本发明属于淀粉制备
技术领域：
，特别涉及一种玉米没食子酸酯化淀粉的制备方法。
背景技术：
：酯化淀粉是由淀粉羟基被无机酸或有机酸酯化而得到的产品。没食子酸亦称五倍子酸或棓酸，是一种有机酸，易溶于水、醇和醚；具有酚及羧酸的性质。多酚类物质具有很好的生物相溶性和降解性，分子中含官能团种类较多，可以通过共价键、氢键等形式与其它高分子化合物结合，利用这一特点，可激活没食子酸活性与淀粉结合，制备酯化淀粉。以没食子酸为酯化剂制备酯化淀粉，没食子酸必须用乙酸酐进行乙酰化保护，以吡啶为催化剂与淀粉进行反应。微波和超声波处理过程可产生机械作用和热作用，促进乙酸酐对没食子酸的乙酰化保护作用，还可能导致淀粉分子链断裂，活性基团裸露，促进酯化反应发生。无水硫酸钠在淀粉乳中作为抑制膨胀剂，可减少淀粉的水解及糊化，提高反应效率。没食子酸与淀粉结合制备的酯化淀粉具有一定抗氧化功能，糊透明性及稳定性高于醋酸酯化及磷酸酯化淀粉，并且没食子酸酯化淀粉对dpph·自由基具有一定的清除能力。技术实现要素：为增加制备酯化淀粉乙酰基来源的种类，对比不同乙酰基来源制备的酯化淀粉性质，本发明提供了一种玉米没食子酸酯化淀粉的制备方法,本发明的技术方案如下：一种玉米没食子酸酯化淀粉的制备方法，包括如下步骤：（1）调浆：玉米淀粉、无水硫酸钠和蒸馏水配制淀粉乳，其中淀粉质量分数为30-35%，搅拌均匀；（2）酯化：步骤（1）的淀粉乳调ph至9.5-9.6，反应温度调至33-35℃，向淀粉乳中加入吡啶作为催化剂，控制微波和超声波功率比，然后滴加没食子酸和乙酸酐混合液，没食子酸晶体和乙酸酐质量比为1:1，并维持ph不变，滴加完成后，再搅拌反应8-9h；（3）调节步骤（2）的淀粉乳ph值4.2-4.5，终止酯化反应；（4）将步骤（3）的淀粉乳经过滤、洗涤、低温干燥、粉碎后得到玉米没食子酸酯化淀粉。根据本发明优选的，步骤（1）中，无水硫酸钠含量为淀粉干基的1%；根据本发明优选的，步骤（2）中，淀粉乳以naoh溶液为ph调节剂，naoh溶液的质量分数为2.5-3.5%；根据本发明优选的，步骤（2）中，吡啶的添加量为淀粉干基质量的0.01-0.02%；根据本发明优选的，步骤（2）中，微波和超声波功率比为24w:500w；根据本发明优选的，步骤（2）中，滴加没食子酸和乙酸酐为淀粉干基质量的3-5%；根据本发明优选的，步骤（2）中，没食子酸和乙酸酐的滴加时间为18-25min；根据本发明优选的，步骤（3）中，ph调节剂为hcl，hcl溶液的质量分数为2.5-3.5%；本发明的有益效果：本发明以没食子酸与淀粉制备没食子酸酯化淀粉，没食子酸作为有机酸酯化剂，增加了酯化淀粉乙酰基来源的种类。本发明以无水硫酸钠为淀粉抑制膨胀剂，可减少反应过程淀粉的水解及糊化，提高反应效率。本发明在微波和超声波处理下进行酯化反应，提高了反应效率和速率。本发明制备的没食子酸酯化淀粉取代度为0.2左右，高于相同量酯化剂的醋酸酯化淀粉，糊透明性及稳定性亦优于相同取代度的醋酸酯化淀粉。本发明制备的没食子酸酯化淀粉具有抗氧化特性，并对dpph·自由基具有一定的清除能力。具体实施方式：下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明不仅限于此。实施例1（1）将玉米淀粉均匀分散于蒸馏水中，配制成质量分数为30%的淀粉乳，加入淀粉干基质量1%的无水硫酸钠，搅拌均匀；（2）向步骤（1）淀粉乳中加入淀粉干基质量0.02%的吡啶作为催化剂，用配制好的质量分数为3%的氢氧化钠溶液，调节ph至9.5-9.6；（3）没食子酸和乙酸酐质量比1:1密闭加热溶解混合；（4）将步骤（2）淀粉乳打入反应器，调节反应温度35℃，控制微波和超声波功率比24w:500w，滴加步骤（3）的混合液，混合液质量为淀粉干基质量的3%，18-25min内滴加完毕，保持温度、ph、微波和超声波功率比，再搅拌反应9h；（5）用3%hcl调节步骤（4）淀粉乳液ph至4.2-4.5，制得没食子酸酯化淀粉乳；（6）将步骤（5）制得的没食子酸酯化淀粉乳经过滤、洗涤、低温干燥、粉碎后得到玉米没食子酸酯化淀粉。实施例2（1）将玉米淀粉均匀分散于蒸馏水中，配制成质量分数为35%的淀粉乳，加入淀粉干基质量1%的无水硫酸钠，搅拌均匀；（2）向步骤（1）淀粉乳中加入淀粉干基质量0.02%的吡啶作为催化剂，用配制好的质量分数为3%的氢氧化钠溶液，调节ph至9.5-9.6；（3）没食子酸和乙酸酐质量比1:1密闭加热溶解混合；（4）将步骤（2）淀粉乳打入反应器，调节反应温度35℃，控制微波和超声波功率比24w:500w，滴加步骤（3）的混合液，混合液质量为淀粉干基质量的5%，18-25min内滴加完毕，保持温度、ph、微波和超声波功率比，再搅拌反应9h；（5）用3%hcl调节步骤（4）淀粉乳液ph至4.2-4.5，制得没食子酸酯化淀粉乳；（6）将步骤（5）制得的没食子酸酯化淀粉乳经过滤、洗涤、低温干燥、粉碎后得到玉米没食子酸酯化淀粉。实施例3以取代度（ds）为0.2左右的醋酸酯化淀粉为对照，与实施例1和实施例2制备的没食子酸酯化淀粉做对比。将醋酸酯化淀粉和实施例1、实施例2的没食子酸酯化淀粉配制成6%的淀粉乳，用布拉班德粘度计测定三种淀粉的糊化温度及峰值粘度，另外，将淀粉乳在搅拌状态下加热至95℃，保温15min，冷却，在620nm下用蒸馏水调整零点，测透光度，结果如下表所示。由表可见，取代度相近的醋酸酯化淀粉和没食子酸酯化淀粉对比，没食子酸酯化淀粉的糊化温度较低，而峰值黏度和糊透明度均高于醋酸酯化淀粉。此外，没食子酸制备过程，范围内随着没食子酸和乙酸酐混和液的滴加量增加，没食子酸酯化淀粉的取代度更高，黏度和糊透明度增加，而糊化温度降低。实施例4以取代度（ds）为0.2左右的醋酸酯化淀粉为对照，与实施例1和实施例2制备的没食子酸酯化淀粉做冻融稳定试验。将醋酸酯化淀粉和实施例1、实施例2的没食子酸酯化淀粉分别准确称取3g（干基），加蒸馏水调成3%（w/w）的淀粉乳，沸水浴中搅拌加热，20min后淀粉乳充分糊化，取出自然冷却至室温，取其中约30ml的三个平行样品加到塑料离心管中，加盖称重，置于-18℃的冰箱中冷冻一昼夜，取出室温自然解冻6h，并3000转离心20min，弃上清液，管中沉淀物称重，计算吸水率。然后重复多次冻融，直至淀粉糊的胶体结构破坏，有清水析出或变成海绵状为止，记录冻融次数。式中：m1为淀粉糊的质量m2为沉淀物质量结果如下表所示名称取代度%第一次冻融吸水率%第二次冻融吸水率%第三次冻融吸水率%第四次冻融吸水率%醋酸酯化淀粉0.190.459.1951.4929.87实施例10.190.212.9930.3649.98实施例20.230.132.3221.6347.95由结果可知，取代度相近的醋酸酯化淀粉和没食子酸酯化淀粉对比，醋酸酯化淀粉在第三次冻融后已有绝大部分水分析出，经第四次冻融后结构基本被完全破坏；而没食子酸酯化淀粉，在第四次冻融后才出现吸水率增大的现象，且吸水率随冻融次数增加吸水率增式平缓，冻融稳定性较好。此外，没食子酸制备过程，范围内随着没食子酸和乙酸酐混和液的滴加量增加，没食子酸酯化淀粉的取代度更高，冻融稳定性更好。当前第1页12