6,2.5hz),7.15-7.22(m,5h,ar-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.43,153.52,139.70,129.70,128.67,127.20,126.35,126.17,123.20,113.55,74.03,73.22,65.42,16.77,13.89,13.55,12.52,12.24；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)42.99
化合物32的结构式如下：
化合物32的制备方法与化合物31的制备方法相同，为黄色油状物，收率为75％；折射率为1.5389。
元素分析/％：计算值：c,52.74；h,4.43；实测值：c,52.37；h,4.09；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.46(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.7,12.7hz),4.45(s,2h,ch2),6.67(d,1h,pch,j＝5.3hz),6.83-6.89(m,4h,ar-h),7.28-7.37(m,5h,ar-h),
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)167.31,150.50,137.35,129.01,128.78,127.29,126.03,123.00,113.78,74.36,73.83,65.02,13.33,12.92,12.61,12.33；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)41.89
化合物33的结构式如下：
化合物33的制备方法与化合物31的制备方法相同，为白色油状物，收率为68％；折射率为1.5366。
元素分析/％：计算值：c,50.39；h,3.98；实测值：c,51.18；h,4.09；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.36(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.8,12.7hz),4.55(s,2h,ch2),6.66(d,1h,pch,j＝5.4hz),6.87-6.96(m,2h,ar-h),7.25-7.37(m,5h,ar-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.89,150.50,138.30,129.70,128.90,127.10,126.50,126.49,123.30,113.95,74.66,73.72,65.52,13.66,12.78,12.56,12.05；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)42.33
化合物34结构式如下：
化合物34的制备方法与化合物31的制备方法相同，为白色油状物，收率为72％；折射率为1.5205。
元素分析/％：计算值：c,52.74；h,4.43；实测值：c,53.02；h,4.59；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.49(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.6,12.6hz),4.56(s,2h,ch2),6.34(d,1h,pch,j＝5.3hz),6.77(d,1h,ar-h,j＝8.7hz),7.18-7.30(m,6h,ar-h),7.49(d,1h,ar-h,j＝2.5hz)
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)168.41,152.50,137.37,128.71,127.98,127.22,126.41,126.59,123.37,113.99,74.53,73.84,65.62,13.16,12.62,12.53,11.97；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)40.98
化合物35的结构式如下：
化合物35的制备方法与化合物31的制备方法相同，为白色油状物，收率为75％；折射率为1.5223。
元素分析/％：计算值：c,58.95；h,5.50；实测值：c,58.54；h,5.25；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.13(s,3h,ch3),1.45(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.6,12.6hz),4.60(s,2h,ch2),6.57(d,1h,pch,j＝5.3hz),6.76(d,1h,ar-h,j＝8.7hz),7.06(dd,1h,ar-h,j＝8.6,2.5hz),7.35-7.52(m,5h,ar-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.35,150.35,138.83,129.50,128.90,128.24,126.67,126.02,123.03,113.39,75.63,74.82,66.52,15.33,13.88,12.92,12.70,12.34；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)40.63
化合物36的结构式如下：
化合物36的制备方法与化合物31的制备方法相同，为白色油状物，收率为80％；折射率为1.5273。
元素分析/％：计算值：c,57.88；h,5.14；实测值：c,57.69；h,5.22；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.35(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.6,12.6hz),4.51(s,2h,ch2),6.77(d,1h,pch,j＝5.2hz),6.93-7.00(m,5h,ar-h),7.35-7.47(m,4h,ar-h),
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)166.55,151.92,138.08,129.81,128.09,127.70,126.09,123.55,113.82,74.53,73.02,65.50,13.20,12.70,12.40,12.01；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)41.04
化合物37的结构式如下：
化合物37的制备方法与化合物31的制备方法相同，为白色油状物，收率为78％；折射率为1.5199。
元素分析/％：计算值：c,55.08；h,4.62；实测值：c,54.93；h,4.88；
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)1.47(dd,6h,2(ch3)p,j＝12.6,12.6hz),4.56(s,2h,ch2),6.72(d,1h,pch,j＝5.2hz),6.78-6.92(m,2h,ar-h),7.37-7.50(m,5h,ar-h)；
13cnmr(100mhz,cdcl3):δ(ppm)167.21,152.02,137.98,129.91,128.89,127.30,126.53,126.38,123.20,114.23,75.33,73.88,65.25,13.55,12.74,12.51,12.20；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)40.21
化合物38的结构式如下：
化合物38的制备方法与化合物31的制备方法相同，收率为79％；元素分析/％：计算值：c,54.14；h,6.66；实测值：c,54.18；h,6.88；esi-msm/z:333.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)40.51
化合物39的结构式如下：
化合物39的制备方法与化合物31的制备方法相同，收率为76％；元素分析/％：计算值：c,52.76；h,6.32；实测值：c,52.77；h,6.38；esi-msm/z:319.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)41.52
化合物40的结构式如下：
化合物40的制备方法与化合物31的制备方法相同，收率为61％；元素分析/％：计算值：c,49.94；h,5.69；实测值：c,49.99；h,5.78；esi-msm/z:337.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)41.66化合物41的结构式如下：
化合物41的制备方法：将5mmolα-羟基氧化膦，6mmol三乙胺和10ml二氯甲烷，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加6mmol2,4-二氯苯氧乙酰氯的10ml二氯甲烷溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温。用薄层板(tlc)跟踪反应，约6h反应完成。反应完毕直接用10ml水洗反应体系，再用二氯甲烷萃取水相两次，合并有机相。用无水硫酸钠干燥过夜，滤出无水硫酸钠后，滤液脱去溶剂即得粗品。经硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂乙酸乙酯:石油醚体积比＝1:2)得纯品。收率为89％；元素分析/％：计算值：c,47.61；h,5.42；实测值：c,47.69；h,5.48；esi-msm/z:353.1[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)41.54
化合物42的结构式如下：
化合物42的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为56％；元素分析/％：计算值：c,55.41；h,6.98；实测值：c,55.49；h,6.98；esi-msm/z:347.3[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)40.11
化合物43的结构式如下：
化合物43的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为49％；元素分析/％：计算值：c,54.14；h,6.66；实测值：c,54.19；h,6.68；esi-msm/z:333.3[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)40.18
化合物44的结构式如下：
化合物44的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为52％；元素分析/％：计算值：c,51.36；h,6.03；实测值：c,51.33；h,6.08；esi-msm/z:351.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)44.28
化合物45的结构式如下：
化合物45的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为52％；元素分析/％：计算值：c,49.06；h,5.76；实测值：c,49.13；h,5.78；esi-msm/z:367.1[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)44.44
化合物46的结构式如下：
化合物46的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为55％；元素分析/％：计算值：c,56.59；h,7.26；实测值：c,56.55；h,7.28；esi-msm/z:361.1[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)44.67
化合物47的结构式如下：
化合物47的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为71％；元素分析/％：计算值：c,55.41；h,6.98；实测值：c,55.51；h,6.88；esi-msm/z:347.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)40.66
化合物48的结构式如下：
化合物48的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为75％；元素分析/％：计算值：c,52.68；h,6.36；实测值：c,52.66；h,6.38；esi-msm/z:365.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)43.16
化合物49的结构式如下：
化合物49的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为79％；元素分析/％：计算值：c,50.41；h,6.08；实测值：c,50.46；h,6.10；esi-msm/z:381.1[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)43.55
化合物50的结构式如下：
化合物50的制备方法与化合物41的制备方法相同，
收率为80％；元素分析/％：计算值：c,60.84；h,6.13；实测值：c,60.88；h,6.12；esi-msm/z:394.3[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)42.77
化合物51的结构式如下：
化合物51的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为80％；元素分析/％：计算值：c,59.93；h,5.82；实测值：c,59.99；h,5.99；esi-msm/z:381.3[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)41.66
化合物52的结构式如下：
化合物52的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为80％；元素分析/％：计算值：c,57.22；h,5.31；实测值：c,57.31；h,5.33；esi-msm/z:399.3[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)41.76
化合物53的结构式如下：
化合物53的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为67％；元素分析/％：计算值：c,54.96；h,5.10；实测值：c,54.99；h,5.15；esi-msm/z:415.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)41.55
化合物54的结构式如下：
化合物54的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为67％；元素分析/％：计算值：c,56.18；h,5.76；实测值：c,56.19；h,5.65；esi-msm/z:385.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)43.11
化合物55的结构式如下：
化合物55的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为88％；元素分析/％：计算值：c,55.07；h,5.44；实测值：c,55.07；h,5.45；esi-msm/z:371.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)43.56
化合物56的结构式如下：
化合物56的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为67％；元素分析/％：计算值：c,55.52；h,4.93；实测值：c,55.57；h,4.95；esi-msm/z:389.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)43.88
化合物57的结构式如下：
化合物57的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为67％；元素分析/％：计算值：c,50.39；h,4.73；实测值：c,50.44；h,4.75；esi-msm/z:405.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)44.11
化合物58的结构式如下：
化合物58的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为55％；元素分析/％：计算值：c,61.69；h,6.41；实测值：c,61.66；h,6.45；esi-msm/z:409.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)46.12
化合物59的结构式如下：
化合物59的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为75％；元素分析/％：计算值：c,60.84；h,6.13；实测值：c,60.86；h,6.15；esi-msm/z:395.3[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)46.62
化合物60的结构式如下：
化合物60的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为71％；元素分析/％：计算值：c,58.19；h,5.62；实测值：c,58.11；h,5.65；esi-msm/z:412.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)46.78
化合物61的结构式如下：
化合物61的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为65％；元素分析/％：计算值：c,55.96；h,5.40；实测值：c,55.99；h,5.45；esi-msm/z:429.1[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)47.18
化合物62的结构式如下：
化合物62的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为75％；元素分析/％：计算值：c,51.80；h,4.78；实测值：c,51.89；h,4.88；esi-msm/z:463.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)48.11
化合物63的结构式如下：
化合物63的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为49％；元素分析/％：计算值：c,50.75；h,4.48；实测值：c,50.77；h,4.46；esi-msm/z:449.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)48.66
化合物64的结构式如下：
化合物64的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为63％；元素分析/％：计算值：c,48.79；h,4.09；实测值：c,48.77；h,4.13；esi-msm/z:467.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)48.76
化合物65的结构式如下：
化合物65的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为69％；元素分析/％：计算值：c,47.14；h,3.96；实测值：c,47.17；h,3.93；esi-msm/z:483.1[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)48.11
化合物66的结构式如下：
化合物66的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为87％；元素分析/％：计算值：c,56.59；h,7.26；实测值：c,56.57；h,7.23；esi-msm/z:361.1[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)56.31
化合物67的结构式如下：
化合物67的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为88％；元素分析/％：计算值：c,55.41；h,6.98；实测值：c,55.47；h,6.13；esi-msm/z:347.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)56.56
化合物68的结构式如下：
化合物68的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为68％；元素分析/％：计算值：c,52.68；h,6.36；实测值：c,52.77；h,6.33；esi-msm/z:365.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)56.98
化合物69的结构式如下：
化合物69的制备方法与化合物41的制备方法相同，收率为61％；元素分析/％：计算值：c,50.41；h,6.08；实测值：c,50.47；h,6.13；esi-msm/z:381.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)56.11
化合物70的结构式如下：
化合物70的制备方法：将5.5mmol2-甲基-4-氯苯氧乙酸和10ml四氢呋喃，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加5.5mmol的n,n-羰基二咪唑(cdi)10ml四氢呋喃溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温。用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完成后加入5mmolα-羟基氧化膦与0.05mmoldmap。缓慢升至80℃反应，用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完毕直接用硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂丙酮:石油醚体积比＝1:2)得纯品。收率为76％；元素分析/％：计算值：c,57.68；h,7.53；实测值：c,57.67；h,7.63；esi-msm/z:375.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)51.22
化合物71的结构式如下：
化合物71的制备方法与化合物70的制备方法相同，收率为71％；元素分析/％：计算值：c,56.59；h,7.26；实测值：c,56.61；h,7.23；esi-msm/z:361.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)51.62
化合物72的结构式如下：
化合物72的制备方法与化合物70的制备方法相同，收率为73％；元素分析/％：计算值：c,53.90；h,6.65；实测值：c,53.91；h,6.63；esi-msm/z:379.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)51.23
化合物73的结构式如下：
化合物73的制备方法与化合物70的制备方法相同，收率为76％；元素分析/％：计算值：c,51.66；h,6.38；实测值：c,51.69；h,6.33；esi-msm/z:395.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)51.66
化合物74的结构式如下：
化合物74的制备方法与化合物70的制备方法相同，收率为78％；元素分析/％：计算值：c,58.68；h,7.78；实测值：c,58.78；h,7.79；esi-msm/z:389.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)51.43
化合物75的结构式如下：
化合物75的制备方法与化合物70的制备方法相同，收率为41％；元素分析/％：计算值：c,57.68；h,7.53；实测值：c,57.78；h,7.59；esi-msm/z:375.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)51.65
化合物76的结构式如下：
化合物76的制备方法与化合物70的制备方法相同，收率为61％；元素分析/％：计算值：c,55.03；h,6.93；实测值：c,55.08；h,6.99；esi-msm/z:393.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)51.77
化合物77的结构式如下：
化合物77的制备方法与化合物70的制备方法相同，收率为67％；元素分析/％：计算值：c,52.82；h,6.65；实测值：c,52.88；h,6.69；esi-msm/z:409.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)51.67
化合物78的结构式如下：
化合物78的制备方法：将5.5mmol2-甲基-4氯苯氧乙酸和10mldmf，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加11mmol的1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺(edci)10mldmf溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温。用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完成后加入5mmolα-羟基氧化膦与0.05mmolhobt。缓慢升至110℃反应，用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完毕直接用硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂丙酮:石油醚体积比＝1:2)得纯品。收率为67％；元素分析/％：计算值：c,62.48；h,6.67；实测值：c,62.49；h,6.69；esi-msm/z:423.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)50.67
化合物79的结构式如下：
化合物79的制备方法与化合物78的制备方法相同，收率为54％；元素分析/％：计算值：c,61.69；h,6.41；实测值：c,61.79；h,6.49；esi-msm/z:409.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)50.43
化合物80的结构式如下：
化合物80的制备方法与化合物78的制备方法相同，收率为67％；元素分析/％：计算值：c,59.09；h,5.90；实测值：c,59.12；h,5.98；esi-msm/z:427.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)50.79
化合物81的结构式如下：
化合物81的制备方法与化合物78的制备方法相同，收率为75％；元素分析/％：计算值：c,56.90；h,5.68；实测值：c,56.94；h,5.78；esi-msm/z:443.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)50.76
化合物82的结构式如下：
化合物82的制备方法与化合物78的制备方法相同，收率为82％；元素分析/％：计算值：c,58.19；h,6.35；实测值：c,58.22；h,6.38；esi-msm/z:413.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)50.98
化合物83的结构式如下：
化合物83的制备方法与化合物78的制备方法相同，收率为82％；元素分析/％：计算值：c,57.22；h,6.07；实测值：c,57.32；h,6.08；esi-msm/z:399.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)50.00
化合物84的结构式如下：
化合物84的制备方法与化合物78的制备方法相同，收率为85％；元素分析/％：计算值：c,54.75；h,5.56；实测值：c,54.79；h,5.59；esi-msm/z:417.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)50.10
化合物85的结构式如下：
化合物85的制备方法与化合物78的制备方法相同，收率为88％；元素分析/％：计算值：c,52.67；h,5.35；实测值：c,52.69；h,5.359；esi-msm/z:433.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)50.10
化合物86的结构式如下：
化合物86的制备方法：将5.5mmol2-甲基-4-氯苯氧乙酸和10mldmf，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加5.5mmol的n,n-羰基二咪唑(cdi)10mldmf溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温。用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完成后加入5mmolα-羟基氧化膦与0.05mmoldmap。缓慢升至80℃反应，用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完毕直接用硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂丙酮:石油醚体积比＝1:2)得纯品。收率为88％；元素分析/％：计算值：c,53.73；h,5.33；实测值：c,53.79；h,5.33；esi-msm/z:491.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)58.10
化合物87的结构式如下：
化合物87的制备方法与化合物86的制备方法相同，收率为68％；元素分析/％：计算值：c,52.79；h,5.06；实测值：c,52.71；h,5.13；esi-msm/z:477.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)58.43
化合物88的结构式如下：
化合物88的制备方法与化合物86的制备方法相同，收率为71％；元素分析/％：计算值：c,50.88；h,4.68；实测值：c,50.90；h,4.73；esi-msm/z:495.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)58.67
化合物89的结构式如下：
化合物89的制备方法与化合物86的制备方法相同，收率为79％；元素分析/％：计算值：c,49.24；h,4.53；实测值：c,49.29；h,4.53；esi-msm/z:511.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)58.98
化合物90的结构式如下：
化合物90的制备方法：将5.5mmol2-甲基-4-氯苯氧乙酸和10ml乙腈，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加5.5mmol的n,n-羰基二咪唑(cdi)10ml乙腈溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温。用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完成后加入5mmolα-羟基氧化膦与0.05mmoldmap。缓慢升至80℃反应，用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完毕直接用硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂丙酮:石油醚体积比＝1:2)得纯品。收率为88％；元素分析/％：计算值：c,56.59；h,7.26；实测值：c,56.62；h,7.33；esi-msm/z:361.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)53.10
化合物91的结构式如下：
化合物91的制备方法与化合物90的制备方法相同，收率为76％；元素分析/％：计算值：c,55.41；h,6.98；实测值：c,55.42；h,6.90；esi-msm/z:347.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)53.15
化合物92的结构式如下：
化合物92的制备方法与化合物90的制备方法相同，收率为71％；元素分析/％：计算值：c,52.68；h,6.36；实测值：c,52.66；h,6.37；esi-msm/z:365.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)53.67
化合物93的结构式如下：
化合物93的制备方法与化合物90的制备方法相同，收率为77％；元素分析/％：计算值：c,50.41；h,6.08；实测值：c,50.46；h,6.07；esi-msm/z:381.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)53.87
化合物94的结构式如下：
化合物94的制备方法：将5.5mmol2-甲基-4-氯苯氧乙酸和10ml四氢呋喃，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加5.5mmol的n,n-羰基二咪唑(cdi)10ml四氢呋喃溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温。用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完成后加入5mmolα-羟基氧化膦与0.05mmolhobt。缓慢升至80℃反应，用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完毕直接用硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂丙酮:石油醚体积比＝1:2)得纯品。收率为80％；元素分析/％：计算值：c,57.68；h,7.53；实测值：c,57.62；h,7.63；esi-msm/z:375.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)59.11
化合物95的结构式如下：
化合物95的制备方法与化合物94的制备方法相同，收率为84％；元素分析/％：计算值：c,56.59；h,7.26；实测值：c,56.62；h,7.23；esi-msm/z:361.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)59.54
化合物96的结构式如下：
化合物96的制备方法与化合物94的制备方法相同，收率为74％；元素分析/％：计算值：c,53.90；h,6.65；实测值：c,53.92；h,6.63；esi-msm/z:379.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)59.64
化合物97的结构式如下：
化合物97的制备方法与化合物94的制备方法相同，收率为79％；元素分析/％：计算值：c,51.66；h,6.38；实测值：c,51.69；h,6.33；esi-msm/z:395.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)59.23
化合物98的结构式如下：
化合物98的制备方法与化合物94的制备方法相同，收率为76％；元素分析/％：计算值：c,58.19；h,6.35；实测值：c,58.29；h,6.33；esi-msm/z:413.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)59.90
化合物99的结构式如下：
化合物99的制备方法与化合物94的制备方法相同，收率为65％；元素分析/％：计算值：c,57.22；h,6.07；实测值：c,57.29；h,6.13；esi-msm/z:399.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)59.90
化合物100的结构式如下：
化合物100的制备方法与化合物94的制备方法相同，收率为31％；元素分析/％：计算值：c,54.75；h,5.56；实测值：c,54.79；h,5.53；esi-msm/z:417.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)59.43
化合物101的结构式如下：
化合物101的制备方法与化合物94的制备方法相同，收率为81％；元素分析/％：计算值：c,52.67；h,5.35；实测值：c,52.60；h,5.39；esi-msm/z:433.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)59.13
化合物102的结构式如下：
化合物102的制备方法：将5.5mmol2-甲基-4-氯苯氧乙酸和10ml乙腈，冰盐浴冷却至0℃以下，缓缓滴加5.5mmol的n,n-羰基二咪唑(cdi)10ml乙腈溶液。滴毕，撤去冰浴，让反应液逐渐升至室温。用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完成后加入5mmolα-羟基氧化膦与0.05mmolhobt。缓慢升至80℃反应，用薄层板(tlc)跟踪反应，约1h反应完毕直接用硅胶(g型)柱层析梯度淋洗，(洗脱剂丙酮:石油醚体积比＝1:2)得纯品。收率为80％；元素分析/％：计算值：c,62.48；h,6.67；实测值：c,62.49；h,6.61；esi-msm/z:423.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)60.10
化合物103的结构式如下：
化合物103的制备方法与化合物102的制备方法相同，收率为88％；元素分析/％：计算值：c,61.69；h,6.41；实测值：c,61.72；h,6.46；esi-msm/z:409.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)60.60
化合物104的结构式如下：
化合物104的制备方法与化合物102的制备方法相同，收率为67％；元素分析/％：计算值：c,59.09；h,5.90；实测值：c,59.13；h,5.94；esi-msm/z:427.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)60.90
化合物105的结构式如下：
化合物105的制备方法与化合物102的制备方法相同，收率为90％；元素分析/％：计算值：c,56.90；h,5.68；实测值：c,56.94；h,5.66；esi-msm/z:443.2[m+1]+；
31pnmr(160mhz,cdcl3):δ(ppm)60.34
实施例2盆栽法除草活性测试实验
(1)试验药剂：用分析天平称取原药，加乳化剂(吐温-80)和溶剂(dmf或dmso或水)，配制成1.0～5.0％的乳油小制剂或水剂。然后用蒸溜水稀释成10g/亩浓度备用。
(2)试验方法：将供试杂草种子均匀播入内径9cm盆钵中，于温室中培养。待双子叶杂草真叶期时，在自动喷雾装置上进行茎叶喷雾处理。每处理3次重复，设空白对照，处理后静置4～5小时，待叶片上药液干后，移入温室内培养。每天观察植株生长情况，定期记录受害症状，分别于药后25天目测调查综合除草活性。
(3)评价标准：结果调查采用目测法，目测评价药剂对植株生长抑制、畸形、黄化、腐烂、坏死等影响程度，然后根据综合受害程度按0～100％分级法目测评价除草活性。评价标准具体见表3-6。
表2除草活性目测法评价标准
实施例3化合物对阔叶杂草的除草活性
表3化合物1-18对阔叶杂草的茎叶处理除草活性(10克/亩)(盆栽法)
表4化合物18-37对阔叶杂草的茎叶处理除草活性(10克/亩)
表5化合物38-105对阔叶杂草的茎叶处理除草活性(10克/亩)
表6部分化合物对阔叶杂草的土壤处理除草活性(10克/亩)
由以上数据表明氧化膦结构化合物对双子叶或阔叶杂草具有很好的除草活性，部分化合物的除草活性优于对照药剂氯酰草膦(膦酸酯结构代表性化合物)，另外氧化膦结构化合物表现出了新的除草活性特征—作为除草剂的有效成份均具有土壤处理和茎叶处理除草活性，而磷酸酯结构类型的化合物通常只有具有茎叶处理除草活性。该结果表明将先导结构膦酸酯改变为新型结构的氧化膦时，不仅除草活性得到提高，除草特点及应用范围也发生了改变。
实施例4化合物对阔叶杂草、莎草科杂草及禾本科杂草的除草活性
表7部分化合物对阔叶杂草、莎草科杂草及禾本科杂草的除草活性(茎叶处理、60克/亩)
以上数据表明氧化膦结构化合物对阔叶杂草、莎草科杂草具有很好的防效,可作为选择性的除草剂。部分化合物对禾本科杂草也具有一定的除草活性。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。