本发明属于皮革制品生产和加工技术领域，具体涉及一种利用碱性染料对普通栲胶鞣制的植鞣革进行调色，使之类似于落叶松栲胶鞣制的植鞣革产品的方法。
背景技术：
落叶松属于松科，落叶松属植物，原产自欧亚大陆，是在我国东北和内蒙古林区的主要树种。落叶松的树皮中含有15%左右的鞣质，是一种重要的栲胶生产原料作物。落叶松栲胶是由落叶松树皮经过浸提、磺化和干燥等过程得到的粉状物，属于缩合类栲胶。由于鞣制成革丰满、紧实且具有令人愉悦的松香味，因此落叶松栲胶被广泛用于铬鞣革的预鞣、复鞣和植鞣革的生产过程中。更重要的是，落叶松栲胶鞣制的植鞣革呈现红棕色，而市场上无论是国产栲胶还是进口栲胶，所得植鞣革均不能达到落叶松鞣革所具有的红棕色，因此落叶松鞣制的植鞣革深受广大消费者的喜欢。
然而，由于落叶松主要生长在我国东北和内蒙古，以及俄罗斯西伯利亚等地，这些地方气候严寒，一年中有4—6个月甚至更长时间冰雪覆盖，因此落叶松生长周期长，大约要100年才能成材使用。此外，生产落叶松栲胶利用的是落叶松的树皮，而树一旦剥皮后很快就会死亡。落叶松生长周期长，所用作生产栲胶的部分为树木的不可再生组织，树木生长与栲胶生产之间的矛盾越来越大。国内牙克石栲胶厂是落叶松生产的主要厂家，随着国家保护天然林政策的逐渐实施，落叶松砍伐和剥皮量逐年减少，因此牙克石栲胶厂于2008年后逐渐停止了落叶松栲胶的生产，而国外目前也缺乏落叶松栲胶产品的供应。上述原因导致目前市场上已经完全见不到落叶松栲胶。
由于落叶松栲胶鞣制的植鞣革具有天然的红棕色，所鞣制的皮革深受以红色作为喜庆、吉祥代表的中国消费者喜爱，因此市场上也开始寻找落叶松栲胶的替代产品。目前无论是国产栲胶还是进口栲胶所鞣制的植鞣革颜色均为米黄色、黄棕色和棕褐色等以黄色调为主的颜色，与落叶松栲胶鞣制的红棕色植鞣革存在巨大的差异。黄色调的植鞣革不能满足消费者对植鞣革颜色的喜好，产品本身也容易被污渍污染，一旦有污渍沾染革面，痕迹十分明显。此外黄色调的植鞣革在陈放过程中颜色逐渐发暗，外观性能将进一步降低。生产与落叶松栲胶鞣制的以红棕色调为主的植鞣革产品，不仅可以满足消费者的需求，还可以解决植鞣革使用和保存过程中出现的问题。
上世纪90年代，陈武勇等发现厚皮香栲胶鞣革性能与落叶松相似，且成革也是红棕色（陈武勇，张文德.厚皮香栲胶鞣革性能的研究[j].中国皮革，1996，25（4）：16-18）。由于资源枯竭以及企业改制等原因，由原思茅栲胶厂生产的厚皮香栲胶已停产多年，因此采用厚皮香栲胶替代落叶松栲胶生产红棕色的植鞣革也难以实施。李胜红等先将植鞣相机套革用酸调节ph值后利用2—3%的碱性染料在较高温度下进行染色，然后加碱进行固色，实现了对以植鞣为主的相机套革的染色（李胜红，王媛，丁伟，等.碱性染料对植鞣相机套革染色[j].皮革科学与工程，2010，20（1）：16—20）。然而染色温度高，固色时ph值高，不仅会使植鞣革中栲胶大量退鞣，而且会造成栲胶氧化，从而对成革外观和使用性能造成负面影响。
因此，开发一种既不使用落叶松栲胶，还要生产具有红棕色色调的植鞣革产品的方法已经迫在眉睫。
技术实现要素：
本发明人在目前已公开的栲胶制品资料以及植鞣方法、理论和植鞣革整理技术的基础上，深入研究了利用碱性染料对植鞣革进行调色的可能性，提出了一种利用有机溶剂稀释后的碱性染料对普通植鞣革进行调色，生产具有落叶松栲胶鞣制风格的植鞣革产品的方法。
本发明人将常用的杨梅栲胶和落叶松栲胶配制成质量分数为0.5%的溶液，利用色度色差仪测试发现，杨梅栲胶的颜色红绿值平均为4.26%，黄蓝值平均为7.22%，而落叶松栲胶的颜色红绿值平均为1.90%，黄蓝值平均为11.46%。上述结果表明，由于杨梅栲胶溶液红绿色和黄蓝色明显少于落叶松栲胶，因此杨梅栲胶鞣制的植鞣革为黄棕色，而落叶松栲胶鞣制的植鞣革为红棕色。对进口的荆树皮栲胶和坚木栲胶进行相同的研究，也得到了类似的结论。因此，为了生产具有落叶松栲胶鞣制风格的红棕色的植鞣革产品，需要增加栲胶中的红绿色和黄蓝色。
众所周知，染色是制革工业中的一个基本操作，然而常规的皮革染料都是针对铬鞣革或以铬鞣为主的皮革染色而设计和生产的。铬鞣革在染色时带有较强的阳电性，因此可以用酸性染料和直接染料等阴离子型染料进行染色，而植鞣革由于采用大量栲胶进行鞣制，皮革呈现出较强的阴电性，采用阴离子型染料染色时上染率低，最终产品色牢度差，掉色严重。因此，植鞣革染色一般采用金属络合染料和阳离子型染料。碱性染料的发色基团带有阳电荷，与带有阴电荷的植鞣革具有较强的亲和力，但是强的亲和力容易使碱性染料快速在植鞣革表面吸附和聚集，造成色花和染色不均匀。
皮革染色是一个复杂的物理、化学过程，其基本历程可以分为三个阶段：1、染料由溶液中被吸附于皮革表面，由于吸附速度较快，很快就能达到平衡；2、染料由皮革表面不断向革内层扩散，由于扩散作用的发生，皮革表面的吸附平衡被打破，再一次从浴液中吸附染料已建立新的吸附平衡，而随着扩散与吸附的不断进行，染料逐渐由浴液向皮革内部渗透；3、染料与皮胶原纤维通过分子间作用力、氢键、离子键、共价键以及配位键等物理和化学作用，完成固色过程。碱性染料与植鞣革具有很强的亲和力，因此在染色过程中染料会很快吸附于皮革表面并快速结合，使得染料难以向皮革内部渗透。此外，由于植鞣底革、轮带革和装具革等以栲胶为主进行鞣制的植鞣革栲胶用量大，成革紧实，皮胶原纤维见空隙少，也不利于碱性染料向皮内扩散和渗透。因此使用碱性染料对植鞣革，尤其是厚型纯植鞣革进行染色，染料往往在皮革表面聚集，难以向皮内部渗透，而大量的染料快速在皮革表面聚集，极易引起色花。
针对利用碱性染料对植鞣革进行染色的特点，以及碱性染料价格高的实际情况，本发明人在深入研究市场需求和植鞣革染色原理、技术的基础上，采用大量有机溶剂对极少量的碱性染料进行稀释，并将稀释后的染料分次对植鞣革进行染色，利用本方法成功使用普通栲胶生产了仿落叶松风格的植鞣革产品。
在以上研究的基础上，本发明人提供了一种普通植鞣革仿落叶松栲胶鞣植鞣革的方法，其特征在于该方法是用普通栲胶采用转鼓快速植鞣法将经过浸酸—去酸预处理的裸皮鞣透后，分次通过转鼓鼓轴加入经过有机溶剂稀释后的碱性染料进行调色，调色结束后浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
上述方法中所用普通栲胶为杨梅栲胶、荆树皮栲胶、马占相思栲胶、坚木栲胶、栗木栲胶和橡椀栲胶中的至少一种，更优选为2—4种；栲胶总用量为裸皮重的20—40%。
上述方法中所用碱性染料为碱性品红、碱性玫瑰精、碱性大红、碱性金黄和碱性橙黄中的一种或两种；碱性染料用量为裸皮重的0.005—0.02%；用于稀释碱性染料的有机溶剂为甲酸、甲醇、乙醇、乙酸、乙二醇乙醚和丙酮中的任意一种，有机溶剂用量为碱性染料重量100—300倍；经过有机溶剂稀释后的碱性染料分2—5次通过转鼓鼓轴加入，加入后转动20——60min。
本发明提供的一种普通植鞣革仿落叶松栲胶鞣植鞣革的方法，利用有机溶剂将碱性染料大幅度稀释后，分多次对普通栲胶鞣制的植鞣革进行染色，大大较少了碱性染料快速、大量在皮革表面聚集而产生色花的可能性。同时，由于碱性染料的缓慢加入，染料不仅染色均匀，还可以避免碱性染料染色在皮革表面所产生的金属光，大大提高了染色质量。通过使用碱性染料对普通栲胶鞣制的植鞣革进行染色，可以利用市场上广泛使用的国产、进口栲胶生产生产具有落叶松栲胶鞣制的植鞣革，成功解决的由于落叶松栲胶停产所带来的植鞣革生产所存在的问题。
本发明具有以下优点：
1、本发明采用碱性染料对常规栲胶鞣制的植鞣革进行染色，使成革色调完全与落叶松栲胶鞣革一致，成功解决了由于缺乏落叶松栲胶而产生的纯植鞣革成革颜色难以满足市场需求的问题。
2、本发明提供的方法是在普通栲胶将裸皮鞣透后再进行染色，不改变常规植鞣工艺，操作简单，可实施性强。
3、本发明提供的方法由于不改变植鞣工艺，不需添加额外设备，可在现有制革厂机械设备基础上进行生产，实用性强。
4、由于本发明提供的方法碱性染料用量较少，所生产产品与未进行本发明提供的方法处理的植鞣革差异不明显，可以提高产品的市场竞争力。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作更详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
实施例1
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入10%杨梅栲胶和10%橡椀栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分3次加入用乙醇稀释300倍后的基于裸皮重量0.02%的碱性品红，每次加入后转动30min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例2
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入30%荆树皮栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分2次加入用甲酸稀释100倍后的基于裸皮重量0.005%的碱性大红，每次加入后转动60min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例3
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入10%马占相思栲胶，15%坚木栲胶和10%橡椀栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分5次加入用丙酮稀释200倍后的基于裸皮重量0.01%的碱性玫瑰精和0.005%的碱性橙黄，每次加入后转动20min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例4
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入10%杨梅栲胶,10%荆树皮栲胶，10%栗木栲胶和10%橡椀栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分4次加入用甲醇稀释150倍后的基于裸皮重量0.008%的碱性大红和0.005%的碱性金黄，每次加入后转动25min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例5
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入15%杨梅栲胶,10%荆树皮栲胶和8%栗木栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分2次加入用乙二醇乙醚稀释200倍后的基于裸皮重量0.015%的碱性品红和0.002%的碱性金黄，每次加入后转动45min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例6
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入15%荆树皮栲胶、15%坚木栲胶和10%栗木栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分4次加入用乙酸稀释100倍后的基于裸皮重量0.008%的碱性大红，每次加入后转动40min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例7
在装有经过浸酸——去酸预处理裸皮的转鼓中，加入18%杨梅栲胶和12%橡椀栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分3次加入用乙醇稀释200倍后的基于裸皮重量0.01%的碱性品红，每次加入后转动30min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例8
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入10%马占相思栲胶、15%坚木栲胶、5%栗木栲胶和5%橡椀栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分4次加入用丙酮稀释250倍后的基于裸皮重量0.007%的碱性大红和0.004%的碱性橙黄，每次加入后转动20min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例9
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入15%坚木栲胶和10%栗木栲胶栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分5次加入用乙二醇乙醚稀释120倍后的基于裸皮重量0.012%的碱性品红，每次加入后转动25min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。
实施例10
在装有经过浸酸—去酸预处理裸皮的转鼓中，加入20%荆树皮栲胶，转动转鼓直至裸皮鞣透后，分3次加入用甲醇稀释200倍后的基于裸皮重量0.01%的碱性玫瑰精，每次加入后转动50min，调色结束后将植鞣革在转鼓中浸泡过夜，所得仿落叶松栲胶鞣植鞣革按常规植鞣革处理工艺进行后续操作即可。